JPH0670104B2 - 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料 - Google Patents
被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料Info
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- JPH0670104B2 JPH0670104B2 JP63309821A JP30982188A JPH0670104B2 JP H0670104 B2 JPH0670104 B2 JP H0670104B2 JP 63309821 A JP63309821 A JP 63309821A JP 30982188 A JP30982188 A JP 30982188A JP H0670104 B2 JPH0670104 B2 JP H0670104B2
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
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- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
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- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料
に関する。
に関する。
従来、整髪力、セツト保持力等の付与等の目的でヘアス
プレー、セツトローシヨン等の毛髪化粧料中に被膜形成
樹脂が添加されている。被膜形成樹脂としては、例えば
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビ
ニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等が用
いられている。
プレー、セツトローシヨン等の毛髪化粧料中に被膜形成
樹脂が添加されている。被膜形成樹脂としては、例えば
ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビ
ニル共重合体、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等が用
いられている。
毛髪化粧料中に含有させる被膜形成樹脂は、通常使用す
る場合、ある程度のセツト保持力を有している。しか
し、高湿条件下では従来のポリマーは吸湿により粘着性
を増し、更には流動性のものとなり、毛髪のセツトを充
分に維持できなかつた。一方、毛髪化粧料はシヤンプー
洗浄で容易に除去できなければならない。すなわち、一
方では水溶性が、他方では低い吸湿性が要求されてい
る。この相反する要求を同時に満たすことは困難であ
り、従来はやむを得ず水溶性を断念して他の溶剤または
溶剤混合物を用いる場合が多かつた。
る場合、ある程度のセツト保持力を有している。しか
し、高湿条件下では従来のポリマーは吸湿により粘着性
を増し、更には流動性のものとなり、毛髪のセツトを充
分に維持できなかつた。一方、毛髪化粧料はシヤンプー
洗浄で容易に除去できなければならない。すなわち、一
方では水溶性が、他方では低い吸湿性が要求されてい
る。この相反する要求を同時に満たすことは困難であ
り、従来はやむを得ず水溶性を断念して他の溶剤または
溶剤混合物を用いる場合が多かつた。
また、エアゾールの場合、噴射剤として現在広く用いら
れているフロンガスは、化学的に安定であり、燃焼性、
毒性等の面からも理想的な噴射剤であるが、近年フロン
ガスに由来すると推定されるオゾン層の破壊という環境
的な問題が生じ、完全にハロゲン化されていないフロン
ガス及び全くハロゲン原子を含まない噴射剤に置き換わ
る傾向にある。このような噴射剤としては例えばプロパ
ン、ブタン、イソブタン、それらの混合物等の炭化水素
（LPG）が考えられる。しかしLPGは、フロンガスよりも
被膜形成樹脂の溶解度が小さい傾向にあり、現在のエア
ゾールの噴射剤を単にLPGに置き換えた場合、エアゾー
ル製品中の被膜形成樹脂が析出して使用できなくなる。
従つてLPGで被膜形成樹脂を溶解させるためにはスプレ
ー中の溶剤（エタノール、イソプロピルアルコール等）
を増量せねばならず、この結果噴射されるミストが大き
く重くなり、美しい整髪は困難となる。
れているフロンガスは、化学的に安定であり、燃焼性、
毒性等の面からも理想的な噴射剤であるが、近年フロン
ガスに由来すると推定されるオゾン層の破壊という環境
的な問題が生じ、完全にハロゲン化されていないフロン
ガス及び全くハロゲン原子を含まない噴射剤に置き換わ
る傾向にある。このような噴射剤としては例えばプロパ
ン、ブタン、イソブタン、それらの混合物等の炭化水素
（LPG）が考えられる。しかしLPGは、フロンガスよりも
被膜形成樹脂の溶解度が小さい傾向にあり、現在のエア
ゾールの噴射剤を単にLPGに置き換えた場合、エアゾー
ル製品中の被膜形成樹脂が析出して使用できなくなる。
従つてLPGで被膜形成樹脂を溶解させるためにはスプレ
ー中の溶剤（エタノール、イソプロピルアルコール等）
を増量せねばならず、この結果噴射されるミストが大き
く重くなり、美しい整髪は困難となる。
また特にヘアスプレー等のセツト剤は、乾燥後髪がゴワ
ついたりガサつくなど、感触を悪くするものであつた。
ついたりガサつくなど、感触を悪くするものであつた。
その他ブラツシング等により毛髪表面の樹脂被膜が剥離
する、いわゆるフレーキングが生じ、髪のつやが悪くな
る等の問題があつた。
する、いわゆるフレーキングが生じ、髪のつやが悪くな
る等の問題があつた。
かかる実状において本発明者らは鋭意研究を重ねたとこ
ろ、特定の共重合体を被膜形成樹脂として用いることに
より上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
した。
ろ、特定の共重合体を被膜形成樹脂として用いることに
より上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成
した。
すなわち本発明は、 （ａ） 式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリルアミド
系モノマー（以下モノマー（Ｉ）という）30〜80重量
％、 （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2及びR3は同一
または相異なつて水素原子または炭素数４〜12のアルキ
ル基を示すか、R2とR3が一緒になつて隣接する窒素原子
と共に環を形成する） （ｂ） 式（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー（以下モノマー（II）という）５〜45重
量％、 （式中、R1は上記と同じ意味を有し、R4は炭素数１〜４
のアルキル基を示す） （ｃ） 式（III）で表わされる三級アミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び／または
（メタ）アクリルアミド系モノマー（以下モノマー（II
I）という）２〜30重量％ （式中、R1は前記と同じ意味を有し、R5は炭素数２〜３
のアルキレン基、R6及びR7は同一または相異なつてメチ
ル基またはエチル基をを示す） および （ｄ） 式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー（以下モノマー（IV）という）０〜30重
量％ （式中、R1は前記と同じ意味を有し、R8及びR9は相異な
る炭素数２〜４のアルキレン基、R10は水素原子または
メチル基、ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ
とｃが同時に０とはならない） の共重合体である被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪
化粧料を提供するものである。
系モノマー（以下モノマー（Ｉ）という）30〜80重量
％、 （式中、R1は水素原子またはメチル基、R2及びR3は同一
または相異なつて水素原子または炭素数４〜12のアルキ
ル基を示すか、R2とR3が一緒になつて隣接する窒素原子
と共に環を形成する） （ｂ） 式（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー（以下モノマー（II）という）５〜45重
量％、 （式中、R1は上記と同じ意味を有し、R4は炭素数１〜４
のアルキル基を示す） （ｃ） 式（III）で表わされる三級アミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び／または
（メタ）アクリルアミド系モノマー（以下モノマー（II
I）という）２〜30重量％ （式中、R1は前記と同じ意味を有し、R5は炭素数２〜３
のアルキレン基、R6及びR7は同一または相異なつてメチ
ル基またはエチル基をを示す） および （ｄ） 式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー（以下モノマー（IV）という）０〜30重
量％ （式中、R1は前記と同じ意味を有し、R8及びR9は相異な
る炭素数２〜４のアルキレン基、R10は水素原子または
メチル基、ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示すが、ｂ
とｃが同時に０とはならない） の共重合体である被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪
化粧料を提供するものである。
本発明の被膜形成樹脂の製造に用いられるモノマー
（Ｉ）としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロイルモルホリン等が挙げられ、中でもＮ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド
等が特に好ましい。これらは単独で、または２種以上を
組み合わせてモノマー全体の30〜80重量％、好ましくは
40〜70重量％用いられる。
（Ｉ）としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロイルモルホリン等が挙げられ、中でもＮ−
ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリルアミド
等が特に好ましい。これらは単独で、または２種以上を
組み合わせてモノマー全体の30〜80重量％、好ましくは
40〜70重量％用いられる。
モノマー（II）としては、例えば（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせてモノマ
ー全体の５〜45重量％、好ましくは10〜40重量％用いら
れる。
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。
これらは単独で、または２種以上を組み合わせてモノマ
ー全体の５〜45重量％、好ましくは10〜40重量％用いら
れる。
モノマー（III）としては、例えば（メタ）アクリル酸
−N,N−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−
N,N−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−N,N
−ジメチルアミノプロピル、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは
単独で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体の
２〜30重量％、好ましくは５〜15重量％用いられる。
−N,N−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−
N,N−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−N,N
−ジメチルアミノプロピル、N,N−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは
単独で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体の
２〜30重量％、好ましくは５〜15重量％用いられる。
また、モノマー（IV）としては例えば（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独
で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体の０〜
30重量％、好ましくは５〜15重量％用いられる。
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独
で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体の０〜
30重量％、好ましくは５〜15重量％用いられる。
本発明の被膜形成樹脂は、上記のモノマーを組み合わ
せ、ラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、即ち
バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等
により共重合させて製造できるが、特に溶液重合法が有
利である。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混和性
有機溶剤（水との混合物でもよい）が好ましい。この有
機溶剤は単独で、または２種以上の成分を混合して用い
ることができる。この水混和性有機溶剤の例としては、
炭素数１〜３の脂肪族アルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール；ケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン；エーテル、例えばテトラヒドロフ
ラン、グライム、ジグライム、ジオキサン等が挙げら
れ、とりわけメタノール、エタノール、アセトンまたは
これらと水との混合物が好ましい。
せ、ラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、即ち
バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等
により共重合させて製造できるが、特に溶液重合法が有
利である。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混和性
有機溶剤（水との混合物でもよい）が好ましい。この有
機溶剤は単独で、または２種以上の成分を混合して用い
ることができる。この水混和性有機溶剤の例としては、
炭素数１〜３の脂肪族アルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロパノール；ケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン；エーテル、例えばテトラヒドロフ
ラン、グライム、ジグライム、ジオキサン等が挙げら
れ、とりわけメタノール、エタノール、アセトンまたは
これらと水との混合物が好ましい。
本発明で使用できるラジカル重合開始剤としては、アゾ
化合物、例えば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）、2,
2′−アゾビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニ
トリル）、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレー
ト、2,2′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）等が好適である。また、有機過酸化物、例えばｔ−
ブチルペルオクトアート、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドも
使えるが、モノマー（III）の３級アミノ基とレドツク
ス反応を起こす可能性があるため、40℃以下の低温で重
合しなければならない等、反応の制御が難しい面があ
り、工業的にはあまり好ましくない。重合開始剤の使用
量は、モノマー混合物に対し0.001〜2.0モル％の間が好
ましく、0.01〜1.0モル％がより好ましい。
化合物、例えば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、
2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニトリル）、2,
2′−アゾビス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニ
トリル）、ジメチル−2,2′−アゾビスイソブチレー
ト、2,2′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
1,1′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）等が好適である。また、有機過酸化物、例えばｔ−
ブチルペルオクトアート、ジクミルペルオキシド、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシドも
使えるが、モノマー（III）の３級アミノ基とレドツク
ス反応を起こす可能性があるため、40℃以下の低温で重
合しなければならない等、反応の制御が難しい面があ
り、工業的にはあまり好ましくない。重合開始剤の使用
量は、モノマー混合物に対し0.001〜2.0モル％の間が好
ましく、0.01〜1.0モル％がより好ましい。
重合はモノマー混合物及び重合開始剤を全量仕込んだ
後、加熱して行つてもよいし、各モノマー及び／又は重
合開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みすることにより行
つてもよい。
後、加熱して行つてもよいし、各モノマー及び／又は重
合開始剤を適宜滴下ないし分割仕込みすることにより行
つてもよい。
重合の温度は使用されるラジカル重合開始剤、モノマ
ー、溶剤の種類等により適宜選定されるが、通常30〜10
0℃、好ましくは50〜90℃である。また、その共重合は
通常行なわれているように窒素等の不活性ガス雰囲気下
で行うことができる。
ー、溶剤の種類等により適宜選定されるが、通常30〜10
0℃、好ましくは50〜90℃である。また、その共重合は
通常行なわれているように窒素等の不活性ガス雰囲気下
で行うことができる。
重合工程の後、重合反応液から再沈澱、あるいは溶剤留
去等の公知の方法で共重合体を単離することができる。
また、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ
法、抽出法等の公知の方法で得られた共重合体中より未
反応のモノマーを除去することができる。こうして得ら
れる共重合体の分子量（ゲルろ過クロマトグラフイー
（ポリスチレン換算）による）は、重合条件を選択すれ
ば1,000〜1,000,000の範囲で制御できるが、本発明の目
的には分子量10,000〜500,000、特に好ましくは20,000
〜200,000のものが使用される。
去等の公知の方法で共重合体を単離することができる。
また、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ
法、抽出法等の公知の方法で得られた共重合体中より未
反応のモノマーを除去することができる。こうして得ら
れる共重合体の分子量（ゲルろ過クロマトグラフイー
（ポリスチレン換算）による）は、重合条件を選択すれ
ば1,000〜1,000,000の範囲で制御できるが、本発明の目
的には分子量10,000〜500,000、特に好ましくは20,000
〜200,000のものが使用される。
かくして得られる共重合体は、水溶性付与のために、そ
の３級アミノ基を無機酸または有機酸で中和して使用す
ることができる。この場合、全３級アミノ基の50％以上
を中和するのが好ましい。無機酸としては例えば塩酸、
硫酸、リン酸等が、有機酸としては例えば酢酸、グリコ
ール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、ク
エン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
の３級アミノ基を無機酸または有機酸で中和して使用す
ることができる。この場合、全３級アミノ基の50％以上
を中和するのが好ましい。無機酸としては例えば塩酸、
硫酸、リン酸等が、有機酸としては例えば酢酸、グリコ
ール酸、乳酸、ジメチロールプロピオン酸、酒石酸、ク
エン酸、マレイン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
本願の第２の発明である毛髪化粧料としては、例えばヘ
アスプレー、セツトフオーム、セツトローシヨン、ジエ
ル、シヤンプー、リンス等が挙げられ、水溶液、水性ア
ルコール溶液、乳濁液、クリーム、ゲル等の各種剤型で
用いることが出来る。これら毛髪化粧料はヘアスプレ
ー、セツトフオーム等噴射剤を用いるものと、セツトロ
ーシヨン、ヘアセツトジエル、シヤンプー、リンス等噴
射剤を用いないものとに大別されるが、本発明の毛髪化
粧料としては、噴射剤を用いるものが好ましい。
アスプレー、セツトフオーム、セツトローシヨン、ジエ
ル、シヤンプー、リンス等が挙げられ、水溶液、水性ア
ルコール溶液、乳濁液、クリーム、ゲル等の各種剤型で
用いることが出来る。これら毛髪化粧料はヘアスプレ
ー、セツトフオーム等噴射剤を用いるものと、セツトロ
ーシヨン、ヘアセツトジエル、シヤンプー、リンス等噴
射剤を用いないものとに大別されるが、本発明の毛髪化
粧料としては、噴射剤を用いるものが好ましい。
噴射剤を用いる毛髪化粧料においては、原液中に本願発
明の被膜形成樹脂を0.01〜15重量％、好ましくは２〜６
重量％、エタノール等の低級アルコール類、ポリオール
類、水から選ばれる溶剤を50〜99.8重量％、炭化水素
類、エステル油類、シリコーン及びその誘導体、天然油
脂類等から選ばれる油剤を0.1〜20重量％程度含有させ
るのが好ましい。その他必要に応じて高級アルコール
類、ミリスチン酸、オクチルドデシル、グリセリン、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシエチレンヘキサデシ
ルエーテル等の感触向上剤を0.5〜3.0重量％程度、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテル等アルキレンオキサ
イド付加型のアルキルエーテル類、カチオン化セルロー
ス等のカチオン性高分子等の被膜形成助剤を0.1〜3.0重
量％程度併用してもよい。
明の被膜形成樹脂を0.01〜15重量％、好ましくは２〜６
重量％、エタノール等の低級アルコール類、ポリオール
類、水から選ばれる溶剤を50〜99.8重量％、炭化水素
類、エステル油類、シリコーン及びその誘導体、天然油
脂類等から選ばれる油剤を0.1〜20重量％程度含有させ
るのが好ましい。その他必要に応じて高級アルコール
類、ミリスチン酸、オクチルドデシル、グリセリン、ポ
リエチレングリコール、ポリオキシエチレンヘキサデシ
ルエーテル等の感触向上剤を0.5〜3.0重量％程度、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテル等アルキレンオキサ
イド付加型のアルキルエーテル類、カチオン化セルロー
ス等のカチオン性高分子等の被膜形成助剤を0.1〜3.0重
量％程度併用してもよい。
噴射剤は、LPG100％、フロンガス100％、LPG/フロン混
合ガス等、いずれも用いることができるが、特にLPGガ
ス50〜100％の系で本願発明の被膜形成樹脂が好適に用
いられる。原液と噴射剤の比は5/95〜70/30、特に20/80
〜50/50が好ましい。
合ガス等、いずれも用いることができるが、特にLPGガ
ス50〜100％の系で本願発明の被膜形成樹脂が好適に用
いられる。原液と噴射剤の比は5/95〜70/30、特に20/80
〜50/50が好ましい。
また、ヘアセツトジエルの如きゲル状形態においては、
被膜形成樹脂を0.5〜10.0重量％、好ましくは1.0〜3.0
重量％、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース
等の水溶性高分子からなる増粘剤を0.5〜2.0重量％、こ
れに精製水及び所望により低級アルコールからなる溶剤
を用いるのがよい。
被膜形成樹脂を0.5〜10.0重量％、好ましくは1.0〜3.0
重量％、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース
等の水溶性高分子からなる増粘剤を0.5〜2.0重量％、こ
れに精製水及び所望により低級アルコールからなる溶剤
を用いるのがよい。
その他、シヤンプー、リンス等に本願発明の被膜形成樹
脂を0.1〜5.0重量％、好ましくは0.5〜2.0重量％用いる
ことができる。
脂を0.1〜5.0重量％、好ましくは0.5〜2.0重量％用いる
ことができる。
また、これらの毛髪化粧料組成物中には、一般に用いら
れる防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、抗フケ
剤等の薬効剤のほか、色素、香料等を目的に応じて添加
してもよい。
れる防腐剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、抗フケ
剤等の薬効剤のほか、色素、香料等を目的に応じて添加
してもよい。
本発明の被膜形成樹脂は、LPGに対し高い相溶性を有す
るため、エアゾール化粧料における噴射剤の、フロンガ
スからLPGへの移行に対応できる。また、LPG等炭化水素
系溶剤のみならず、芳香族系、ハロゲン系、ケトン系、
エステル系等の種々の有機溶剤に対しても良好な相溶性
を示すため、種々の形態で使用することができる。例え
ば、天然皮革、合成皮革、ゴム、プラスチツク、ガラス
などの表面処理剤としても使用でき、各種基材に対して
良好な感触、つや、光沢を与え、組成を選べば防曇効
果、帯電防止効果等を付与することもできる。更につ
め、皮膚などのタンパクに対しても良好な密着性を示す
ので、マニキユア等にも使用できる。また、特に三級ア
ミノ基が中和された樹脂は水溶性とすることができるの
で、通常の水洗浄によつて簡単に落とすことができる。
このように、本発明樹脂は適当な組成の選択により、各
種用途に適応させることができる。
るため、エアゾール化粧料における噴射剤の、フロンガ
スからLPGへの移行に対応できる。また、LPG等炭化水素
系溶剤のみならず、芳香族系、ハロゲン系、ケトン系、
エステル系等の種々の有機溶剤に対しても良好な相溶性
を示すため、種々の形態で使用することができる。例え
ば、天然皮革、合成皮革、ゴム、プラスチツク、ガラス
などの表面処理剤としても使用でき、各種基材に対して
良好な感触、つや、光沢を与え、組成を選べば防曇効
果、帯電防止効果等を付与することもできる。更につ
め、皮膚などのタンパクに対しても良好な密着性を示す
ので、マニキユア等にも使用できる。また、特に三級ア
ミノ基が中和された樹脂は水溶性とすることができるの
で、通常の水洗浄によつて簡単に落とすことができる。
このように、本発明樹脂は適当な組成の選択により、各
種用途に適応させることができる。
また、本発明の毛髪化粧料は、常湿下のみならず高湿下
においても優れた整髪力、セツト保持力を有しながら、
シヤンプー洗髪により容易に洗い落とすことができ、更
には噴霧後の感触も良好なものである。
においても優れた整髪力、セツト保持力を有しながら、
シヤンプー洗髪により容易に洗い落とすことができ、更
には噴霧後の感触も良好なものである。
以下、被膜形成樹脂の合成例及び毛髪化粧料の実施例を
挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
合成例１〜12 還流冷却器、滴下ロート、温度計、チツ素ガス導入管及
び撹拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール
100部を入れ、60℃まで加熱した。その後、モノマー混
合物100部及びエタノール200部（必要に応じて水も添加
する）から成るモノマー溶液と開始剤をエタノール33部
に溶かした開始剤溶液とを、1.5時間かけてチツ素雰囲
気下にて同時に滴下し、更に８時間60℃を維持し、反応
させた。重合後、水にて再沈精製し、80℃、20mmHgにて
12時間真空乾燥した。得られたポリマーは淡黄色の固体
であつた。合成例１のポリマーは平均分子量104,300
（テトラヒドロフラン溶液でのGPC:ポリスチレン換算）
であつた。また合成例２〜12のポリマーは、平均分子量
60,000〜160,000の範囲のものであつた。各ポリマーの
モノマー組成比等を第１表に示す。
び撹拌装置を取り付けた四つ口フラスコ内にエタノール
100部を入れ、60℃まで加熱した。その後、モノマー混
合物100部及びエタノール200部（必要に応じて水も添加
する）から成るモノマー溶液と開始剤をエタノール33部
に溶かした開始剤溶液とを、1.5時間かけてチツ素雰囲
気下にて同時に滴下し、更に８時間60℃を維持し、反応
させた。重合後、水にて再沈精製し、80℃、20mmHgにて
12時間真空乾燥した。得られたポリマーは淡黄色の固体
であつた。合成例１のポリマーは平均分子量104,300
（テトラヒドロフラン溶液でのGPC:ポリスチレン換算）
であつた。また合成例２〜12のポリマーは、平均分子量
60,000〜160,000の範囲のものであつた。各ポリマーの
モノマー組成比等を第１表に示す。
実施例１ 合成例１で得た共重合体1.5部を無水エタノール32.988
部に溶解し、グリコール酸0.062部、油剤（ジメチルポ
リシロキサン）0.3部及び香料0.15部を添加した。この
溶液をエアゾール容器中に入れ、フロン12を56.55部及
びLPGを8.45部圧入し、エアゾール組成物を得た。
部に溶解し、グリコール酸0.062部、油剤（ジメチルポ
リシロキサン）0.3部及び香料0.15部を添加した。この
溶液をエアゾール容器中に入れ、フロン12を56.55部及
びLPGを8.45部圧入し、エアゾール組成物を得た。
実施例２〜10 第２表に示す成分を用いて実施例１と同様にしてエアゾ
ール組成物を調製した。
ール組成物を調製した。
実施例11 下記成分を混合し、毛髪用セツトローシヨンを得た。
実施例12 下記成分を混合し、毛髪用シヤンプーを得た。
実施例13 下記成分を混合し、毛髪用ジエルを得た。
実施例14 下記成分を混合し、毛髪用セツトフオームを得た。
原液組成 噴射剤（LPG100％） 原液／噴射剤重量比＝90/10 実施例15 下記成分を混合し、毛髪用リンスを得た。
実施例16 実施例１、２、３及び市販のヘアスプレーＡ〔被膜形成
樹脂としてポリビニルピロリドン（PVP）／酢酸ビニル
（VAc）＝6/4を使用〕並びにこれらに含まれる被膜形成
樹脂について以下の性能評価を行なつた。
樹脂としてポリビニルピロリドン（PVP）／酢酸ビニル
（VAc）＝6/4を使用〕並びにこれらに含まれる被膜形成
樹脂について以下の性能評価を行なつた。
セツト保持力 長さ18cm、重さ1.5gの毛束を水でぬらし、直径2cmのロ
ツドに巻いて自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた
毛髪からロツドをはずし、15cmの距離からエアゾール組
成物を噴霧した。乾燥後恒温、恒湿箱（20℃、98％R
H）、に30分間つるし、カールの伸びを観察し、セツト
保持力を判定した。この結果を第１図に示す。
ツドに巻いて自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた
毛髪からロツドをはずし、15cmの距離からエアゾール組
成物を噴霧した。乾燥後恒温、恒湿箱（20℃、98％R
H）、に30分間つるし、カールの伸びを観察し、セツト
保持力を判定した。この結果を第１図に示す。
被膜形成樹脂と噴射剤との相溶性 被膜形成樹脂（合成例１、２及び３で得られたもののグ
リコール酸による中和品並びにPVP/VAc＝6/4）の20％エ
タノール溶液を透明なガラスビンに入れた。これに噴射
剤（LPG）を封入し、沈澱物の生成したときのLPG量によ
り被膜形成樹脂と噴射剤との相溶性を評価した。
リコール酸による中和品並びにPVP/VAc＝6/4）の20％エ
タノール溶液を透明なガラスビンに入れた。これに噴射
剤（LPG）を封入し、沈澱物の生成したときのLPG量によ
り被膜形成樹脂と噴射剤との相溶性を評価した。
この結果を第３表に示す。
感触評価 実施例１及び市販品Ａのヘアスプレーを実験用人頭モデ
ル（ウイツグ）に噴霧し、各感触評価を行なつた。
ル（ウイツグ）に噴霧し、各感触評価を行なつた。
この結果を第４表に示す。
第１図は本発明及び市販のヘアスプレーの高湿下におけ
るカール保持力を示す図面である。
るカール保持力を示す図面である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/28 ＭＭＬ 7242−4Ｊ 220/34 ＭＭＲ 7242−4Ｊ 220/60 ＭＮＨ 7242−4Ｊ 299/02 ＭＲＳ 7442−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 33/26 ＬＪＶ 7921−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 133/26 ＰＦＷ 7921−4Ｊ
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ） 式（Ｉ）で表わされる（メタ）ア
クリルアミド系モノマー30〜80重量％、 （式中、R1は水素原子またはメチル基を、R2及びR3は同
一または相異なつて水素原子または炭素数４〜12のアル
キル基を示すか、R2とR3が一緒になつて隣接する窒素原
子と共に環を形成する） （ｂ） 式（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー５〜45重量％、 （式中、R1は上記と同じ意味を有し、R4は炭素数１〜４
のアルキル基を示す） （ｃ） 式（III）で表わされる三級アミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及び／または
（メタ）アクリルアミド系モノマー２〜30重量％ （式中、R1は前記と同じ意味を有し、R5は炭素数２〜３
のアルキレン基を、R6及びR7は同一または相異なつてメ
チル基またはエチル基を、ａは０または１を示す）およ
び （ｄ） 式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー０〜30重量％ （式中、R1は前記と同じ意味を有し、R8及びR9は相異な
る炭素数２〜４のアルキレン基を、R10は水素原子また
はメチル基を、ｂ及びｃはそれぞれ０〜50の数を示す
が、ｂとｃが同時に０とはならない）の共重合体である
被膜形成樹脂。 - 【請求項２】共重合体が、その三級アミノ基の少なくと
も50％が無機酸または有機酸により中和されたものであ
る請求項１記載の被膜形成樹脂。 - 【請求項３】請求項１または２記載の被膜形成樹脂を含
有する毛髪化粧料。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63309821A JPH0670104B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料 |
| DE68923253T DE68923253T2 (de) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Filmformendes Harz und dieses Harz enthaltendes Haarpflegemittel. |
| EP89122554A EP0372546B1 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Film-forming resin and hair dressing composition containing the same |
| ES89122554T ES2076195T3 (es) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Resina formadora de pelicula y composicion capilar que la contiene. |
| AT89122554T ATE124427T1 (de) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Filmformendes harz und dieses harz enthaltendes haarpflegemittel. |
| US07/448,049 US5278269A (en) | 1988-12-09 | 1989-12-08 | Film-forming resin and hair dressing composition containing the same |
| MYPI89001726A MY106277A (en) | 1988-12-09 | 1989-12-08 | Film-forming resin and hair dressing composition containing the same |
| PH39666A PH27392A (en) | 1988-12-09 | 1989-12-11 | Film-forming resin and hair dressing composition containing the same |
| HK200896A HK200896A (en) | 1988-12-09 | 1996-11-07 | Film-forming resin and hair dressing composition containing the same |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63309821A JPH0670104B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02180911A JPH02180911A (ja) | 1990-07-13 |
| JPH0670104B2 true JPH0670104B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=17997662
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63309821A Expired - Lifetime JPH0670104B2 (ja) | 1988-12-09 | 1988-12-09 | 被膜形成樹脂及びそれを含有する毛髪化粧料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5278269A (ja) |
| EP (1) | EP0372546B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0670104B2 (ja) |
| AT (1) | ATE124427T1 (ja) |
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| ES (1) | ES2076195T3 (ja) |
| HK (1) | HK200896A (ja) |
| MY (1) | MY106277A (ja) |
| PH (1) | PH27392A (ja) |
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| TW501929B (en) * | 1995-02-21 | 2002-09-11 | Kao Corp | Film-forming resin and hair care cosmetic containing the same |
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| US6667378B2 (en) | 2001-06-22 | 2003-12-23 | L'oreal, S.A. | Reshapable hair styling composition comprising heterogeneous (meth)acrylic copolymer particles |
| US6645478B2 (en) * | 2001-06-22 | 2003-11-11 | L'oreal S.A. | Reshapable hair styling composition comprising (meth)acrylic copolymers of four or more monomers |
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