JPH0675206A - ポリマー分散型液晶素子 - Google Patents

ポリマー分散型液晶素子

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JPH0675206A
JPH0675206A JP25217492A JP25217492A JPH0675206A JP H0675206 A JPH0675206 A JP H0675206A JP 25217492 A JP25217492 A JP 25217492A JP 25217492 A JP25217492 A JP 25217492A JP H0675206 A JPH0675206 A JP H0675206A
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JP
Japan
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polymer
liquid crystal
meth
unit
acrylate
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JP25217492A
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English (en)
Inventor
Soji Tanioka
荘治 谷岡
Yoshiro Onda
吉朗 恩田
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】本発明は応答性が良好で、しかも低い電圧で駆
動することのできるポリマー分散型液晶素子を提供す
る。 【構成】このポリマー分散型液晶素子は、ポリマー中に
液晶を分散させたポリマー/液晶複合膜を、少なくとも
一方が透明な一対の電極で挟持させてなるものにおい
て、前記ポリマーを、シアノアルキル基を有する、ビニ
ルエーテル単位、(メタ)アクリル酸単位、(メタ)ア
クリル酸エステル単位および(メタ)アクリルアミド単
位から選択される少なくとも1種の単位を必須成分とし
て含有する重合体とするか、シアノアルキル基を有する
ポリオール誘導体で置換された、(メタ)アクリル酸単
位、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)ア
クリルアミド単位から選択される少なくとも1種の単位
を必須成分として含有する重合体としたものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリマー分散型液晶素
子、とくには外光、照明の透過制限を電気的に制御する
光シャッター、調光ガラス、文字・図形を表示する各種
ディスプレイ等として有用な大面積のポリマー分散型液
晶素子に関するものである。
【0002】
【従来の技術】液晶素子としては現在TNあるいはST
N方式のものが実用化されているが、これらは表面処理
を施した2枚のガラス板の間隙をスペーサーを用いて一
定に保ち、その間隙に液晶を注入する方法で製造されて
いるもので、形状の自由度が乏しい、大面積化が困難で
あるなどの問題があった。また光透過性の小さい偏光膜
を両面に設置する必要があるので、表示を鮮明にするた
めにバックライトが必要となるほか、視野角が狭いなど
の欠点があった。
【0003】これらの問題を解決するため、ポリマーマ
トリックス中に液晶を分散させたポリマー/液晶複合膜
を一対の電極間に挟持した構造のポリマー分散型液晶素
子(以下、PDLCとする)が提案されている。このP
DLCにはポリマー/液晶複合膜の作成方法によって種
々のものがあり、例えばポリビニルアルコール等の水溶
性高分子の水溶液に液晶を乳化、分散させたものをキャ
ストする乳化法、ポリメチルメタクリレート等のポリマ
ーと液晶とを溶剤に溶解したものをキャストする溶媒キ
ャスト法、トリメチルプロパントリアクリレート等の重
合性モノマーと液晶との混合溶液をキャストした後、モ
ノマーを重合させる重合法等が開発されている。
【0004】PDLCにおいて、ポリマー中に分散され
た液晶滴がポリマー層中で正の誘電率異方性を示すもの
であれば、電界の存在下では液晶分子が電界方向に配列
し、液晶とポリマーの屈折率が一致する結果、入射した
光はポリマー/液晶複合膜を透過し、透明状態になる。
他方、電界が除かれると液晶分子がランダムな状態とな
って液晶の屈折率が変化し、入射した光が散乱してポリ
マー/液晶複合膜が不透明な状態になる。PDLCで
は、このような原理で光を透過、散乱させるため、偏光
膜を必要とせず、また視野角も広い上、容易に大面積化
が図れる等の利点がもたらされる。しかし、このような
PDLCも従来の液晶素子に比べて電場印加時に液晶に
かかる電場強度が小さいために応答時間が長く、また駆
動電圧を大きくしなければならないという問題が指摘さ
れている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は応答性が良好で、しかも低い電圧で駆動すること
のできるPDLCを提供するにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、ポリマー/液晶複合膜のポリマー成分に
ついて鋭意検討した結果、本発明によるPDLCに到達
したもので、このPDLCはポリマー中に液晶を分散さ
せたポリマー/液晶複合膜を、少なくとも一方が透明な
一対の電極で挟持させてなるものにおいて、前記ポリマ
ーがシアノアルキル基を有する、ビニルエーテル単位、
(メタ)アクリル酸単位、(メタ)アクリル酸エステル
単位および(メタ)アクリルアミド単位から選択される
少なくとも1種の単位を必須成分として含有する重合体
(以下、第1のポリマー成分とする)であるか、シアノ
アルキル基を有するポリオール誘導体で置換された、
(メタ)アクリル酸単位、(メタ)アクリル酸エステル
単位および(メタ)アクリルアミド単位から選択される
少なくとも1種の単位を必須成分として含有する重合体
(以下、第2のポリマー成分とする)であることを特徴
とする。
【0007】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明のPDLCにおいて使用される電極としては、金
属、ネサガラス、表面にインジウムすず酸化物薄膜を有
するポリエチレンテレフタレート(PET−ITO)な
どが例示されるが、PDLCを調光用途に用いる場合に
は一対の電極を両方とも透明なものとし、表示ディスプ
レーとして機能させる場合には少なくとも一方を透明な
ものとしなければならない。
【0008】この一対の電極に挟持されるポリマー/液
晶複合膜の第1のポリマー成分は、シアノアルキル基を
有する、ビニルエーテル単位、(メタ)アクリル酸単
位、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メタ)ア
クリルアミド単位から選択される少なくとも1種の単位
を必須成分として含有する重合体からなり、また第2の
ポリマー成分はシアノアルキル基を有するポリオール誘
導体で置換された、(メタ)アクリル酸単位、(メタ)
アクリル酸エステル単位および(メタ)アクリルアミド
単位から選択される少なくとも1種の単位を必須成分と
して含有する重合体からなっている。
【0009】これらの重合体はシアノアルキル基を有す
る同一の単位のみからなる重合体、シアノアルキル基を
有する異なる2以上の単位のものの共重合体、シアノア
ルキル基を有する単位とこれを持たない単位との共重合
体のいずれであってもよい。しかし、いずれの場合で
も、シアノアルキル基を有する上記単位を少なくとも20
重量%含むことが望ましく、これが20重量%未満では得
られる液晶の応答性、駆動電圧で期待される効果が得ら
れなくなる。
【0010】上記の第1のポリマー成分を与えるモノマ
ーとしては、シアノアルキル基のアルキル部分の炭素原
子数が1〜4のものが好ましく、これには例えば、シア
ノエチルアクリレート(CH2=CHCOOCH2CH2CN)、(β−シ
アノエトキシ)エチルアクリレート(CH2=CHCOOCH2CH2OC
H2CH2CN)、1−シアノエチルエチルアクリレート[CH2=C
(CH2CH2CN)COOC2H5]、シアノメチルアクリレート(CH2=C
HCOOCH2CN)、シアノプロピルアクリレート(CH2=CHCOOCH
2CH2CH2CN)、N−シアノエチルアクリルアミド[CH2=CHC
ON(CH2CH2CN)H]、N−シアノエトキシメチルアクリルア
ミド[CH2=CHCON(CH2OCH2CH2CN)H]等のアクリロイル基
を有するモノマー;シアノエチルメタクリレート[CH2=C
(CH3COOCH2CH2CN]、(β−シアノエトキシ)エチルメタ
クリレート[CH2=C(CH3)COOCH2CH2OCH2CH2CN]、N−シア
ノエチルメタクリルアミド[CH2=C(CH3)CON(CH2CH2CN)
H]等のメタクリロイル基を有するモノマー;シアノエ
チルビニルエーテル(CH2=CHOCH2CH2CN)、シアノプロピ
ルビニルエーテル(CH2=CHOCH2CH2CH2CN) 等のビニルエ
ーテル基を有するモノマーが挙げられる。
【0011】他方、第2のポリマー成分を与えるモノマ
ーは、シアノアルキル基を有するポリオール誘導体の水
酸基の水素原子が(メタ)アクリロイル基またはN−メ
チレンアクリルアミド基(-CH2NHCOCH=CH2)で置換され
た構造を持つもので、シアノアルキル基の置換モル比率
が30〜90モル%、(メタ)アクリロイル基またはN−メ
チレンアクリルアミド基の置換モル比率が10〜70モル%
の割合であるものが好ましい。この範囲外であると、得
られる液晶の応答性、駆動電圧、重合性で期待される効
果が得られなくなる。
【0012】このようなモノマーの例としては、シアノ
エチルソルビトールアクリレート、シアノエチルサッカ
ロースアクリレート、シアノエチルセルロースアクリレ
ート、シアノエチルヒドロキシエチルセルロースアクリ
レート、シアノエチルスターチアクリレート、シアノエ
チルポリビニルアルコールアクリレート、シアノエチル
キシリトールメタクリレート、シアノエチルマンニトー
ルメタクリレート、シアノエチルプルランメタクリレー
ト、シアノエチルプルランのN−メチレンアクリルアミ
ド基置換物等が挙げられる。
【0013】この重合に使用できるシアノアルキル基を
含まない、その他の光重合性モノマーもしくはオリゴマ
ーとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1,
4−ブタンジオールアクリレート、トリメチロールプロ
パンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキ
シアクリレート、ポリウレタンアクリレート等が例示さ
れる。
【0014】液晶材料は正の誘電率異方性を示すもので
あればよく、ネマチック液晶、スメクチック液晶または
コレステリック液晶を、単独または2種以上を組み合わ
て使用される。ポリマー/液晶複合膜中の液晶の比率が
低くなると、電圧を印加しない状態での光散乱能が低下
するためコントラストが悪化し、逆に液晶比率が高くな
ると、ポリマー/液晶複合膜の強度が低下し、良好なP
DLCができなくなるので、この液晶の比率は30〜90重
量%、とくには50〜80重量%とするのが好ましい。
【0015】このような各成分から本発明のPDLCを
製造するのにとくに制約はないが、これをまず第1のポ
リマー成分を使用する場合について説明すると、前述し
たシアノエチル基を有し、かつ光重合性を有するモノマ
ーに、液晶と、必要に応じてその他の光重合性を有する
モノマーまたはオリゴマー、重合開始剤、光増感剤等を
添加した溶液を、一対の電極間に挿入し、注入孔を封止
した後、紫外線、電子線等の光を照射し、モノマーまた
はオリゴマーを重合する方法、あるいは上記溶液を一方
の電極上にキャストした後、光を照射してポリマー/液
晶複合膜を形成(重合)し、その後もう一方の表面に電
極を設置する方法等が採用される。
【0016】なお、上記の電極上にキャストする方法で
は粘度調整の目的でシアノエチルプルラン、シアノエチ
ルスターチ、シアノエチルポリビニルアルコール、シア
ノエチルヒドロキシエチルセルロース等の多糖類または
多糖類の誘導体のシアノエチル化物等のポリマーを添加
しても差し支えない。この場合、塗布操作性の観点か
ら、これらのポリマーはポリマー/液晶複合膜のポリマ
ー成分の50重量%以下の添加に止めることが好ましい。
【0017】この方法は、予めシアノアルキル基を含む
モノマーに、必要に応じてその他のモノマーを加えて、
重合させた重合体を調製しておいて、これらのポリマー
を液晶と共に溶剤に溶解したものを一方の電極に塗布
し、溶剤を乾燥により除去した後、もう一方の電極をポ
リマー/液晶複合膜に接着させる溶媒キャスト法、ある
いは水にシアノアルキル基を含むモノマーと、必要に応
じてその他のモノマーを加えて、重合させた重合体を溶
かしたものに、液晶を乳化・分散させたものを一方の電
極に塗布し、乾燥後、もう一方の電極をその上に取り付
ける乳化法を採用することができる。
【0018】つぎに、第2のポリマー成分を使用してP
DLCを製造する場合について説明すると、このモノマ
ー成分がシアノエチルソルビトールアクリレート、シア
ノエチルサッカロースアクリレート等の外観が液状の低
分子化合物の場合は、前述した第1のポリマー成分を使
用したときと同様に行えばよい。他方、このモノマー成
分がシアノエチルセルロースアクリレート、シアノエチ
ルポリビニルアルコールアクリレート等の外観が固体の
高分子を用いる場合は、これらの化合物を光重合性のあ
るモノマー、例えば、前述したシアノエチルソルビトー
ルアクリレート、シアノエチルアクリレート等に溶解さ
せ、これに重合開始剤、光増感剤等を添加し、得られた
溶液を一対の電極間に挿入して光照射する方法、あるい
は上記溶液を一方の電極上にキャストして光を照射した
後、もう一方の表面に電極を設置する方法等を採用する
ことができる。
【0019】ポリマー/液晶複合膜の膜厚は、いずれの
ポリマー成分を使用した場合においても、印加電圧、オ
ン・オフ時のコントラストを配慮すれば5〜 100μm 、
とくには10〜50μm とするのが好ましい。なお、電極の
導電層をパターン化処理することにより、任意のパター
ンの表示素子として、またポリマー/液晶複合膜の両面
に互いに直交するように複数のX軸(走査電極)および
Y軸(表示電極)の電極を配置すれば、ドットマトリッ
クスによる表示素子として機能するPDLCとすること
ができる。このようにして製造された本発明のPDLC
は従来のPDLCに比べて応答時間が短く駆動電圧の低
いものとなる。
【0020】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明するが、本発明はこの実施例の記載に限
定されるものではない。 実施例1 シアノエチルアクリレート20重量部、ウレタンアクリレ
ート19.8重量部、重合開始剤としての1−フェニルー2
ーヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン0.2重量
部および液晶材料としてのE−7(メルク社製)60重量
部を混合し、10μm のセルギャブを持った2枚のITO
付きガラス基板に注入し、注入孔を封止した後、紫外線
を60秒照射して硬化させ、PDLCを作成した。このP
DLCに5V、50Hzの電界を印加したところ光透過率が
80%になり、電界をオフ状態にすると光透過率が5%と
なって、極めて小さな電圧で駆動できることが確認され
た。また、20V、1kHz のオンオフに伴う光透過率の変
動より、立ち上がり時間、立ち下がり時間を測定したと
ころ、それぞれ2ms、3msとなり、応答性に優れている
ことが確認された。
【0021】実施例2 シアノエチルアクリレートの代わりに、シアノエチルメ
タアクリレートを使用したほかは実施例1と同様にして
PDLCを作成した。このPDLCは5V、50Hzの電界
印加で85%の光透過率を示し、電界オフ状態では7%の
光透過率を示した。また、立ち上がり時間、立ち下がり
時間はそれぞれ2ms、4msとなり、低電圧駆動が可能で
応答性に優れたものであった。
【0022】実施例3 シアノエチルビニルエーテル0.02モル、シアノエチルア
クリレート0.02モルおよび2,2−アゾビスイソブチロ
ニトリル8×10-4モルを、20mlのアセトンに溶解し、50
℃で24時間重合し、シアノエチルビニルエーテルとシア
ノエチルアクリレートの組成比が2:3の共重合体 3.5
gを得た。このポリマー20重量部をN,N’−ジメチル
ホルムアミド80重量部に溶解し、さらに液晶材料として
E−750重量部を加えて混合・撹拌し透明な溶液を得
た。得られた溶液をポリエステル上に酸化インジウムス
ズを蒸着した透明電極にスクリーン印刷機で塗布乾燥
し、厚さ20μm のポリマー/液晶複合膜を形成した。つ
ぎに、もう1枚の透明電極を上記複合膜に重ね合わせラ
ミネーターにより熱圧着しフレキシブルなPDLCを得
た。このPDLCは5V、50Hzの電界印加で85%の光透
過率を示し、電界オフ状態で6%の光透過率を示した。
また、立ち上がり時間、立ち下がり時間はそれぞれ1.5m
s、3msとなり、低電圧駆動が可能で応答性の良いもの
であった。
【0023】実施例4 シアノエチルアクリレート20重量部の代わりにトリメチ
ロールプロパンアクリレート10重量部とシアノエチルソ
ルビトールアクリレート10重量部を使用したほかは実施
例1と同様にしてPDLCを作成した。このPDLCは
5V、50Hzの電界印加で85%の光透過率を示し、電界オ
フ状態で5%の光透過率を示した。また立ち上がり時
間、立ち下がり時間はそれぞれ3ms、5msとなり、低電
圧駆動が可能で応答性に優れたものであった。
【0024】実施例5 シアノエチルアクリレート20重量部の代わりにトリメチ
ロールプロパンアクリレート10重量部とシアノエチルサ
ッカロースアクリレート10重量部を使用したほかは実施
例1と同様にしてPDLCを作成した。このPDLCは
5V、50Hzの電界印加で80%の光透過率を示し、電界オ
フ状態で4%の光透過率を示した。また立ち上がり時
間、立ち下がり時間はそれぞれ3ms、6msとなり、低電
圧駆動が可能で応答性に優れたものであった。
【0025】実施例6 シアノエチルアクリレート30重量部、シアノエチルポリ
ビニルアルコールアクリレート 9.8重量部、重合開始剤
としての1−フェニルー2ーヒドロキシ−2−メチルプ
ロパン−1−オン 0.2重量部および液晶材料としてのE
−7(メルク社製)60重量部を混合し、得られた溶液を
ポリエステル上に酸化インジウムスズを蒸着した透明電
極にスクリーン印刷機で塗布、乾燥した後、紫外線を5
分間照射して硬化させ、厚さ20μm ポリマー/液晶複合
膜を形成した。つぎに、もう1枚の透明電極を上記複合
膜に重ね合わせ、ラミネーターにより熱圧着し、フレキ
シブルなPDLCを得た。このPDLCは5V、50Hzの
電界印加で85%の光透過率を示し、電界オフ状態で7%
の光透過率を示した。また、立ち上がり時間、立ち下が
り時間はそれぞれ2ms、4msとなり、低電圧駆動が可能
で応答性の良いものであった。
【0026】比較例1 シアノエチルアクリレートの代わりに2−ヒドロキシエ
チルアクリレートを用いたほかは実施例1と同様にして
PDLCを作成した。このPDLCは5V、50Hzの電界
印加で10%の光透過率しか得られず、50V、50Hzの電界
印加で初めて光透過率が70%まで上昇した。また立ち上
がり時間、立ち下がり時間はそれぞれ20ms、30msとな
り、本発明のPDLCに比べて駆動電圧が高く、しかも
応答性に劣るものであった。
【0027】比較例2 ポリメチルメタクリレート20重量部をN,N’−ジメチ
ルホルムアミド80重量部に溶解し、さらに液晶材料とし
てE−750重量部を加えて混合、撹拌し、透明な溶液を
得た。この溶液をポリエステル上に酸化インジウムスズ
を蒸着した透明電極にスクリーン印刷機で塗布して乾燥
し、厚さ20μm ポリマー/液晶複合膜を形成した。つぎ
に、もう1枚の透明電極を上記複合膜に重ね合わせ、ラ
ミネーターにより熱圧着し、フレキシブルなPDLCを
得た。このPDLCは5V、50Hzの電界印加で30%の光
透過率しか得られず、また立ち上がり時間、立ち下がり
時間はそれぞれ25ms、5msとなり、本発明のPDLCに
比べて駆動電圧が高く、しかも応答性に劣るものであっ
た。
【0028】比較例3 シアノエチルアクリレートの代わりにトリメチロールプ
ロパンアクリレートを用いたほかは実施例1と同様にし
てPDLCを作成した。このPDLCは5V、50Hzの電
界印加で15%の光透過率しか得られず、また立ち上がり
時間、立ち下がり時間はいずれも20msとなり、本発明の
PDLCに比べて駆動電圧が高く、しかも応答性に劣る
ものであった。
【0029】
【発明の効果】本発明の液晶素子は電圧の駆動によって
も高いコントラストを得ることができ、とくに大面積の
調光、表示素子として工業的に広く利用できる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリマー中に液晶を分散させたポリマー/
    液晶複合膜を、少なくとも一方が透明な一対の電極で挟
    持させてなるものにおいて、前記ポリマーがシアノアル
    キル基を有する、ビニルエーテル単位、(メタ)アクリ
    ル酸単位、(メタ)アクリル酸エステル単位および(メ
    タ)アクリルアミド単位から選択される少なくとも1種
    の単位を必須成分として含有する重合体であることを特
    徴とするポリマー分散型液晶素子。
  2. 【請求項2】ポリマー中に液晶を分散させたポリマー/
    液晶複合膜を、少なくとも一方が透明な一対の電極で挟
    持させてなるものにおいて、前記ポリマーがシアノアル
    キル基を有するポリオール誘導体で置換された、(メ
    タ)アクリル酸単位、(メタ)アクリル酸エステル単位
    および(メタ)アクリルアミド単位から選択される少な
    くとも1種の単位を必須成分として含有する重合体であ
    ることを特徴とするポリマー分散型液晶素子。
JP25217492A 1992-08-27 1992-08-27 ポリマー分散型液晶素子 Pending JPH0675206A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995029967A1 (en) * 1994-04-29 1995-11-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Light modulating device having a vinyl ether-based matrix
CN100424575C (zh) * 1995-08-11 2008-10-08 夏普株式会社 透射型液晶显示器件
KR20150082360A (ko) * 2012-10-31 2015-07-15 쌩-고벵 글래스 프랑스 가변 광 확산 시스템 및 한 쌍의 흡수체를 포함하는 글레이징
CN113330364A (zh) * 2019-01-22 2021-08-31 日东电工株式会社 聚合物网络液晶智能窗器件及制备其的方法

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