JPH0676348B2 - ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法 - Google Patents
２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法Info
- Publication number
- JPH0676348B2 JPH0676348B2 JP2402864A JP40286490A JPH0676348B2 JP H0676348 B2 JPH0676348 B2 JP H0676348B2 JP 2402864 A JP2402864 A JP 2402864A JP 40286490 A JP40286490 A JP 40286490A JP H0676348 B2 JPH0676348 B2 JP H0676348B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- catalyst
- dimethylpropanediol
- isobutyraldehyde
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソブチルアルデヒド
とホルムアルデヒドから触媒として第三アミンの使用下
に２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，３）を製
造する方法に於て、反応混合物を水素化し、次いでホル
ムアルデヒドの添加後水素化生成物を蒸留する、上記化
合物の製造方法に関する。
とホルムアルデヒドから触媒として第三アミンの使用下
に２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，３）を製
造する方法に於て、反応混合物を水素化し、次いでホル
ムアルデヒドの添加後水素化生成物を蒸留する、上記化
合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒド
からアルドール付加によって２，２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロパナールを製造し、次いでこのオキシアル
デヒドを水素化して対応するジオールとなすことは知ら
れている。アルドール付加に対する触媒として、塩基性
に反応する化合物を使用する。水酸化アルカリ、アルカ
リ土類金属の水酸化物及び炭酸アルカリの使用は、広く
普及している。その上またアミン、特に第三モノ−又は
ポリアミン、たとえばジアミンが使用されている。この
様な方法は、たとえばドイツ特許出願公告第１９５７５
９１号公報中に記載されている。２，２−ジメチルプロ
パンジオール−（１，３）の製造に、イソブチルアルデ
ヒドとホルムアルデヒドとを第三アミンの存在下に反応
させ、生じる反応混合物を水素で水素化する。特に次の
アミンが適するものとして挙げられている：トリメチル
−，トリエチル−，メチル−ジエチル−，メチル−ジイ
ソプロピルアミン、トリブチルアミン。
からアルドール付加によって２，２−ジメチル−３−ヒ
ドロキシプロパナールを製造し、次いでこのオキシアル
デヒドを水素化して対応するジオールとなすことは知ら
れている。アルドール付加に対する触媒として、塩基性
に反応する化合物を使用する。水酸化アルカリ、アルカ
リ土類金属の水酸化物及び炭酸アルカリの使用は、広く
普及している。その上またアミン、特に第三モノ−又は
ポリアミン、たとえばジアミンが使用されている。この
様な方法は、たとえばドイツ特許出願公告第１９５７５
９１号公報中に記載されている。２，２−ジメチルプロ
パンジオール−（１，３）の製造に、イソブチルアルデ
ヒドとホルムアルデヒドとを第三アミンの存在下に反応
させ、生じる反応混合物を水素で水素化する。特に次の
アミンが適するものとして挙げられている：トリメチル
−，トリエチル−，メチル−ジエチル−，メチル−ジイ
ソプロピルアミン、トリブチルアミン。
【０００３】付加触媒としてのアミンの使用は、次の利
点がある。それはイソブチルアルデヒドとホルムアルデ
ヒドから、他の塩基性触媒の使用で形成される副生成物
を全く生じないか又はわずかな量でしか生じないことで
ある。これに反して、アミンの完全な除去に注意を払わ
ねばならない。というのはほんの少量のアミンでさえ汚
染されるジオールは、多くの使用目的に不適当であるか
らである。したがって純粋な２，２−ジメチルプロパン
ジオール−（１，３）の製造は、極めて高い分離費用を
必要とする。
点がある。それはイソブチルアルデヒドとホルムアルデ
ヒドから、他の塩基性触媒の使用で形成される副生成物
を全く生じないか又はわずかな量でしか生じないことで
ある。これに反して、アミンの完全な除去に注意を払わ
ねばならない。というのはほんの少量のアミンでさえ汚
染されるジオールは、多くの使用目的に不適当であるか
らである。したがって純粋な２，２−ジメチルプロパン
ジオール−（１，３）の製造は、極めて高い分離費用を
必要とする。
【０００４】ドイツ特許公開第３６４４６７５号公報に
よれば、付加触媒としてトリ−ｎ−プロピルアミンを使
用し、粗生成物をイソブタノールの存在下に蒸留した場
合、第三アミンをジオールから完全に除去することがで
きる。しかしこの処理法は、第一及び第二アミンを全く
除去しないか又は不完全にしか除去しない。この２つの
化合物は、製造工程から第三アミンを伴うか又は触媒と
して使用される第三アミンから付加生成物の水素化の際
に生じる。第一及び第二アミンとイソブチルアルデヒド
及び（又は）ホルムアルデヒドの反応によって、反応の
間塩基性に反応する生成物が生じる。これは２，２−ジ
メチルプロパンジオール−（１，３）から全く分離され
ないか又は一部しか分離することができない。
よれば、付加触媒としてトリ−ｎ−プロピルアミンを使
用し、粗生成物をイソブタノールの存在下に蒸留した場
合、第三アミンをジオールから完全に除去することがで
きる。しかしこの処理法は、第一及び第二アミンを全く
除去しないか又は不完全にしか除去しない。この２つの
化合物は、製造工程から第三アミンを伴うか又は触媒と
して使用される第三アミンから付加生成物の水素化の際
に生じる。第一及び第二アミンとイソブチルアルデヒド
及び（又は）ホルムアルデヒドの反応によって、反応の
間塩基性に反応する生成物が生じる。これは２，２−ジ
メチルプロパンジオール−（１，３）から全く分離され
ないか又は一部しか分離することができない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって２，２−ジ
メチルプロパンジオール−（１，３）から塩基性成分の
安全かつ完全な除去を可能にする方法を開発することが
課題である。
メチルプロパンジオール−（１，３）から塩基性成分の
安全かつ完全な除去を可能にする方法を開発することが
課題である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、この課
題は、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドを触媒
として第三アミンの存在下に付加し、反応混合物を水素
化し、次いで水素化生成物を蒸留し、その際蒸留をホル
ムアルデヒドの添加後に行う、２，２−ジメチルプロパ
ンジオール−（１，３）を製造する方法によって解決さ
れる。
題は、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドを触媒
として第三アミンの存在下に付加し、反応混合物を水素
化し、次いで水素化生成物を蒸留し、その際蒸留をホル
ムアルデヒドの添加後に行う、２，２−ジメチルプロパ
ンジオール−（１，３）を製造する方法によって解決さ
れる。
【０００７】新規方法は、極めて純粋な２，２−ジメチ
ルプロパンジオール−（１，３）を生じ、それは第一又
は第二アミンの塩基性に反応する変換生成物を、ジオー
ルの次の加工処理に妨害しない量でしか含有しない。触
媒として使用される第三アミンを、完全に又は少なくと
もほぼ完全に、たとえば蒸留によって除去することも配
慮されるならば、すべての公知の使用分野で使用するこ
とができる２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，
３）が得られる。
ルプロパンジオール−（１，３）を生じ、それは第一又
は第二アミンの塩基性に反応する変換生成物を、ジオー
ルの次の加工処理に妨害しない量でしか含有しない。触
媒として使用される第三アミンを、完全に又は少なくと
もほぼ完全に、たとえば蒸留によって除去することも配
慮されるならば、すべての公知の使用分野で使用するこ
とができる２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，
３）が得られる。
【０００８】本発明による処理法によれば、第１段階で
ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒドを相互に反応
させる。出発物質を、モル割合で使用することができる
が、２つの反応成分の１つを過剰で使用することもでき
る。ホルムアルデヒドを水性溶液として使用するのが好
ましく、そのアルデヒド含有率は通常約３０ないし４９
重量％である。反応は２０ないし１３０℃の温度で行わ
れ、８０ないし９５℃で反応を行うのが好ましい。一般
に反応を常圧で実施するのが、高められた圧力も使用で
きる。溶剤の添加は、不必要である。
ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒドを相互に反応
させる。出発物質を、モル割合で使用することができる
が、２つの反応成分の１つを過剰で使用することもでき
る。ホルムアルデヒドを水性溶液として使用するのが好
ましく、そのアルデヒド含有率は通常約３０ないし４９
重量％である。反応は２０ないし１３０℃の温度で行わ
れ、８０ないし９５℃で反応を行うのが好ましい。一般
に反応を常圧で実施するのが、高められた圧力も使用で
きる。溶剤の添加は、不必要である。
【０００９】触媒として、第三アミンを使用する。これ
を反応混合物中でイソブチルアルデヒドに対して１ない
し２０、好ましくは２ないし１２モル％の量で含有す
る。この方法は、触媒として特定の第三アミンを使用す
ることと関係がない。アミンの選択は、特に通常の操作
によって反応生成物からできる限り定量的にこれを除去
することができるという要求によって決定される。特に
トリ−ｎ−プロピルアミンを触媒として使用するのが好
ましい。というのはこれを簡単な方法でドイツ特許出願
公開第３６４４６７５号公報の方法に従って、水及びｉ
−ブタノールとの共沸混合物として２，２−ジメチルプ
ロパンジオール−（１，３）から留去することができる
からである。
を反応混合物中でイソブチルアルデヒドに対して１ない
し２０、好ましくは２ないし１２モル％の量で含有す
る。この方法は、触媒として特定の第三アミンを使用す
ることと関係がない。アミンの選択は、特に通常の操作
によって反応生成物からできる限り定量的にこれを除去
することができるという要求によって決定される。特に
トリ−ｎ−プロピルアミンを触媒として使用するのが好
ましい。というのはこれを簡単な方法でドイツ特許出願
公開第３６４４６７５号公報の方法に従って、水及びｉ
−ブタノールとの共沸混合物として２，２−ジメチルプ
ロパンジオール−（１，３）から留去することができる
からである。
【００１０】実際に付加反応を、反応成分の改良された
十分な混合のために充填物で装てんされた撹拌釜中で又
は反応チューブ中で実施する。反応は発熱的に進行し、
これを加熱によって促進することができる。生じる反応
混合物を、その構成要素に前もって分離することなく又
は個々の成分の分離なしに接触水素化する。水素の付加
はガス相中で又は液相中でも行うことができる。触媒と
して特にニッケル−担持触媒が適当であり、これは場合
により更に活性金属、たとえば銅又はクロム及び更に活
性剤を含有することができる。
十分な混合のために充填物で装てんされた撹拌釜中で又
は反応チューブ中で実施する。反応は発熱的に進行し、
これを加熱によって促進することができる。生じる反応
混合物を、その構成要素に前もって分離することなく又
は個々の成分の分離なしに接触水素化する。水素の付加
はガス相中で又は液相中でも行うことができる。触媒と
して特にニッケル−担持触媒が適当であり、これは場合
により更に活性金属、たとえば銅又はクロム及び更に活
性剤を含有することができる。
【００１１】水素化生成物を、直ちに、たとえば付加的
な精製操作なしに、次の加工処理を行うことができる。
懸濁された水素化触媒を使用するだけで、最後の触媒残
部を濾過によって除去するのが好ましい。典型的な水素
化生成物は、ほぼ次の組成を有する（％記載は、夫々混
合物に関する）： ２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，３） ３０ないし７４ 重量％ イソブタノール ２０ないし６０ 重量％ 第三アミン ５ないし１５ 重量％ 第一、第二アミン ０．０２ないし０．２重量％ 他の成分 ０．１ないし５ 重量％
な精製操作なしに、次の加工処理を行うことができる。
懸濁された水素化触媒を使用するだけで、最後の触媒残
部を濾過によって除去するのが好ましい。典型的な水素
化生成物は、ほぼ次の組成を有する（％記載は、夫々混
合物に関する）： ２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，３） ３０ないし７４ 重量％ イソブタノール ２０ないし６０ 重量％ 第三アミン ５ないし１５ 重量％ 第一、第二アミン ０．０２ないし０．２重量％ 他の成分 ０．１ないし５ 重量％
【００１２】付加−及び水素化工程の個々の実施形態に
関係なく、上記記載と異なる、水素化生成物の組成は可
能である。しかしこれは新規方法の使用可能性を左右し
ない。
関係なく、上記記載と異なる、水素化生成物の組成は可
能である。しかしこれは新規方法の使用可能性を左右し
ない。
【００１３】本発明によれば水素化生成物をホルムアル
デヒドの添加後に蒸留する。添加すべきアルデヒド量
は、出発混合物の第一及び第二アミン含有量に依る。こ
の含有量は、分析によって、たとえばガスクロマトグラ
フィーによって決定することができる。アミンモルあた
りホルムアルデヒド２ないし１００、好ましくは２０な
いし５０モルを使用する。約３０ないし４９重量％ホル
ムアルデヒド（溶液に対して）を含有する水性溶液とし
て使用するのが好都合である。通常この溶液中で安定化
のために含有されるメタノール（ほとんど約１重量％の
割合で）は、その使用可能性を妨害しない。水性溶液と
同一の良好な成果をもって、ホルムアルデヒドをポリマ
ー形でもパラホルムアルデヒドとして使用することがで
きる。
デヒドの添加後に蒸留する。添加すべきアルデヒド量
は、出発混合物の第一及び第二アミン含有量に依る。こ
の含有量は、分析によって、たとえばガスクロマトグラ
フィーによって決定することができる。アミンモルあた
りホルムアルデヒド２ないし１００、好ましくは２０な
いし５０モルを使用する。約３０ないし４９重量％ホル
ムアルデヒド（溶液に対して）を含有する水性溶液とし
て使用するのが好都合である。通常この溶液中で安定化
のために含有されるメタノール（ほとんど約１重量％の
割合で）は、その使用可能性を妨害しない。水性溶液と
同一の良好な成果をもって、ホルムアルデヒドをポリマ
ー形でもパラホルムアルデヒドとして使用することがで
きる。
【００１４】ホルムアルデヒドの添加は、４０ないし１
６０℃、好ましくは５５ないし１３０℃に加熱された水
素化生成物中で行われる。反応成分を０．０１ないし２
４時間、好ましくは０．１ないし８時間、特に０．５な
いし４時間相互に作用させる。この際無圧又は１ＭＰａ
までの圧力下に処理することができ、好ましくは１０な
いし５０ＫＰａの圧力である。
６０℃、好ましくは５５ないし１３０℃に加熱された水
素化生成物中で行われる。反応成分を０．０１ないし２
４時間、好ましくは０．１ないし８時間、特に０．５な
いし４時間相互に作用させる。この際無圧又は１ＭＰａ
までの圧力下に処理することができ、好ましくは１０な
いし５０ＫＰａの圧力である。
【００１５】前述の通り、処理された水素化生成物中
に、ほんの少量の第一及び第二アミンがまだ検出するこ
とができる。この生成物を公知方法で精製するのに、常
圧下又は減圧下に蒸留することができる。通常連続的に
操作する、４０ないし１２０、好ましくは５０ないし７
０の理論プレートを有する分留塔を使用する。この塔
は、混合物の種々の成分、特に第三アミン及びイソブタ
ノール並びに形成しうる共沸混合物の除去のための側部
排出装置を備えていることができる。
に、ほんの少量の第一及び第二アミンがまだ検出するこ
とができる。この生成物を公知方法で精製するのに、常
圧下又は減圧下に蒸留することができる。通常連続的に
操作する、４０ないし１２０、好ましくは５０ないし７
０の理論プレートを有する分留塔を使用する。この塔
は、混合物の種々の成分、特に第三アミン及びイソブタ
ノール並びに形成しうる共沸混合物の除去のための側部
排出装置を備えていることができる。
【００１６】第一及び第二アミンから形成される、塩基
性に反応する化合物を、触媒として使用される、第三ア
ミンと共に留出する。この留分を、前もってその構成要
素に分離することなく、工程に戻し、新たに触媒として
使用することができる。
性に反応する化合物を、触媒として使用される、第三ア
ミンと共に留出する。この留分を、前もってその構成要
素に分離することなく、工程に戻し、新たに触媒として
使用することができる。
【００１７】上述した様に、トリ−ｎ−プロピルアミン
を触媒として使用した場合、蒸留を２個の側部排出装置
を備えた塔中で実施することができる。下部の側部除去
で、トリ−ｎ−プロピルアミン、残存量のイソブタノー
ル及び塩基性不純物を除去する。上部側部除去で２つの
相系を除き、その有機相は主にイソブタノールから成
る。塔の頭部で、メタノールが生じる。これを、容易に
沸騰する副生成物と共に遠心分離する。反応水及び残存
メタノールを、上部側部出口の水相を介して分離する。
を触媒として使用した場合、蒸留を２個の側部排出装置
を備えた塔中で実施することができる。下部の側部除去
で、トリ−ｎ−プロピルアミン、残存量のイソブタノー
ル及び塩基性不純物を除去する。上部側部除去で２つの
相系を除き、その有機相は主にイソブタノールから成
る。塔の頭部で、メタノールが生じる。これを、容易に
沸騰する副生成物と共に遠心分離する。反応水及び残存
メタノールを、上部側部出口の水相を介して分離する。
【００１８】新規方法を、次の例によって詳細に説明す
る。
る。
【００１９】
【実施例】次の例中、次の組成 ２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，３） ３６．０ 重量％ イソブタノール ５４．４ 重量％ トリ−ｎ−プロピルアミン ７．８８重量％ モノ−及びジ−ｎ−プロピルアミン ０．０４重量％ 他の成分 １．６８重量％ の混合物を使用する。これは、ホルムアルデヒドとイソ
ブチルアルデヒドから成る付加生成物を、溶剤としてイ
ソブタノール中でかつ触媒としてトリ−ｎ−プロピルア
ミンの存在下に水素化して得られる。
ブチルアルデヒドから成る付加生成物を、溶剤としてイ
ソブタノール中でかつ触媒としてトリ−ｎ−プロピルア
ミンの存在下に水素化して得られる。
【００２０】この生成物に、モノ−及びジ−ｎ−プロピ
ルアミンの分離のために、種々の量のホルマリンを加え
る。試験の結果を、次の表にまとめて示す。
ルアミンの分離のために、種々の量のホルマリンを加え
る。試験の結果を、次の表にまとめて示す。
【００２１】
【表１】 モルＨＣＨＯあたり 温度 ｔ Ｐ ＧＣ−分析 （３７％ｉｇ） （℃） （ｈ）（ＭＰａ） ＭｎＰＡ／ＤｎＰＡ＊ モルＭｎＰＡ／ＤｎＰＡ＊ （％） １５ ９４ １ − ０．００１ １０ ９４ １ − ０．００２ ５ ９４ １ − ０．０１８ ３ ９４ １ − ０．０２３ １０ １３０ １ ０．３２ ０．００１ ５ １３０ １ ０．３２ ０．０２ ＊ＭｎＰＡ＝モノ−ｎ−プロピルアミン ＤｎＰＡ＝ジ−ｎ−プロピルアミン
【００２２】適する２，２−ジメチルプロパンジオール
−（１，３）は、アルカリ度＜５ｐｐｍを有する。
−（１，３）は、アルカリ度＜５ｐｐｍを有する。
【００２３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明による方法
は、水素化生成物にホルムアルデヒドを添加した後に蒸
留することによって、触媒として使用される第三アミン
並びに第一及び第二アミンから形成される塩基性に反応
する化合物を完全に除去することができる。それによっ
て純粋な２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，
３）が得られる。
は、水素化生成物にホルムアルデヒドを添加した後に蒸
留することによって、触媒として使用される第三アミン
並びに第一及び第二アミンから形成される塩基性に反応
する化合物を完全に除去することができる。それによっ
て純粋な２，２−ジメチルプロパンジオール−（１，
３）が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/80 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヘルムート・シユプリンゲル ドイツ連邦共和国、オーベルハウゼン11、 ボルベッケルストラーセ、19
Claims (7)
- 【請求項１】 イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒ
ドを、触媒として第三アミンの存在下に付加し、反応混
合物を水素化し、次いで水素化生成物を蒸留して２，２
−ジメチルプロパンジオール−（１，３）を製造するに
際して、蒸留はホルムアルデヒドの添加後に行われるこ
とを特徴とする、上記化合物の製造方法。 - 【請求項２】 水素化生成物中に含有される第一及び第
二アミンモルあたりホルムアルデヒド２ないし１００、
好ましくは２０ないし５０モルを使用する請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 ホルムアルデヒドを水性溶液として又は
パラホルムアルデヒドとして使用する請求項１又は２記
載の方法。 - 【請求項４】 ホルムアルデヒドを４０ないし１６０、
好ましくは５５ないし１３０℃に加熱された水素化生成
物中に生じる請求項１ないし３のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項５】 ホルムアルデヒドと水素化生成物を０．
０１ないし２４時間、好ましくは０．１ないし８時間、
特に０．５ないし４時間相互に作用させる請求項１ない
し４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 触媒としてトリ−ｎ−プロピルアミンを
使用する請求項１ないし５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒ
ドとの反応を、２０ないし１３０、好ましくは８０ない
し９０℃の温度で行う請求項１ないし６のいずれかに記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE39427927 | 1989-12-23 | ||
| DE3942792A DE3942792A1 (de) | 1989-12-23 | 1989-12-23 | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylpropandiol-(1,3) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04279532A JPH04279532A (ja) | 1992-10-05 |
| JPH0676348B2 true JPH0676348B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=6396320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2402864A Expired - Fee Related JPH0676348B2 (ja) | 1989-12-23 | 1990-12-17 | ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5072058A (ja) |
| EP (1) | EP0435070B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0676348B2 (ja) |
| KR (1) | KR930003935B1 (ja) |
| AT (1) | ATE102595T1 (ja) |
| AU (1) | AU630059B2 (ja) |
| BR (1) | BR9006504A (ja) |
| CA (1) | CA2032323C (ja) |
| DE (2) | DE3942792A1 (ja) |
| ES (1) | ES2053064T3 (ja) |
| HU (1) | HU205060B (ja) |
| ZA (1) | ZA9010143B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1083413C (zh) * | 1996-10-22 | 2002-04-24 | 株式会社Lg化学 | 新戊二醇的连续生产方法 |
| DE19653093A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen |
| CN102285873A (zh) * | 2011-07-05 | 2011-12-21 | 上海华谊（集团）公司 | 一种羟醛类中间体的合成方法 |
| US8710278B1 (en) | 2013-01-31 | 2014-04-29 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyols |
| US9056824B2 (en) | 2013-01-31 | 2015-06-16 | Eastman Chemical Company | Preparation of hydroxy aldehydes |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE758910A (fr) * | 1969-11-15 | 1971-05-13 | Basf Ag | Preparation de dimethyl-2, 2-propanediol-1, 3 |
| DE2045668C3 (de) * | 1970-09-16 | 1980-09-04 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Gewinnung von reinem 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) |
| DE2653096C2 (de) * | 1976-11-23 | 1985-04-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen |
| US4393251A (en) * | 1981-06-17 | 1983-07-12 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of propanediols using a copper-and zinc containing hydrogenation catalyst |
| DE3340791A1 (de) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen aus alkanalen und formaldehyd |
| DE3638496A1 (de) * | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur gewinnung von reinem 2,2-dimethyl-1,3-propandiol (npg) |
| DE3644675A1 (de) * | 1986-12-30 | 1988-07-14 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylpropandiol-(1,3) |
| US4740639A (en) * | 1987-06-12 | 1988-04-26 | Eastman Kodak Company | Process for preparation of 2,4-disubstituted-1,5-pentanediols |
| US4851592A (en) * | 1987-10-27 | 1989-07-25 | Eastman Kodak Company | Triethylamine catalyzed neopentyl glycol production utilizing a gas sparged reactor |
| JPH01299239A (ja) * | 1988-05-25 | 1989-12-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ネオペンチルグリコールの製造方法 |
| DD273434A1 (de) * | 1988-06-27 | 1989-11-15 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur entfernung von formaldehyd aus reaktionsprodukten der synthese mehrwertiger alkohole |
-
1989
- 1989-12-23 DE DE3942792A patent/DE3942792A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-12-12 AT AT90123910T patent/ATE102595T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-12 ES ES90123910T patent/ES2053064T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-12 DE DE90123910T patent/DE59004915D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-12 EP EP90123910A patent/EP0435070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-13 KR KR1019900020530A patent/KR930003935B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-14 CA CA002032323A patent/CA2032323C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-14 HU HU908270A patent/HU205060B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-12-17 ZA ZA9010143A patent/ZA9010143B/xx unknown
- 1990-12-17 JP JP2402864A patent/JPH0676348B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-20 BR BR909006504A patent/BR9006504A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 AU AU68372/90A patent/AU630059B2/en not_active Ceased
- 1990-12-21 US US07/632,353 patent/US5072058A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0435070A1 (de) | 1991-07-03 |
| CA2032323A1 (en) | 1991-06-24 |
| HU205060B (en) | 1992-03-30 |
| ES2053064T3 (es) | 1994-07-16 |
| AU630059B2 (en) | 1992-10-15 |
| KR910011722A (ko) | 1991-08-07 |
| DE3942792A1 (de) | 1991-06-27 |
| CA2032323C (en) | 1998-04-28 |
| ATE102595T1 (de) | 1994-03-15 |
| AU6837290A (en) | 1991-06-27 |
| DE59004915D1 (de) | 1994-04-14 |
| HUT55740A (en) | 1991-06-28 |
| BR9006504A (pt) | 1991-10-01 |
| EP0435070B1 (de) | 1994-03-09 |
| ZA9010143B (en) | 1991-10-30 |
| JPH04279532A (ja) | 1992-10-05 |
| US5072058A (en) | 1991-12-10 |
| KR930003935B1 (ko) | 1993-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3224547B2 (ja) | ネオペンチルグリコールの連続的製造方法 | |
| JP3369707B2 (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの精製方法 | |
| KR20010102420A (ko) | 고순도 1,3-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜의 제조 방법,및 부생 부탄올과 초산부틸의 제조 방법 | |
| US7301058B2 (en) | Method for increasing yield in the production of polyvalent alcohols by splitting by-products containing acetal | |
| JP2003525218A (ja) | 水素化により製造されるトリメチロールプロパンを連続蒸留により精製する方法 | |
| JPS60112729A (ja) | アルカナール及びホルムアルデヒドからのトリメチロールアルカンの製法 | |
| JP3078407B2 (ja) | プロピレンオキシドの精製方法 | |
| CA1275655C (en) | Process for the preparation of 2,2-dimethylpropanediol-1,3 | |
| JP2001213825A (ja) | 高純度１，３−ブチレングリコール | |
| KR100659913B1 (ko) | 알콜의제조방법 | |
| CA2395396C (en) | Colour number improvement in polyhydric alcohols by hydrogenation | |
| JPH0676348B2 (ja) | ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法 | |
| JP2003503470A (ja) | ポリオールの生成方法 | |
| JPS63307832A (ja) | アルキノールからのアルカノールの製法 | |
| KR100200314B1 (ko) | 2-에틸-2-(하이드록시메틸)헥사날 및 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올의 연속 제조방법 | |
| US20030088131A1 (en) | Method for the decomposition of high boiling by-products produced in the synthesis of polyhydric alcohols | |
| JPS63156738A (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの精製法 | |
| JP3369639B2 (ja) | １，３−ブチレングリコ−ルの精製方法 | |
| EP1165479B1 (en) | Preparation of carvone | |
| KR100714335B1 (ko) | 증류 이전 및(또는) 동안에 용매를 첨가함으로써 폴리올함유 반응 혼합물로부터 포름알데히드를 분리하는 방법 | |
| US2422802A (en) | Dehydration of diacetone glycol to form a methyl pentadiene | |
| EP0257727B1 (en) | Process for preparing cyclohexanonecarboxylic acid compounds | |
| JPH05286877A (ja) | ２，２−ビス−ヒドロキシメチル−ブタンジオール−（１，４）の製法 | |
| JPH038326B2 (ja) | ||
| JPS58167532A (ja) | ブタンジオ−ル類の分離法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19970715 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080928 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080928 Year of fee payment: 14 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080928 Year of fee payment: 14 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080928 Year of fee payment: 14 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080928 Year of fee payment: 14 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |