JPH06751B2 - 非対称ジオレフイン化合物 - Google Patents
非対称ジオレフイン化合物Info
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- JPH06751B2 JPH06751B2 JP8838485A JP8838485A JPH06751B2 JP H06751 B2 JPH06751 B2 JP H06751B2 JP 8838485 A JP8838485 A JP 8838485A JP 8838485 A JP8838485 A JP 8838485A JP H06751 B2 JPH06751 B2 JP H06751B2
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Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は複素芳香環を有する一群の新規なる非対称ジオ
レフィン化合物に関する。
レフィン化合物に関する。
本発明の物質は疎水基及び親水基を有する螢光物質ある
いは非対称で剛直な光反応剤として有用である。
いは非対称で剛直な光反応剤として有用である。
従来、光反応性を有する物質は種々知られているが、本
発明の物質の如く分子内に疎水基及び親水基を有する非
対称で剛直な物質は知られていない。
発明の物質の如く分子内に疎水基及び親水基を有する非
対称で剛直な物質は知られていない。
本発明者等は、種々の物質の光反応性について鋭意研究
してきたが、本発明の一群の非対称化合物が結晶状態お
よび溶液で光反応性を有することを見出し本発明に至っ
た。
してきたが、本発明の一群の非対称化合物が結晶状態お
よび溶液で光反応性を有することを見出し本発明に至っ
た。
本発明の新規物質は下記一般式で表わされる非対称ジオ
レフィン化合物である。
レフィン化合物である。
〔Ｘ及びＹは下記の対を示す。
（−ＣＮ，−ＣＯＯＲ），（−ＣＮ，−ＣＮ）， （−ＣＮ， ），（Ｈ， ） 但し、Ｒ：Ｈ又はアルキル基を示す。〕 これらの物質は以下に示す合成経路により合成される。
〔但し、Ｘ，Ｙは前記と同様。
Ａは酢酸−無水酢酸，無水安息香酸，ＺｎＣｌ２等の縮
合剤を表わす。
合剤を表わす。
Ｂはピリジン、ピペリジン、KOH等の塩基を表わす。〕 １）の反応で得られた４−〔２−（４−ホルミルフェニ
ル）エテニル〕ピリジンに で表わされる物質を反応させれば、容易に本発明の新規
物質を得ることができる。反応はメタノール、エタノー
ル、ｎ−ブチルアルコール等の溶媒中、室温で６〜２４
時間行えばよい。この反応はピリジン、ピペリジン、KO
H等の塩基の共存によって促進される。
ル）エテニル〕ピリジンに で表わされる物質を反応させれば、容易に本発明の新規
物質を得ることができる。反応はメタノール、エタノー
ル、ｎ−ブチルアルコール等の溶媒中、室温で６〜２４
時間行えばよい。この反応はピリジン、ピペリジン、KO
H等の塩基の共存によって促進される。
本発明の物質は光により反応してシクロブタン環を形成
し、又、別波長の光により開裂して元に復帰する可逆的
反応性を有する。この性質を利用して可逆的な光反応
剤、光架橋剤として有用なものである。特に本発明の物
質の特徴である非対称、剛直でかつ親水基及び疎水基を
有する性質を利用して累積膜の光反応性を利用したラン
グミュアーブロジェット(Langmuir-Brodgett)膜への利
用が有用である。また、-COORを有する本発明の化合物
はポリマー側鎖に感光ユニットとして導入可能である。
し、又、別波長の光により開裂して元に復帰する可逆的
反応性を有する。この性質を利用して可逆的な光反応
剤、光架橋剤として有用なものである。特に本発明の物
質の特徴である非対称、剛直でかつ親水基及び疎水基を
有する性質を利用して累積膜の光反応性を利用したラン
グミュアーブロジェット(Langmuir-Brodgett)膜への利
用が有用である。また、-COORを有する本発明の化合物
はポリマー側鎖に感光ユニットとして導入可能である。
又、それ自体螢光物質であるため、光反応性の剛直な螢
光物質として分析、測定、試剤としても有用である。
光物質として分析、測定、試剤としても有用である。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
実施例−１ の合成 ４−〔２−（４−ホルミルフェニル）エテニル〕ピリジ
ン1.00g(4.78mmol)｛市村らの方法に従って合成、K.Ich
imura and S.Watanabe,J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.20,
1420(1982)}を50mlのメタノールに溶解し、次いでこの
溶液に0.710g(7.17mmol)のα−シアノ酢酸メチルを35ml
のメタノールで希釈した溶液を加え、室温で６時間攪拌
した。反応後、析出した結晶を濾別し、真空乾燥した。
更にこの結晶をメタノールから再結晶し、淡黄色針状結
晶を得た。
ン1.00g(4.78mmol)｛市村らの方法に従って合成、K.Ich
imura and S.Watanabe,J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.20,
1420(1982)}を50mlのメタノールに溶解し、次いでこの
溶液に0.710g(7.17mmol)のα−シアノ酢酸メチルを35ml
のメタノールで希釈した溶液を加え、室温で６時間攪拌
した。反応後、析出した結晶を濾別し、真空乾燥した。
更にこの結晶をメタノールから再結晶し、淡黄色針状結
晶を得た。
表−１に収率及び性質を示す。
実施例−２ の合成 ４−〔２−（４−ホルミルフェニル）エテニル〕ピリジ
ン1.00g(4.78mmol)とマロノニトリル0.470g(7.11mmol)
を80mlのエタノールに溶解し、室温で６時間攪拌した。
反応後、析出した結晶を濾別し、少量の冷エタノールで
洗浄し、真空乾燥した。更にこの結晶をエタノールから
再結晶し、黄緑色針状結晶を得た。
ン1.00g(4.78mmol)とマロノニトリル0.470g(7.11mmol)
を80mlのエタノールに溶解し、室温で６時間攪拌した。
反応後、析出した結晶を濾別し、少量の冷エタノールで
洗浄し、真空乾燥した。更にこの結晶をエタノールから
再結晶し、黄緑色針状結晶を得た。
表−１に収率及び性質を示す。
実施例−３ の合成 ４−〔２−（４−ホルミルフェニル）エテニル〕ピリジ
ン1.00g(4.78mmol)を40mlのエタノールに溶解し、この
溶液に0.839g(7.17mmol)のシアン化ベンジルを20mlのエ
タノールで希釈した溶液を加えた。次いで触媒として５
滴の３５％水酸化カリウム水溶液を加え、室温で８時間
攪拌した。反応後、析出した結晶を濾別し、水と冷エタ
ノールで洗浄し、真空乾燥した。更にこの粗結晶をエタ
ノールから再結晶し、黄緑色鱗片状結晶を得た。
ン1.00g(4.78mmol)を40mlのエタノールに溶解し、この
溶液に0.839g(7.17mmol)のシアン化ベンジルを20mlのエ
タノールで希釈した溶液を加えた。次いで触媒として５
滴の３５％水酸化カリウム水溶液を加え、室温で８時間
攪拌した。反応後、析出した結晶を濾別し、水と冷エタ
ノールで洗浄し、真空乾燥した。更にこの粗結晶をエタ
ノールから再結晶し、黄緑色鱗片状結晶を得た。
表−１に収率及び性質を示す。
実施例−４ の合成 ４−〔２−（４−ホルミルフェニル）エテニル〕ピリジ
ン1.00g(4.78mmol)を60mlのエタノールに溶解し、この
溶液に0.861g(7.17mmol)のアセトフェノンを40mlのエタ
ノールで希釈した溶液を加えた。次いで触媒として１０
滴の３５％水酸化ナトリウム水溶液を加え、室温で８時
間攪拌した。反応後、析出した結晶を濾別し、水と冷エ
タノールで洗浄し、真空乾燥した。更にこの粗結晶をエ
タノールから再結晶し、淡黄結晶を得た。
ン1.00g(4.78mmol)を60mlのエタノールに溶解し、この
溶液に0.861g(7.17mmol)のアセトフェノンを40mlのエタ
ノールで希釈した溶液を加えた。次いで触媒として１０
滴の３５％水酸化ナトリウム水溶液を加え、室温で８時
間攪拌した。反応後、析出した結晶を濾別し、水と冷エ
タノールで洗浄し、真空乾燥した。更にこの粗結晶をエ
タノールから再結晶し、淡黄結晶を得た。
表−１に収率及び性質を示す。
実施例−５ の合成 ４−〔２−（４−ホルミルフェニル）エテニル〕ピリジ
ンに1.00g(4.78mmol)を50mlのｎ−ブチルアルコールに
溶解し、次いでこの溶液に1.06g(7.17mmol)のα−シア
ノ酢酸ｎ−ブチルを30mlのｎ−ブチルアルコールで希釈
した溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。反応後、析
出した結晶を濾別し、真空乾燥した。更にこの結晶をｎ
−ブチルアルコールから再結晶し、黄緑色板状結晶を得
た。
ンに1.00g(4.78mmol)を50mlのｎ−ブチルアルコールに
溶解し、次いでこの溶液に1.06g(7.17mmol)のα−シア
ノ酢酸ｎ−ブチルを30mlのｎ−ブチルアルコールで希釈
した溶液を加え、室温で２４時間攪拌した。反応後、析
出した結晶を濾別し、真空乾燥した。更にこの結晶をｎ
−ブチルアルコールから再結晶し、黄緑色板状結晶を得
た。
表−１に収率及び性質を示す。
結晶状態での光反応性 上記のように合成した物質について結晶状態での光反応
性を調べた。光反応性は、室温でパイレックスフィルタ
ーを通し、100V高圧水銀ランプを照射した時のIRスペク
トルの変化により判定した。
性を調べた。光反応性は、室温でパイレックスフィルタ
ーを通し、100V高圧水銀ランプを照射した時のIRスペク
トルの変化により判定した。
＋＋：反応性が非常に高い ＋：反応性が高い △：反応性が低い −：光に安定 結果を表−２に示した。
実施例１〜５の物質は紫外線照射により螢光を発し、高
圧水銀灯の照射により反応した。
圧水銀灯の照射により反応した。
又、実施例１〜５の物質はいずれも溶液で光反応性を示
した。
した。
Claims (1)
- 【請求項１】下記一般式で表わされる非対称ジオレフィ
ン化合物。 〔Ｘ及びＹは下記の対を示す。 （−ＣＮ，−ＣＯＯＲ），（−ＣＮ，−ＣＮ）， （−ＣＮ， ），（Ｈ， ） 但し、ＲはＨ又はアルキル基を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8838485A JPH06751B2 (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 非対称ジオレフイン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8838485A JPH06751B2 (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 非対称ジオレフイン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61246165A JPS61246165A (ja) | 1986-11-01 |
| JPH06751B2 true JPH06751B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=13941297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8838485A Expired - Fee Related JPH06751B2 (ja) | 1985-04-24 | 1985-04-24 | 非対称ジオレフイン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06751B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-24 JP JP8838485A patent/JPH06751B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61246165A (ja) | 1986-11-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |