JPH0673009B2 - 色素画像の形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の色素画像の形成方
法に関する。更に詳しくはハロゲン化銀写真感光材料を
迅速に現像処理した時、良好な階調及び最高濃度のシア
ン色素画像を得て、かつ保存性の良好な色素画像が得ら
れる色素画像の形成方法に関する。

［発明の背景］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー感
光材料と称す。）が望まれており、特に、迅速に処理で
きるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現像機にてランニング処理することが行われてい
るが、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現
像受付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還す
ることが要求され、近時においては更に、受付から数時
間で返還することさえも要求されるようになり、ますま
す迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開
発が急がれている。

一般にこのような色素画像形成は、通常露光されたカラ
ー感光材料を発色現像、漂白処理、定着処理（或いは漂
白定着処理）し、次いで水洗されるものであるが、特に
迅速処理性が要求されるカラー印画紙においては、発色
現像処理の短縮化が、技術的に最も大きいものがある。

発色現像処理を短縮化する手段として発色現像液のpHを
上げることは、いくつかある迅速現像手段の中でも最も
有力な技術の一つである。

しかしながら、発色現像液のpHを高めて発色現像を迅速
化した場合、大きな問題点があることを見い出された。

発色現像液の空気酸化及び高pHのための疲労による現像
液の着色等によるカラー感光材料への悪影響が、新たな
問題として起きた。

従来、かかる新たな問題を解決すべく幾多の方法が提案
されている。例えば、発色現像液に保恒剤として空気酸
化抑制剤、例えば、ヒドロキシルアミン塩類を添加する
方法がある。夫々を単独で用いた場合は、空気酸化抑制
効果が充分でなく、両者を併用することにより、ある程
度、効果的な空気酸化抑制を得ることができる。

然しながら、現像液中のヒドロキシルアミン塩類や水溶
性亜硫酸塩の量を増加させることにより、さらに空気酸
化抑制を得られるが、ヒドロキシルアミン塩類や水溶性
亜硫酸塩の量の増加に伴い、シアン色素画像の最高発色
濃度が低下し、階調が軟調になる。また、シアン色素画
像の保存性（とりわけ熱及び湿度に対する色素画像の保
存性）も劣化してしまい、カラー感光材料の品質上重大
な欠陥となっている。この問題は発色現像液中のベンジ
ルアルコールが除去された場合より大きな問題となるこ
とがわかった。従って、ヒドロキシルアミン塩類や水溶
性亜硫酸塩の添加量はある量以上添加できず、その際に
は発色現像液の安定性に欠けるという欠点を有してい
る。

上記のヒドロキシルアミン塩類は通常の発色現像におい
て特に亜硫酸イオンと共に用いた場合優れた保恒剤であ
って、しかも通常のpH＝10.0前後の発色現像液において
は写真性能への影響も極めて小さいものであった。しか
しながら上記の如き、pHが比較的高く、かつベンジルア
ルコールを含有しない発色現像するために、ヒドロキシ
ルアミン塩類に代る保恒剤を用い、最高濃度及び階調、
色素画像の保存性への悪影響を軽減し、迅速に発色現像
処理を行う方法が必要である。

［発明の目的］ そこで本発明の目的は迅速な発色現像を行なった場合で
あっても、階調及び最高濃度を充分維持され、かつシア
ン色素画像が経時で劣化されない色素画像の形成方法を
提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、支持体上に下記一般
式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーおよび一般式［I
I］で表わされるシアンカプラーから選ばれる少なくと
も１種のシアンカプラーが誘電率6.0以上の高沸点有機
溶媒に分散されて含有されているハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、像様露光後芳香族第１級アミン系発色現像主薬を含
む発色現像液で処理することにより色素画像を形成する
方法において、下記一般式［III］で表わされる化合物
及びその水溶性酸塩から選ばれる少なくとも１種の存在
下に発色現像処理することによって達成された。

一般式［Ｉ］ ［式中、R₁は炭素原子数２〜６のアルキル基を表わし、
R₂はバラスト基を表わす。Ｚは水素原子または発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わす。］ 一般式［II］ ［式中、R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アルキル基またはR₄と結合して６員環を形成するに必要
な原子群を表わす。R₄はアルキル基またはアリール基を
表わす。R₅はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、−NHR₅′（ここでR₅′はアルキル基またはアリール
基を表わす。）又は複素環基を表わす。Ｚ′は一般式
［Ｉ］のＺと同様である。］ 一般式［III］ ［式中、R₆及びR₇はそれぞれアルキル基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーにおいて、R₁
で表わされる炭素原子数２〜６個のアルキル基として
は、直鎖又は分岐のアルキル基であり例えばエチル基、
プロピル基、ブチル基、iso−プロピル基、ｎ−ペンチ
ル基等であり、これらは置換基を有するものも含む。置
換基としてはアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基等）等が挙げら
れる。特にR₁は無置換のアルキル基が好ましい。

R₂より表わされるバラスト基は、カプラーが適用される
層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにす
るのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるところの
大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基とアリール基は置換基を有するもの
も含み、このアリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンア
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原
子が挙げられ、また、アルキル基の置換基としてはアル
キル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられ
る。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは下記一般式
［IV］で表わされるものである。

一般式［IV］ R₈は水素原子または炭素原子数１から12のアルキル基を
表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし、この
アリール基は置換基を有するものも含む。置換基として
はアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミド
基、等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル
基等の分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［II］のR₄で表わされるアルキ
ル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、メチ
ル基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であり、
またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチル基等で
ある。これらのR₄で表わされる基は、単一もしくは複数
の置換基を有するものも含み、例えばフェニル基に導入
される置換基としては、代表的なものにハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニト
ロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリ
ールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノ
スルホンアミド基、（例えば、N,N−ジメチルアミノス
ルホンアミド基等）、アシルアミノ基基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホンオキシ
基、スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カル
ボキシル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基などを挙げることができる。これらの置換基は２種
以上がフェニル基に導入されていても良い。

R₃で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。
R₃がR₄と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［II］のR₅で表わされるアル
キル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル
基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオロア
ルキル基などである。

R₅で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基であり、好ましくはフェニル基である。R₅で表わ
される複素環基は、例えば、ピリジル基、フラン基等で
ある。R₅で表わされるシクロアルキル基は、例えばシク
ロプロピル基、シクロヘキシル基等である。これらのR₅
で表わされる基は、単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、例えば、フェニル基に導入される置換基と
しては、代表的なものにハロゲン原子（例えば、フッ
素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミド基、オ
クチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド
基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスル
ホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ば、ブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモ
イル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アル
キルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリール
オキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げることが
できる。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入
されていても良い。

R₅で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロアル
キル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリール
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ以
上有するフェニル基である。

一般式［Ｉ］および［II］において、それぞれＺまたは
Ｚ′で表わされる発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基は、当業者に周知のものであり、カプラー
の反応性を改質し、またはカプラーから離脱して、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラーを含む塗布層
もしくはその他の層において、現像抑制、漂白抑制、色
補正などの機能を果たすことにより有利に作用するもの
である。代表的なものとしては、例えば塩素、フッ素に
代表されるハロゲン原子、置換・無置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、カルバモイル
オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、スル
ホンアミド基またはヘテロイルチオ基、ヘテロイルオキ
シ基などが挙げられる。ＺまたはＺ′の特に好ましいも
のは、水素原子または塩素原子であり、最も好ましくは
塩素原子である。

更に具体的には、特開昭50−10135号、同50−120334
号、同50−130441号、同54−48237号、同51−146828
号、同54−14736号、同47−37425号、同50−123341号、
同58−95346号、特公昭48−36894号、特公昭49−11572
号、米国特許3,476,563号、同3,737,316号、同3,227,55
1号の各公報に記載されている。

次に一般式［Ｉ］で表わされるカプラーの具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

次に一般式［II］で表わされるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

一般式［Ｉ］および／または一般式［II］で表わされる
本発明に係るシアンカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
り約0.05〜２モルが好ましく、より好ましくは0.1〜１
モルの範囲である。

本発明においては、本発明に係る一般式［Ｉ］で示され
るシアンカプラーおよび一般式［II］で示されるシアン
カプラーから選ばれる少なくとも１つのシアンカプラー
であればよく、一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラー
のみ、一般式［II］で示されるシアンカプラーのみ、さ
らに両者の併用である。一般式［Ｉ］で示されるシアン
カプラーと一般式［II］で示されるシアンカプラーを併
用する場合、その割合は任意であるが、好ましくは一般
式［Ｉ］で示されるシアンカプラーに対し一般式［II］
のシアンカプラーが10〜90モル％の割合である。

上記本発明に係る一般式［Ｉ］で示されるシアンカプラ
ーおよび一般式［II］で示されるシアンカプラーから選
ばれる少なくとも１つのシアンカプラーは、以下に詳述
する高誘電率の高沸点有機溶媒を用いてハロゲン化銀乳
剤層中に分散含有される。

本発明に用いられる誘電率6.0以上の高沸点有機溶媒に
ついて説明する。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率6.0以上
の化合物であればいずれでも用いることができる。上限
については、特に限定しないが誘電率が20以下が好まし
い。例えば誘電率6.0以上のフタル酸エステル、リン酸
エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、
炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは100℃に於ける蒸気
圧が0.5mmHg以下の高沸点有機溶媒である。またより好
ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル類、
或いはリン酸エステル類である。尚、有機溶媒は２種以
上の混合物であってもよく、この場合は混合物の誘電率
が6.0以上であればよい。尚、本発明における誘電率と
は30℃における誘電率を示している。なお本発明におい
ては本発明の効果を妨げない範囲であれば、誘電率6.0
以上の高沸点有機溶媒に誘電率が6.0未満の高沸点有機
溶媒、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、
リン酸リトオクチル、リン酸トリノニル等を組合せて用
いることができる。本発明において用いられる上記の誘
電率が6.0以上である高沸点有機溶媒は、好ましくは下
記一般式［Ｖ］又は［VI］で表わされる如きジアルキル
フタレート又はリン酸エステルである。

一般式［Ｖ］ 式中、R₉及びR₁₀は炭素原子数１〜４のアルキル基を表
わす。

一般式［VI］ 式中、R₁₁、R₁₂及びR₁₃はそれぞれ炭素原子数１〜４の
アルキル基又はアリール基（例えば、フェニル基）を表
わす。

上記R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂及びR₁₃が表わす各基には、さら
に置換基を有するものも含まれる。

以下に前記一般式［Ｖ］又は［VI］で表わされる高沸点
有機溶媒の代表的具体例を挙げるが、これにより本発明
が限定されるものではない。

（例示化合物） 本発明に用いられる「高沸点有機溶媒」とは、常圧にて
沸点175℃以上で実質的に水不溶性の有機溶媒をいう。
このような有機溶媒のうち、誘電率6.0以上である高沸
点有機溶媒としては、本発明の前記一般式［Ｖ］及び
［VI］で表わされる有機溶媒のほかに、例えば、マロン
酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン
安息香酸メチル、ベンジルアルコール、１−オクタノー
ル等を挙げることができる。

本発明に係るこれらの高沸点有機溶媒に、例えば酢酸エ
チル等の如き公知の低沸点有機溶媒を併用することもで
きる。

本発明に係る高沸点有機溶媒の添加量としては、前記イ
エローカプラーに対して50重量％以上であれば如何なる
量にて添加することもできるが好ましくは55重量％乃至
300重量％の範囲で用いることができ特に60重量％乃至2
00重量％の範囲で好ましく用いることができる。

前記シアンカプラーを本発明に係る高沸点有機溶媒を用
いて乳化分散する方法としては、従来公知の疎水性化合
物の乳化分散法を用いることができる。例えば、シアン
カプラー、高沸点有機溶媒を必要に応じて低沸点有機溶
媒を用いて混合、、溶解した後、界面活性剤を含有する
ゼラチン水溶液と混合し、次いで高速回転ミキサー、コ
ロイドミル或いは超音波分散機などを用いて乳化分散す
ることができる。

一般式［III］で表わされる化合物及びその水溶性酸塩
について説明する。

前記一般式［III］においてR₆およびR₇で表わされる好
ましいアルキル基は、メチル基、エチル基、ブチル基、
プロピル基であり、特に好ましくはエチル基である。

前記一般式［III］で表わされる化合物の例としては、
N,N−ジメチルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチルヒド
ロキシルアミン、N,N−ジプロピルヒドロキシルアミ
ン、N,N−ジブチルヒドロキシルアミン、N,N−メチルエ
チルヒドロキシルアミンが挙げられるが、これらに限定
されない。

前記一般式［III］で表わされる化合物と共に塩を形成
するのに用いられる水溶性酸塩としては、硫酸、塩酸、
リン酸、炭酸、酢酸及びシュウ酸が好ましく用いられ
る。

前記一般式［III］で表わされる化合物の添加量は発色
現像液１当り0.2〜15g添加するのが好ましく0.5〜10g
添加するのが更に好ましい。

また、通常知られている保恒剤、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム
又は硫酸ヒドロキシルアミンと併用しても本発明の効果
は低下しない。

本発明の色素画像の形成方法は上記の如く、迅速発色現
像した時良好な階調及び最高濃度を有し、保存性の良好
な色素画像を得る方法について、特定のシアンカプラー
を高誘電率の高沸点有機溶媒に分散含有せしめたハロゲ
ン化銀写真感光材料をアルキル基で置換された２級ヒド
ロキシルアミンを含む発色現像液で処理することによっ
て解決したところに特徴がある。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
臭沃化銀等如何なるものでもよいが、好ましくは塩臭化
銀であり、特に好ましくは塩化銀を30モル％以上含有す
る塩臭化銀である。

上記単分散性のハロゲン化銀粒子の平均粒径については
特に制限はないが、0.6μｍ以下が好ましく、0.5μｍ以
下が更に好ましい。

また、本発明に用いるハロゲン化銀粒子の形状は立方
体、八面体または十四面体等の規則的な形状のものでも
よく、また球状などの変則的な形状のものでもよい。

そしてこのような各種形状を有するハロゲン化銀粒子
は、従来から知られている酸性法、中性法またはアンモ
ニア法等のいずれの調製法により得られたものでもよ
い。また、ハロゲン化銀粒子を成長させる場合に反応釜
内のpH、pAg等をコントロールし、例えば特開昭54−485
21号公報に記載されている様にハロゲン化銀粒子の成長
速度に見合った量の銀イオンとハライドイオンを逐次同
時に注入混合することが好ましい。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近い単分散ハロゲン化銀粒子が得られ、別々に形成し
た２種以上の単分散ハロゲン化銀粒子を混合して用いて
もよい。

本発明に係る感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
乳剤は、粒子生成中或いは生成後、白金、パラジウム、
イリジウム、ロジウム、ルテニウム、ビスマス、カドミ
ウム或いは銅などによってドーピングされてもよい。

更にこのハロゲン化銀乳剤は、粒子生成後不要な可溶性
塩類を除去してもよい。或いは含有させたままでもよ
い。該塩類を除去する場合には古くから知られているヌ
ーデル水洗法或いは透析法、凝析水洗法等任意に用いる
ことができる。

更にこのハロゲン化銀乳剤は化学増感によって増感する
ことができる。具体的にはアリルチオカルバミド、N,N
−ジフェニルチオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、シスチン
等の硫黄増感剤、金化合物、パラジウム化合物、プラチ
ニウム化合物、ルテニウム化合物、ロジウム化合物、イ
リジウム化合物等の貴金属増感剤、又はこのような増感
剤の組合せを用いて増感することができる。或いはまた
水素ガス、塩化第一鈴等の還元剤を用いて還元増感する
ことができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる増感色素として
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、ステアリル色素およびヘミオキ
サノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核
に脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に
芳香族炭化水素環が融合した核、即ち、インドレニン
核、ベンズインドレイン核、インドール核、ベンズオキ
ソザール核、ナフトオキソザール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベン
ズイミダゾール核、キノリン核などである。これらの核
は、炭素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリン−2,4
−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することが出来る。

有用な赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増
感色素としては、例えば米国特許2,269,234号、同2,27
0,378号、同2,442,710号、同2,454,629号、同2,776,280
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。更にまた米国特許2,213,995号、
同2,493,748号、同2,519,001号、西独特許929,080号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素を赤感光性ハロゲン乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良く、又一般に知られている強色増
感剤と併用することもできる。

本発明にかかるハロゲン化銀写真感光材料には他に公知
の各種写真用添加剤、例えば帯電防止剤、硬膜剤、界面
活性剤、可塑剤、湿潤剤等、フィルター染料等を適宜用
いることができる。

本発明にかかるハロゲン化銀写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明にかかるハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応
じて前記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた本発
明に係る乳剤層をその他の構成層と共に、コロナ放電処
理、火炎処理又は紫外線照射処理を施した支持体上に、
又は下引層、中間層を介して支持体上に塗設することに
よって製造される。有利に用いられる支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併用した、或いは反射体を併用する
透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、
セルロースナイトレート、或いはポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフイルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等があり、これらの支持体は夫々感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。

本発明にかかるハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及び
その他の構成層の塗設には、デンピング塗布、エアドク
ター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布
方法を用いることができる。又、米国特許第2,761,791
号、同第2,941,898号に記載の方法による２層以上の同
時塗布を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、例えばフルカラーの印画用感光材料の場
合には、支持体側から順次青色感光性乳剤層、緑色感光
性乳剤層、赤色感光性乳剤層の配列とすることが好まし
い。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する単乳
剤層又は多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀カラー写真
感光材料に必要な層は、当業界で知られているように種
々の順序で配列することができる。典型的な多色ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、本発明に係る少なくとも
１つのイエローカプラーを有する少なくとも１つの青感
性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成単
位、少なくとも１つのマゼンタカプラーを有する少なく
とも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ
色素画像形成単位、少なくとも１つのシアンカプラーを
有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層から
なるシアン色素画像形成単位を支持体に担持させたもの
からなる。

本発明において好ましいイエローカプラーとしては、公
知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いる
ことが出来る。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリ
ド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許第1,07
7,874号、特公昭45−40757号、特開昭47−1031号、同47
−26133号、同48−94432号、同50−87650号、同51−363
1号、同52−115219号、同54−99433号、同54−133329
号、同56−30127号、米国特許第2,875,057号、同3,253,
924号、同3,265,506号、同3,408,194号、同3,551,155
号、同3,551,156号、同3,664,841号、同3,725,072号、
同3,730,722号、同3,891,445号、同3,900,483号、同3,9
29,484号、同3,933,500号、同3,973,968号、同3,990,89
6号、同4,012,259号、同4,022,620号、同4,029,508号、
同4,057,432号、同4,106,942号、同4,133,958号、同4,2
69,936号、同4,286,053号、同4,304,845号、同4,314,02
3号、同4,336,327号、同4,356,258号、同4,386,155号、
同4,401,752号等に記載されたものである。

本発明において好ましいマゼンタカプラーとしては、公
知の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダ
ゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、
開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用いる
ことができる。有利に用い得るマゼンタカプラーの具体
例は、特願昭58−164882号、同58−167326号、同58−20
6321号、同58−214863号、同58−217339号、同59−2465
3号、特公昭40−6031号、同40−6035号、同45−40757
号、同47−27411号、同49−37854号、特開昭50−13041
号、同51−26541号、同51−37646号、同51−105820号、
同52−42121号、同53−123129号、同53−125835号、同5
3−129035号、同54−48540号、同56−29236号、同56−7
5648号、同57−17950号、同57−35858号、同57−146251
号、同59−99437号、英国特許第1,252,418号、米国特許
第2,600,788号、同3,005,712号、同3,062,653号、同3,1
27,269号、同3,214,437号、同3,253,924号、同3,311,47
6号、同3,419,391号、同3,519,429号、同3,558,319号、
同3,582,322号、同3,615,506号、同3,658,544号、同3,7
05,896号、同3,725,067号、同3,758,309号、同3,823,15
6号、同3,834,908号、同3,891,445号、同3,907,571号、
同3,926,631号、同3,928,044号、同3,935,015号、同3,9
60,571号、同4,076,533号、同4,133,686号、同4,237,21
7号、同4,241,168号、同4,264,723号、同4,301,235号、
同4,310,623号等に記載されたものである。

上記のイエロー及びマゼンタカプラーは、それぞれ青感
性、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含ん
でもよい。また、同じカプラーを同一の感色性を有する
異なる２以上の層に含ませてもよい。

これらイエロー及びマゼンタカプラーは、一般に乳剤層
中の銀１モルあたり２×10^-3モルないし１モル、好まし
くは１×10^-2モルないし８×10^-1モルの範囲で用いる。

上記カプラーは、公知の高沸点有機溶媒分散助剤を用い
てハロゲン化銀乳剤層中に分散含有される。

本発明に用いられる分散助剤として用いる界面活性剤と
して、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アル
キル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、スル
ホコハク酸エステル類、およびスルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルなどのようなアニ
オン系界面活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレン
オキサイド誘導体およびグリシドール誘導体などのよう
なノニオン系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキル
スルホン酸類、およびアルキルベタイン類などのような
両性界面活性剤、および第４級アンモニウム塩類などの
ようなカチオン系界面活性剤を用いることが好ましい。
これらの界面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」（産
業図書、1966年）や、「乳化剤．乳化装置研究．技術デ
ータ集」（科学汎論社、1978年）に記載されている。

本発明に用いられるカブリ防止剤、安定剤としては、米
国特許第2,713,541号、同2,743,180号、同2,743,181号
に記載されたペンタザインデン類、米国特許第2,716,06
2号、同2,444,607号、同2,444,605号、同2,756,147号、
同2,835,581号、同2,852,375号、リサーチ・ディスクロ
ージャー（Research Disclosure）14851号に記載された
テトラザインデン類、米国特許第2,772,164号に記載さ
れたトリアザインデン類、及び特開昭57−211142号に記
載されたポリマー化アザインデン類等のアザインデン
類；米国特許第2,131,038号、同3,342,596号、同3,954,
478号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許第3,148,0
67号に記載されたピリリウム塩、及び特公昭50−40665
号に記載されたホスホニム塩等の４級オニウム塩類；米
国特許第2,403,927号、同3,266,897号、同3,708,303
号、特開昭55−135835号、同59−71047号に記載された
メルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール
類、メルカプトジアゾール類、米国特許第2,824,001号
に記載されたメルカプトチアゾール類、米国特許第3,39
7,987号に記載されたメルカプトベンズチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、米国特許第2,843,49
1号に記載されたメルカプトオキサジアゾール類、米国
特許第3,364,028号に記載されたメルカプトチアゾール
類等のメルカプト置換ヘテロ環化合物類；米国特許第3,
236,652号、特公昭43−10256号に記載されたカテコール
類、特公昭56−44413号に記載されたレゾルシン類、及
び特公昭43−4133号に記載された没食子酸エステル等の
ポリヒドロキシベンゼン類；西独特許第1,189,380号に
記載されたテトラゾール類、米国特許第3,157,509号に
記載されたトリアゾール類、米国特許第2,704,721号に
記載されたベンズトリアゾール類、米国特許第3,287,13
5号に記載されたウラゾール類、米国特許第3,106,467号
に記載されたピラゾール類、米国特許第2,271,229号に
記載されたインダゾール類、及び特開昭59−90844号に
記載されたポリマー化ベンズトリアゾール類等のアゾー
ル類や米国特許第3,161,515号に記載されたピリミジン
類、米国特許第2,751,297号に記載された３−ピラゾリ
ドン類、及び米国特許第3,021,213号に記載されたポリ
マー化ピロリドン即ちポリビニルピロリドン類等のヘテ
ロ環化合物類；特開昭54−130929号、同59−137945号、
同140445号、英国特許第1,356,142号、米国特許第3,57
5,699号、同3,649,267号等に記載された各種の抑制剤プ
レカーサー；米国特許第3,047,393号に記載されたスル
フィン酸、スルフォン酸誘導体；米国特許第2,566,263
号、同2,839,405号、同2,488,709号、同2,728,663号に
記載された無機塩類等がある。

本発明に用いられる画線安定剤としては、例えばハイド
ロキノン誘導体、没食子誘導体、フェノール誘導体及び
そのビス体、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ体、ヒ
ドロキシクロマン及びそのスピロ体、ピペリジン誘導
体、芳香族アミン化合物、ベンゾオキサン誘導体、ベン
ズジオキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオ
エーテル化合物等が好ましい。その具体例として英国特
許第1,410,846号、特開昭49−134326号、同52−35633
号、同52−147434号、同52−150630号、同54−145530
号、同55−6321号、同55−21004号、同55−124141号、
同59−3432号、同59−5246号、同59−10539号、特公昭4
8−31625号、同49−20973号、同49−20974号、同50−23
813号、同52−27534号、米国特許第2,360,290号、同2,4
18,631号、同2,675,314号、同2,701,197号、同2,704,71
3号、同2,710,801号、同2,728,659号、同2,732,300号、
同2,735,765号、同2,816,028号、同3,069,262号、同3,3
36,135号、同3,432,300号、同3,457,079号、同3,573,05
0号、同3,574,627号、同3,698,909号、同3,700,455号、
同3,764,337号、同3,935,016号、同3,982,944号、同4,0
13,701号、同4,113,495号、同4,120,723号、同4,155,76
5号、同4,159,910号、同4,254,216号、同4,268,593号、
同4,279,990号、同4,332,886号、同4,360,589号、同4,4
30,425号、同4,452,884号等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭46−2784号、米国特許第3,215,530号、同3,698,9
07号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国
特許第4,045,229号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第3,314,794号、同3,352,681
号に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾトリ
アゾール化合物（例えば、特公昭36−10466号、同41−1
687号、同42−26187号、同44−29620号、同48−41572
号、特開昭54−95233号、同57−142975号、米国特許第
3,253,921号、同3,533,794号、同3,754,919号、同3,79
4,493号、同4,009,038号、同4,220,711号、同4,323,633
号、リサーチ・ディスクロージャー（Research Disclos
ure）22519号に記載のもの）、ベンゾオキシドール化合
物（例えば、米国特許第3,700,455号に記載のもの）ケ
イヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許第3,705,805
号、同3,707,375号、特開昭52−49029号に記載のもの）
を用いることができる。さらに、米国特許第3,499,762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いることがで
きる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマー（例えば、特開昭58−111942号、同178351号、同
181041号、同59−19945号、同23344号、公報に記載のも
の）などを用いることができる。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。本発明に用いられ
るフィルター染料、あるいはイラジエーション防止その
他種々の目で用いられる染料には、オキサノール染料、
ヘミオキサノール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、スチリル染料、アゾ染料が含有される。なかでもオ
キサノール染料；ヘミオキサノール染料及びメロシアニ
ン染料が有用である。用い得る染料の具体例は西独特許
第616,007号、英国特許第584,609号、同1,177,429号、
特公昭26−7777号、同39−22069号、同54−38129号、特
開昭48−85130号、同49−99620号、同49−114420号、同
49−129537号、同50−28827号、同52−108115号、同57
−185038号、米国特許第1,878,961号、同1,884,035号、
同1,912,797号、同2,098,891号、同2,150,695号、同2,2
74,782号、同2,298,731号、同2,409,612号、同2,461,48
4号、同2,527,583号、同2,533,472号、同2,865,752号、
同2,956.879号、同3,094,418号、同3,125,448号、同3,1
48,187号、同3,177,078号、同3,247,127号、同3,260,60
1号、同3,282,699号、同3,409,433号、同3,540,887号、
同3,575,704号、同3,653,905号、同3,718,472号、同3,8
65,817号、同4,070,352号、同4,071,312号、PBレポート
74175号、PHOTO.ABS.１28（'21）等に記載されたもので
ある。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭46−2784号、米国特許第3,21
5,530号、同3,698,907号に記載のもの）、ブタジエン化
合物（例えば、米国特許第4,045,229号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米国特許第3,
314,794号、同3,352,681号に記載のもの）、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、特公
昭36−10466号、同41−1687号、同42−26187号、同44−
29620号、同48−41572号、特開昭54−95233号、同57−1
42975号、米国特許第3,253,921号、同3,533,794号、同
3,754,919号、同3,794,493号、同4,009,038号、同4,22
0,711号、同4,323,633号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（Research Disclosure）22519号に記載のもの）、ベ
ンゾオキシドール化合物（例えば、米国特許第3,700,45
5号に記載のもの）ケイヒ酸エステル化合物（例えば、
米国特許第3,705,805号、同3,707,375号、特開昭52−49
029号に記載のもの）を用いることができる。さらに、
米国特許第3,499,762号、特開昭54−48535号に記載のも
のも用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭58−1119
42号、同178351号、同181041号、同59−19945号、同233
44号、公報に記載のもの）などを用いることができる。
これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

本発明にかかるハロゲン化銀カラー感光材料は、露光
後、通常のカプラー含有内型カラー感光材料に用いられ
る発色現像法で発色現像する方法が用いられる。本発明
に用いられる好ましい発色現像液は芳香族第１級アミン
系発色現像主薬を主成分とするものである。この発色現
像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−ジメチルアミノトルエン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸塩、４−
（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−β−メトキシエチル）アミノトルエン等が挙げら
れる。これらの発色現像主薬は単独であるいは２種以上
を併用して、また必要に応じて白黒発色現像主薬例えば
ハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発色現像
液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム
等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化アルカリ
金属、例えば臭化カリウム、或いは現像調節剤例えばヒ
ドラジン酸等を含有してもよい。

本発明にかかるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、親
水性コロイド層中に、前記の発色現像主薬を、発色現像
主薬そのものとして、或いは、そのプレカーサーとして
含有していてもよい。発色現像主薬プレカーサーは、ア
ルカリ条件下、発色現像主薬を生成しうる化合物であ
り、芳香族アルデヒド誘導体とのシツフベース型プレカ
ーサー、多価金属イオン錯体プレカーサー、リン酸アミ
ド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応物プレカー
サー及びウレタン型プレカーサーが挙げられる。これら
芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、例
えば米国特許第3,342,599号、同第2,507,114号、同第2,
695,234号、同第3,719,492号、英国特許第803,783号、
特開昭53−135628号、同54−79035号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌15159号、同12146号、同13924号に記
載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に充分な発色が得られる量
を添加しておくことが好ましい。この量は感光材料の種
類等によって大分異なるが、おおむね感光性ハロゲン化
銀１モル当り0.1モルから５モルの間、好ましくは0.5モ
ルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現像主
薬またはそのプレカーサーは単独で又は組合わせて用い
ることもできる。前記化合物を感光材料中に内蔵するに
は、水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な
溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジブチルフタレ
ート等の誘電率が6.0以上の高沸点有機溶媒を用いた乳
化分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスク
ロージャー誌14850号に記載されているようにラテック
スポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明に係る発色現像液のpHは12以下が好ましく特に好
ましくは10.6〜11.7である。また温度については、高い
程発色現像工程の処理時間は短縮できるが、あまり処理
温度が高いとカブリ増加や処理液の安定性の低下等の問
題が生じるため、一般に40℃以下が好ましい。

更に本発明に係る発色現像工程における処理時間は100
秒以下であることが好ましく、より好ましくは90〜45秒
の間である。

本発明にかかるハロゲン化銀写真感光材料には通常、発
色現像処理後に漂白および定着、又は漂白定着、ならび
に水洗が行なわれる。漂白剤としては、多くの化合物が
用いられるが、中でも鉄（III）、コバルト（III）、錫
（II）など多価金属化合物、とりわけ、これらの多価金
属カチオンと有機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン二酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリ
コール酸などの金属錯塩或いはフェリシアン酸塩酸、重
クロム酸塩などが単独または適当な組合わせで用いられ
る。

発明現像液及び漂白定着処理を行なった感光材料は水洗
により不要な処理薬品を除去する必要があるが、水洗に
替えて、特開昭58−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号、同58−18631号並びに特願昭58−2709号及び同
59−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理を
行なってもよい。

本発明の発色現像、漂白定着及び安定化の各液を連続的
に補充しながら処理して行く場合、各々の補充液の補充
率は感光材料1m²当り100〜1000ml好ましく150〜500mlで
ある。

［発明の効果］ 本発明は迅速処理においても、通常の処理とほとんど変
らない階調及び最高濃度を有し、かつ色素画像は耐熱性
及び耐湿性に優れている。

［実施例］ 以下に本発明の実施例について詳述するが、本発明の態
様はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 下記表−１に示した層構成にて試料を作成した。

ここで、層１において用いたカプラー分散液組成を表−
３に示した如く変化させた各試料を作成した。更に詳細
な試料の作成方法を以下に示す。

表−３に示した本発明に係るシアンカプラー及び下記比
較カプラー（Ａ−１、Ａ−２）を用い、各カプラー10g
をそれぞれ表−３に示した高沸点有機溶媒と酢酸エチル
30mlとの混合液に加え、60℃に加温して完全に溶解し
た。この溶液をアルカノールβ（アルキルナフタレンス
ルホネート、デュポン社製）の10％水溶液5ml及びゼラ
チン５％水溶液200mlと混合し、コロイドミルを用いて
乳化し、それぞれのカプラー分散液とした。次いでこれ
らの分散液を500gの赤感性塩臭化銀乳剤（50モル％の臭
化銀を含む。）に添加し、乾燥させて層１を作成した。
但し層１中のカプラー塗布量は5.0mg/100cm²とした。層
２の作成も前記層１と同様とした。

これらの試料No.1〜35に感光計（小西六写真工業株式会
社製KS−７型）を用いて青色光により、ウェッジ露光を
行なった後、表−２に記載の発色現像液を調整後１週間
室温で放置後、以下の処理を施した。

処理工程（処理温度と処理時間） 温 度 処理時間 発明現像CD−１ 38℃ ３分30秒 CD−２〜４ 38℃ １分 漂白定着 38℃ １分 水洗処理 30〜40℃ １分 乾 燥 75〜85℃ 40秒 ［漂白定着液］ 純水 600ml エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム 65g エチレンジアミン四酢酸２−ナトリウム塩 5g チオ硫酸アンモニウム 85g 亜硫酸水素ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2g エチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム 20g 臭化ナトリウム 10g 発色現像液 200ml 純水を加えて１として希硫酸にて、pH＝7.0に調整す
る。

得られた各試料のシアン色素の反射濃度をサクラカラー
濃度計PDA−60型（小西六写真工業株式会社製）を用
い、付属の赤色フイルターを使用して測定し特性曲線及
び最大濃度（Dmax）を得た。これらの各試料の階調（以
下γと略す）を求め、表−３に示す結果となった。表
中、γは反射濃度0.5〜1.5の傾きを表わす又、暗所にて
70℃80％RHの恒温恒湿室に500時間放置して、画線保存
性（暗褪色性）の試験を行なった。そして試験後濃度
（Ｄ）の試験前濃度（Do＝1.0）に対する色素残存率（D
/Do×100）を上記濃度計を用いて測定し、その結果を表
−３に示す。

表中に用いた高沸点有機溶媒の誘電率を以下に示す。

誘電率 DOP（ジオクチルフタレート） 5.2 Ｖ−３ 7.6 Ｖ−９ 6.4 VI−１ 7.2 MBE（安息香酸メチル） 6.6 表−３の結果から比較カプラーを用いた試料は、通常処
理（CD−１）［試料No.1、４、７］に対し本発明に係る
迅速処理（CD−４）［試料No.3、６、８］を行なった場
合、階調が軟調化し、最高濃度は低下し、迅速処理に適
していないことが明らかであり、かつ、暗褪色性の試験
においても劣化が大きい。また本発明のカプラーを用い
ても本発明外の高沸点有機溶媒に分散含有された場合で
も迅速処理に適していなく、かつ暗褪色性も劣化させて
いる。［試料No.9、11、18、20］ しかし、本発明の高沸点有機溶媒に分散含有せしめた試
料は通常処理［試料No.15、21、25］と迅速処理［試料N
o.17、24、27］では階調、最高濃度、暗褪色性とも差が
なく迅速処理に適することが明らかである。又、カプラ
ーの種類を変えても同様に適することが明らかである。

現像液のpHを10.6以上にした場合効果が大きくなること
が試料No.23、24の結果から明らかである。

次に高沸点有機溶媒の量がカプラーに対し60重量％以上
では効果が大きくなることが試料No.28〜35から明らか
である。

前記の如く、特定のシアンカプラー、特定の高沸点有機
溶媒の種類及び特定の２級ヒドロキシルアミンを含む現
像液の組合わせを行なった時のみ高い現像促進効果を示
し、暗褪色性を損なわないことが明らかであり、現像液
のpHをある値以上にするか、カプラーに対し高沸点有機
溶媒をある量以上にすると効果はより大きくなる。

［実施例２］ 表−４に示した層構成になるように各層の塗布液を調整
し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀感光材
料を作成した。

表中に用いた化合物は以下の構造のものを用いた。

かくの如くして得られた試料について表−６の様に第５
層におけるシアンカプラー及び高沸点有機溶媒の種類を
変えた。但し、一般式［Ｉ］及び［II］で表わされるカ
プラーを併用する場合等モルづつ用いた。

得られた試料について感光計（実施例−１と同じ）を用
いて赤色光によりウェッジ露光を行なった後、表−５に
記載されている発色現像液を室温で１週間放置された現
像液でもって、実施例−１と同様の評価を行なった。但
し、CD−５〜CD−８は発色現像の時間は38℃で１分間と
する。

表−６の結果より、多層系においても比較カプラーを用
いた試料は通常の現像液（CD−１）に対し迅速処理（CD
−５）を行なった場合、階調が軟調化し、最高濃度は低
下し、迅速処理に適していない。

しかし、本発明に係るカプラー及び高沸点有機溶媒を用
いた試料は通常処理と迅速処理では階調・最高濃度・暗
褪色性でも差がなく、迅速処理に適していることが明ら
かである。

又、一般式［Ｉ］と［II］のカプラーを併用しても効果
は損なわれることなく、硫酸ヒドロキシルアミンと一般
式［IV］の化合物を併用しても効果が損なわれることは
ないことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に下記一般式［Ｉ］で表わされる
   シアンカプラーおよび一般式［II］で表わされるシアン
   カプラーから選ばれる少なくとも１種のシアンカプラー
   が誘電率6.0以上の高沸点有機溶媒に分散されて含有さ
   れているハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料を、像様露光後芳香族第１級ア
   ミン系発色現像主薬を含む発色現像液で処理することに
   より色素画像を形成する方法において、下記一般式［II
   I］で表わされる化合物及びその水溶性酸塩から選ばれ
   る少なくとも１種の存在下に発色現像処理を行なうこと
   を特徴とする色素画像の形成方法。 一般式［Ｉ］ ［式中、R₁は炭素原子数２〜６のアルキル基を表わし、
   R₂はバラスト基を表わす。Ｚは水素原子または発色現像
   主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表わす。］ 一般式［II］ ［式中、R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、
   アルキル基またはR₄と結合して６員環を形成するに必要
   な原子群を表わす。R₄はアルキル基またはアリール基を
   表わす。R₅はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基、−NHR₅′（ここでR₅′はアルキル基またはアリール
   基を表わす。）又は複素環基を表わす。Ｚ′は一般式
   ［Ｉ］のＺと同様である。］ 一般式［III］ ［式中、R₆及びR₇はそれぞれアルキル基を表わす。］