JPH067641A - 窒素酸化物除去材、及び窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去材、及び窒素酸化物除去方法Info
- Publication number
- JPH067641A JPH067641A JP5021788A JP2178893A JPH067641A JP H067641 A JPH067641 A JP H067641A JP 5021788 A JP5021788 A JP 5021788A JP 2178893 A JP2178893 A JP 2178893A JP H067641 A JPH067641 A JP H067641A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- nitrogen oxide
- silver
- nitrogen
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 288
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 57
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 11
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 10
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 abstract 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 4
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940063664 carbon dioxide 10 % Drugs 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 固定燃焼装置および酸素過剰条件で燃焼する
ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等からの燃焼排
ガスのように、窒素酸化物及び一酸化炭素、炭化水素等
の未燃焼分に対する理論反応量以上の酸素を含有する燃
焼排ガスから、効率良く窒素酸化物を除去することがで
きる窒素酸化物除去材を提供する。 【構成】 多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担持
した浄化材基材を、SO2に接触させて処理した窒素酸化
物除去材であって、好ましくは、多孔質の無機酸化物が
アルミナ又はアルミナ系複合酸化物であり、銀又は銀酸
化物の担持量が、多孔質の無機酸化物に対して０．１〜
１５重量％（元素換算値）である。また、好ましいSO2
による処理では、上記の浄化材基材１ｇあたり、０．０
２〜１mmolのSO2 に接触させる。
ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等からの燃焼排
ガスのように、窒素酸化物及び一酸化炭素、炭化水素等
の未燃焼分に対する理論反応量以上の酸素を含有する燃
焼排ガスから、効率良く窒素酸化物を除去することがで
きる窒素酸化物除去材を提供する。 【構成】 多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担持
した浄化材基材を、SO2に接触させて処理した窒素酸化
物除去材であって、好ましくは、多孔質の無機酸化物が
アルミナ又はアルミナ系複合酸化物であり、銀又は銀酸
化物の担持量が、多孔質の無機酸化物に対して０．１〜
１５重量％（元素換算値）である。また、好ましいSO2
による処理では、上記の浄化材基材１ｇあたり、０．０
２〜１mmolのSO2 に接触させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は窒素酸化物と過剰の酸素
を含む燃焼排ガスから、窒素酸化物を効果的に除去する
ことのできる方法、及びそれに用いる窒素酸化物除去材
に関する。
を含む燃焼排ガスから、窒素酸化物を効果的に除去する
ことのできる方法、及びそれに用いる窒素酸化物除去材
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーターなどから排出される各種の燃
焼排ガス中には、過剰の酸素とともに一酸化窒素、二酸
化窒素等の窒素酸化物（一般にNOx と呼ばれる）が含ま
れている。ここで、窒素酸化物とは一般に、一酸化窒素
及び／又は二酸化窒素を指し、また、「過剰の酸素を含
む」とは、その排ガス中に含まれる一酸化炭素、水素、
炭化水素等の未燃焼成分を燃焼するのに必要な理論酸素
量より多い酸素を含むことを意味する。
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーターなどから排出される各種の燃
焼排ガス中には、過剰の酸素とともに一酸化窒素、二酸
化窒素等の窒素酸化物（一般にNOx と呼ばれる）が含ま
れている。ここで、窒素酸化物とは一般に、一酸化窒素
及び／又は二酸化窒素を指し、また、「過剰の酸素を含
む」とは、その排ガス中に含まれる一酸化炭素、水素、
炭化水素等の未燃焼成分を燃焼するのに必要な理論酸素
量より多い酸素を含むことを意味する。
【０００３】このような窒素酸化物は酸性雨の原因の一
つとされ、環境上の大きな問題となっている。そのた
め、各種燃焼機器が排出する排ガス中の窒素酸化物を除
去するさまざまな方法が検討されている。
つとされ、環境上の大きな問題となっている。そのた
め、各種燃焼機器が排出する排ガス中の窒素酸化物を除
去するさまざまな方法が検討されている。
【０００４】過剰の酸素を含む燃焼排ガスから窒素酸化
物を除去する方法として、特に大規模な固定燃焼装置
（工場等の大型燃焼機等）に対しては、アンモニアを用
いる選択的接触還元法が実用化されている。
物を除去する方法として、特に大規模な固定燃焼装置
（工場等の大型燃焼機等）に対しては、アンモニアを用
いる選択的接触還元法が実用化されている。
【０００５】しかしながら、上記の方法においては、窒
素酸化物の還元剤として用いるアンモニアが高価である
こと、また未反応のアンモニアが排出しないように排ガ
ス中の窒素酸化物濃度を計測しながらアンモニア注入量
を制御しなければならないこと、さらに装置が大型とな
ること等の問題点がある。
素酸化物の還元剤として用いるアンモニアが高価である
こと、また未反応のアンモニアが排出しないように排ガ
ス中の窒素酸化物濃度を計測しながらアンモニア注入量
を制御しなければならないこと、さらに装置が大型とな
ること等の問題点がある。
【０００６】また、別な方法として、水素、一酸化炭
素、炭化水素等のガスを還元剤として用い、窒素酸化物
を還元する非選択的接触還元法があるが、この方法で
は、効果的な窒素酸化物の低減除去を実行するためには
排ガス中の酸素との理論反応量以上の還元剤を添加しな
ければならず、還元剤を多量に消費する欠点がある。こ
のため非選択的接触還元法は、実際上は、理論空燃比付
近で燃焼した残存酸素濃度の低い排ガスに対してのみ有
効となり、汎用性に乏しく実際的でない。
素、炭化水素等のガスを還元剤として用い、窒素酸化物
を還元する非選択的接触還元法があるが、この方法で
は、効果的な窒素酸化物の低減除去を実行するためには
排ガス中の酸素との理論反応量以上の還元剤を添加しな
ければならず、還元剤を多量に消費する欠点がある。こ
のため非選択的接触還元法は、実際上は、理論空燃比付
近で燃焼した残存酸素濃度の低い排ガスに対してのみ有
効となり、汎用性に乏しく実際的でない。
【０００７】そこで、ゼオライト又はそれに遷移金属を
担持した触媒を用いて、排ガス中の酸素との理論反応量
以下の還元剤を添加して窒素酸化物を除去する方法が提
案された（たとえば、特開昭63-100919 号、同63-28372
7 号、特開平1-130735号、及び日本化学会第59春季年会
(1990年)2A526、同第60秋季年会 (1990年)3L420、3L42
2 、3L423 等) 。
担持した触媒を用いて、排ガス中の酸素との理論反応量
以下の還元剤を添加して窒素酸化物を除去する方法が提
案された（たとえば、特開昭63-100919 号、同63-28372
7 号、特開平1-130735号、及び日本化学会第59春季年会
(1990年)2A526、同第60秋季年会 (1990年)3L420、3L42
2 、3L423 等) 。
【０００８】しかしながら、これらの方法では、水分を
含まないような模擬排ガスに対しては高い効率で窒素酸
化物を除去することはできるが、実際の排ガスでは水分
を１０％程度含有するので、窒素酸化物の除去率が著し
く低下することがわかった。また、これらの方法では、
窒素酸化物の還元反応の最適温度が400 〜600 ℃程度と
比較的高くなる不都合もある。
含まないような模擬排ガスに対しては高い効率で窒素酸
化物を除去することはできるが、実際の排ガスでは水分
を１０％程度含有するので、窒素酸化物の除去率が著し
く低下することがわかった。また、これらの方法では、
窒素酸化物の還元反応の最適温度が400 〜600 ℃程度と
比較的高くなる不都合もある。
【０００９】また、メタノールを排ガス中に添加し、こ
のメタノール含有排ガスを３００℃程度でアルミナに接
触させ、窒素酸化物を低減する方法（「触媒」vol.33、
No.2、59ページ、1991年）も提案されているが、この方
法では窒素酸化物の低減特性が低く、実際的ではない。
のメタノール含有排ガスを３００℃程度でアルミナに接
触させ、窒素酸化物を低減する方法（「触媒」vol.33、
No.2、59ページ、1991年）も提案されているが、この方
法では窒素酸化物の低減特性が低く、実際的ではない。
【００１０】したがって、本発明の目的は、固定燃焼装
置および酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、デ
ィーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸
化物及び一酸化炭素、炭化水素等の未燃焼分に対する理
論反応量以上の酸素を含有する燃焼排ガスから、効率良
く窒素酸化物を除去することができる窒素酸化物除去
材、及び窒素酸化物除去方法を提供することである。
置および酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、デ
ィーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸
化物及び一酸化炭素、炭化水素等の未燃焼分に対する理
論反応量以上の酸素を含有する燃焼排ガスから、効率良
く窒素酸化物を除去することができる窒素酸化物除去
材、及び窒素酸化物除去方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸
化物を担持した浄化材基材をSO2 で処理した除去材を用
い、炭素数が２以上の炭化水素、または、炭素原子を２
個以上、酸素原子を１個以上有する脂肪族含酸素有機化
合物を排ガス中の窒素酸化物の量に見合った量だけ添加
して、上記窒素酸化物除去材に所定の温度で接触させて
やれば、水分を１０％程度含有する排ガスであっても窒
素酸化物を効果的に除去することができることを発見
し、本発明を完成した。
の結果、本発明者は、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸
化物を担持した浄化材基材をSO2 で処理した除去材を用
い、炭素数が２以上の炭化水素、または、炭素原子を２
個以上、酸素原子を１個以上有する脂肪族含酸素有機化
合物を排ガス中の窒素酸化物の量に見合った量だけ添加
して、上記窒素酸化物除去材に所定の温度で接触させて
やれば、水分を１０％程度含有する排ガスであっても窒
素酸化物を効果的に除去することができることを発見
し、本発明を完成した。
【００１２】すなわち、窒素酸化物と、共存する未燃焼
成分に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガ
スから窒素酸化物を除去する本発明の窒素酸化物除去材
は、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担持した浄
化材基材を、SO2 に接触させて処理したことを特徴とす
る。
成分に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガ
スから窒素酸化物を除去する本発明の窒素酸化物除去材
は、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担持した浄
化材基材を、SO2 に接触させて処理したことを特徴とす
る。
【００１３】また、上記の窒素酸化物除去材を用いて、
窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対する理論反応量
より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒素酸化物を除去
する本発明の方法は、炭素数が２以上の炭化水素の１種
以上、又は炭素原子を２個以上、酸素原子を１個以上有
する脂肪族含酸素有機化合物の１種以上を前記排ガスに
添加し、前記炭化水素又は前記脂肪族含酸素有機化合物
を添加した排ガスを前記窒素酸化物除去材に２００〜６
００℃で接触させることにより、前記窒素酸化物と、前
記炭化水素又は前記脂肪族含酸素有機化合物とを反応さ
せて前記窒素酸化物を除去することを特徴とする。
窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対する理論反応量
より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒素酸化物を除去
する本発明の方法は、炭素数が２以上の炭化水素の１種
以上、又は炭素原子を２個以上、酸素原子を１個以上有
する脂肪族含酸素有機化合物の１種以上を前記排ガスに
添加し、前記炭化水素又は前記脂肪族含酸素有機化合物
を添加した排ガスを前記窒素酸化物除去材に２００〜６
００℃で接触させることにより、前記窒素酸化物と、前
記炭化水素又は前記脂肪族含酸素有機化合物とを反応さ
せて前記窒素酸化物を除去することを特徴とする。
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
は、排ガス中に、炭素数が２以上の炭化水素、又は炭素
原子を２個以上、酸素原子を１個以上有する脂肪族含酸
素有機化合物の１種以上を添加し、これらの添加物質を
含有する排ガスを、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化
物を担持した後にSO2 で処理してなる窒素酸化物除去材
に接触させ、排ガス中に添加した物質と排ガス中の窒素
酸化物とを反応させて窒素酸化物を除去する。
は、排ガス中に、炭素数が２以上の炭化水素、又は炭素
原子を２個以上、酸素原子を１個以上有する脂肪族含酸
素有機化合物の１種以上を添加し、これらの添加物質を
含有する排ガスを、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化
物を担持した後にSO2 で処理してなる窒素酸化物除去材
に接触させ、排ガス中に添加した物質と排ガス中の窒素
酸化物とを反応させて窒素酸化物を除去する。
【００１５】まず、排ガスに添加した炭化水素又は脂肪
族含酸素有機化合物と排ガス中の窒素酸化物との反応サ
イトとなる除去材としては、多孔質の無機酸化物に銀又
は銀酸化物を担持し、これをSO2 に接触させて処理した
ものを用いる。
族含酸素有機化合物と排ガス中の窒素酸化物との反応サ
イトとなる除去材としては、多孔質の無機酸化物に銀又
は銀酸化物を担持し、これをSO2 に接触させて処理した
ものを用いる。
【００１６】多孔質の無機酸化物としては、多孔質のア
ルミナ、チタニア、ジルコニア、及びそれらの複合酸化
物等を使用することができるが、好ましくはγ−アルミ
ナ、又はアルミナ系複合酸化物を用いる。
ルミナ、チタニア、ジルコニア、及びそれらの複合酸化
物等を使用することができるが、好ましくはγ−アルミ
ナ、又はアルミナ系複合酸化物を用いる。
【００１７】本発明では、上記したγ−アルミナ、アル
ミナ系複合酸化物等の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担
持したものを浄化材基材とするが、銀又は銀酸化物の担
持量は、無機酸化物の重量の０．１〜１５重量％（元素
換算値）とするのが好ましい。銀又は銀酸化物の担持量
が上記範囲の下限値未満では、銀の担持による窒素酸化
物の除去効果が顕著とはならず、また、上限値を超す量
の銀を担持しても窒素酸化物の除去率の向上はみられな
い。より好ましくは、銀又は銀酸化物の担持量を無機酸
化物の重量の０．５〜１０重量％とする。
ミナ系複合酸化物等の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担
持したものを浄化材基材とするが、銀又は銀酸化物の担
持量は、無機酸化物の重量の０．１〜１５重量％（元素
換算値）とするのが好ましい。銀又は銀酸化物の担持量
が上記範囲の下限値未満では、銀の担持による窒素酸化
物の除去効果が顕著とはならず、また、上限値を超す量
の銀を担持しても窒素酸化物の除去率の向上はみられな
い。より好ましくは、銀又は銀酸化物の担持量を無機酸
化物の重量の０．５〜１０重量％とする。
【００１８】なお、無機酸化物への銀又は銀酸化物の担
持は、硝酸銀等の水溶液に上述した多孔質の無機酸化物
を浸漬し、７０℃程度で乾燥後、70〜550 ℃で段階的に
昇温して焼成することにより行うことができる。この焼
成を水素等の還元性ガス流通下で行った場合は、さら
に、酸素等の酸化性ガスを含む気流下で焼成した後、使
用することが望ましい。
持は、硝酸銀等の水溶液に上述した多孔質の無機酸化物
を浸漬し、７０℃程度で乾燥後、70〜550 ℃で段階的に
昇温して焼成することにより行うことができる。この焼
成を水素等の還元性ガス流通下で行った場合は、さら
に、酸素等の酸化性ガスを含む気流下で焼成した後、使
用することが望ましい。
【００１９】上述した方法により多孔質の無機酸化物に
銀又は銀酸化物を担持した浄化材基材を得たら、次に、
これをSO2 ガスに接触させる。SO2 による浄化材基材の
処理では、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担持
してなる浄化材基材１ｇあたり、０．０２〜１mmolのSO
2 を接触させるのが好ましい。SO2 により処理してなる
浄化材を用いると、排ガス中の炭化水素（脂肪族含酸素
有機化合物を含む）が酸素により直接酸化されないで、
炭化水素（脂肪族含酸素有機化合物を含む）と窒素酸化
物との反応が良好に起こるものと思われる。
銀又は銀酸化物を担持した浄化材基材を得たら、次に、
これをSO2 ガスに接触させる。SO2 による浄化材基材の
処理では、多孔質の無機酸化物に銀又は銀酸化物を担持
してなる浄化材基材１ｇあたり、０．０２〜１mmolのSO
2 を接触させるのが好ましい。SO2 により処理してなる
浄化材を用いると、排ガス中の炭化水素（脂肪族含酸素
有機化合物を含む）が酸素により直接酸化されないで、
炭化水素（脂肪族含酸素有機化合物を含む）と窒素酸化
物との反応が良好に起こるものと思われる。
【００２０】窒素酸化物除去材（銀又は銀酸化物を担持
したγ−アルミナ等の無機酸化物をSO2 で処理したも
の）は、ペレット状、粉末状、ハニカム状、フォーム
状、板状等の状態で、排ガス導管の途中に設置する。な
お、上述した除去材がペレット状や粉末状の場合には、
ケーシングに入れて排ガス導管の途中に設置するのが実
際的である。また、(a) 耐熱性に優れたコージェライト
やムライト、又は他のセラミック材、もしくは(b) 金属
からなるハニカム状やフォーム状の成形体（担体）の表
面に、銀又は銀酸化物を担持した粉末状の無機酸化物を
公知の方法（たとえばウォッシュコート法等）によりコ
ートしたり、又は無機酸化物を成形体にコートした後、
銀又は銀酸化物を担持し、これを上述した条件でSO2 に
より処理してもよい。
したγ−アルミナ等の無機酸化物をSO2 で処理したも
の）は、ペレット状、粉末状、ハニカム状、フォーム
状、板状等の状態で、排ガス導管の途中に設置する。な
お、上述した除去材がペレット状や粉末状の場合には、
ケーシングに入れて排ガス導管の途中に設置するのが実
際的である。また、(a) 耐熱性に優れたコージェライト
やムライト、又は他のセラミック材、もしくは(b) 金属
からなるハニカム状やフォーム状の成形体（担体）の表
面に、銀又は銀酸化物を担持した粉末状の無機酸化物を
公知の方法（たとえばウォッシュコート法等）によりコ
ートしたり、又は無機酸化物を成形体にコートした後、
銀又は銀酸化物を担持し、これを上述した条件でSO2 に
より処理してもよい。
【００２１】窒素酸化物除去材を設置した部位で、炭化
水素又は脂肪族含酸素有機化合物と、窒素酸化物との反
応が生じるのであるから、排ガス中に炭化水素又は脂肪
族含酸素有機化合物を添加するのはこの除去材を設置し
た部位の上流側となる。
水素又は脂肪族含酸素有機化合物と、窒素酸化物との反
応が生じるのであるから、排ガス中に炭化水素又は脂肪
族含酸素有機化合物を添加するのはこの除去材を設置し
た部位の上流側となる。
【００２２】本発明では、炭素数が２以上の炭化水素、
又は炭素原子を２個以上、酸素原子を１個以上有する脂
肪族含酸素有機化合物を排ガスに添加する。脂肪族含酸
素有機化合物としては、アルコール、ケトン、アルデヒ
ド、カルボン酸、エーテル、エステル等が挙げられる。
アルコールは、炭素数が２以上の脂肪族の一価アルコー
ルである。この中では特に、エタノールやプロパノール
（ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール）
等の比較的低分子量のアルコールを用いるのがよい。な
お、メタノールを用いると、窒素酸化物との反応が良好
に進行しない。また、ケトンとしては、特にアセトン等
を用いるのが好ましい。さらにカルボン酸としても、カ
ルボン酸中の炭素数（カルボキシル基の炭素を含む）が
２以上のものを用いる。特に、酢酸が好適である。アル
デヒドとしてはアセトアルデヒドが好ましい。
又は炭素原子を２個以上、酸素原子を１個以上有する脂
肪族含酸素有機化合物を排ガスに添加する。脂肪族含酸
素有機化合物としては、アルコール、ケトン、アルデヒ
ド、カルボン酸、エーテル、エステル等が挙げられる。
アルコールは、炭素数が２以上の脂肪族の一価アルコー
ルである。この中では特に、エタノールやプロパノール
（ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール）
等の比較的低分子量のアルコールを用いるのがよい。な
お、メタノールを用いると、窒素酸化物との反応が良好
に進行しない。また、ケトンとしては、特にアセトン等
を用いるのが好ましい。さらにカルボン酸としても、カ
ルボン酸中の炭素数（カルボキシル基の炭素を含む）が
２以上のものを用いる。特に、酢酸が好適である。アル
デヒドとしてはアセトアルデヒドが好ましい。
【００２３】また、本発明では、添加した物質と窒素酸
化物との反応が起きる除去材の設置部位における排ガス
の温度を２００〜６００℃に保つ。排ガスの温度が２０
０℃未満であると添加した物質と窒素酸化物との反応特
性が低下し、良好な窒素酸化物の除去を行うことができ
ない。一方、６００℃を超す温度とすると添加した物質
自身の燃焼が始まり、これらの物質の添加による窒素酸
化物の還元除去が効率良く行えない。なお、排ガス中に
添加する炭化水素や脂肪族含酸素有機化合物の種類によ
り、除去材近傍の排ガス温度を多少変化させるのが好ま
しい。
化物との反応が起きる除去材の設置部位における排ガス
の温度を２００〜６００℃に保つ。排ガスの温度が２０
０℃未満であると添加した物質と窒素酸化物との反応特
性が低下し、良好な窒素酸化物の除去を行うことができ
ない。一方、６００℃を超す温度とすると添加した物質
自身の燃焼が始まり、これらの物質の添加による窒素酸
化物の還元除去が効率良く行えない。なお、排ガス中に
添加する炭化水素や脂肪族含酸素有機化合物の種類によ
り、除去材近傍の排ガス温度を多少変化させるのが好ま
しい。
【００２４】
【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。実施例１ 市販のペレット状のγ−アルミナ約１０ｇ（直径1.5mm
、長さ約６mm）を硝酸銀水溶液に浸漬し、７０℃で乾
燥後、５容量％の水素を含む窒素気流下、１００℃、１
２５℃、１５０℃、及び２００℃で各２時間、次に３０
０℃で３０分焼成後、窒素ガスで水素をパージしてか
ら、水、炭酸ガス、酸素を各１０％含有する窒素気流
下、３００℃、４００℃、及び５００℃で各２時間、５
５０℃で５時間焼成し、γ−アルミナに対して２重量％
の銀（元素換算値）を担持したペレット状の浄化材基材
を得た。
細に説明する。実施例１ 市販のペレット状のγ−アルミナ約１０ｇ（直径1.5mm
、長さ約６mm）を硝酸銀水溶液に浸漬し、７０℃で乾
燥後、５容量％の水素を含む窒素気流下、１００℃、１
２５℃、１５０℃、及び２００℃で各２時間、次に３０
０℃で３０分焼成後、窒素ガスで水素をパージしてか
ら、水、炭酸ガス、酸素を各１０％含有する窒素気流
下、３００℃、４００℃、及び５００℃で各２時間、５
５０℃で５時間焼成し、γ−アルミナに対して２重量％
の銀（元素換算値）を担持したペレット状の浄化材基材
を得た。
【００２５】この浄化材基材（約１０ｇ）を３００℃
で、表１に示すガス組成にSO2 を添加したガス（SO2 ：
３７３ｐｐｍ）に１時間接触させて、SO2 ２mmolで処理
した窒素酸化物除去材を得た。
で、表１に示すガス組成にSO2 を添加したガス（SO2 ：
３７３ｐｐｍ）に１時間接触させて、SO2 ２mmolで処理
した窒素酸化物除去材を得た。
【００２６】得られた除去材を反応管に充填し、表１に
示す組成のガス（一酸化窒素、二酸化炭素、酸素、エタ
ノール、及び窒素からなる乾燥成分の合計１００容量％
に、さらに水分１０容量％を添加したもの）を毎分２リ
ットル（標準状態）の流速で流して、反応管内の排ガス
温度を２５０〜５５０℃とし、エタノールと窒素酸化物
とを反応させた。
示す組成のガス（一酸化窒素、二酸化炭素、酸素、エタ
ノール、及び窒素からなる乾燥成分の合計１００容量％
に、さらに水分１０容量％を添加したもの）を毎分２リ
ットル（標準状態）の流速で流して、反応管内の排ガス
温度を２５０〜５５０℃とし、エタノールと窒素酸化物
とを反応させた。
【００２７】反応管通過後のガス中の窒素酸化物（一酸
化窒素と二酸化窒素の合計量）の濃度を化学発光式窒素
酸化物分析計により測定し、窒素酸化物の除去率を求め
た。結果を表２に示す。
化窒素と二酸化窒素の合計量）の濃度を化学発光式窒素
酸化物分析計により測定し、窒素酸化物の除去率を求め
た。結果を表２に示す。
【００２８】 表１ 成分 濃度（容量割合） 一酸化窒素 500 ppm 二酸化炭素 10 ％ 酸素 10 ％ エタノール 500 ppm 窒素 残部 水分 上記した成分からなるガス量に対して10％
【００２９】比較例１ 実施例１と同様にして浄化材基材を得た。この浄化材基
材（SO2 に接触させないもの）を用い、他は実施例１と
同様にして反応管通過後のガス中の窒素酸化物（一酸化
窒素と二酸化窒素の合計量）の濃度を化学発光式窒素酸
化物分析計により測定し、窒素酸化物の除去率を求め
た。試験結果を表２に示す。
材（SO2 に接触させないもの）を用い、他は実施例１と
同様にして反応管通過後のガス中の窒素酸化物（一酸化
窒素と二酸化窒素の合計量）の濃度を化学発光式窒素酸
化物分析計により測定し、窒素酸化物の除去率を求め
た。試験結果を表２に示す。
【００３０】実施例２ 実施例１と同一の窒素酸化物除去材を用い、また、表１
に示すガス成分において、エタノールの代わりにプロピ
レンを混合したものを用い、他は実施例１と同様にして
窒素酸化物の除去試験を行った。ここで、ガス中のプロ
ピレンの量は、水分を除いたガス量の５００ppm とし
た。試験結果を表２に示す。
に示すガス成分において、エタノールの代わりにプロピ
レンを混合したものを用い、他は実施例１と同様にして
窒素酸化物の除去試験を行った。ここで、ガス中のプロ
ピレンの量は、水分を除いたガス量の５００ppm とし
た。試験結果を表２に示す。
【００３１】比較例２ 実施例１と同様にして浄化材基材を得た。この浄化材基
材（SO2 に接触させないもの）を用い、他は実施例２と
同様にして窒素酸化物の除去試験を行った。試験結果を
表２に示す。
材（SO2 に接触させないもの）を用い、他は実施例２と
同様にして窒素酸化物の除去試験を行った。試験結果を
表２に示す。
【００３２】 表２ 窒素酸化物除去率（％） 例No. 250℃ 300℃ 350℃ 400℃ 450℃ 500℃ 550℃ 実施例１(1) 82.9 96.6 96.5 92.0 79.9 62.5 44.2 実施例２(2) − 16.0 29.7 60.7 66.9 64.1 43.2 比較例１(1) 76.0 92.0 92.0 87.0 78.0 63.0 45.0 比較例２(2) − 0 2.3 17.2 57.3 56.7 37.8 表２注（1)：エタノールを添加した。 （2)：プロピレンを添加した。
【００３３】表２からわかるように、同様の浄化材基材
を用い、同種の添加物質を用いた場合（実施例１と比較
例１、実施例２と比較例２がそれぞれ対応する）、SO2
に接触して処理した浄化材を用いたものが、SO2 による
処理を施していない浄化材（基材）を用いたものより特
に低温域で高い窒素酸化物除去率を示す。すなわち、実
施例１と比較例１とを比較すると、低温域で実施例１の
ほうが良好な窒素酸化物の除去率を示し、また、実施例
２と比較例２とを比較すると、実施例２のほうが良好な
窒素酸化物の除去率を示す。この場合も、特に低温域で
の窒素酸化物除去率が高い。
を用い、同種の添加物質を用いた場合（実施例１と比較
例１、実施例２と比較例２がそれぞれ対応する）、SO2
に接触して処理した浄化材を用いたものが、SO2 による
処理を施していない浄化材（基材）を用いたものより特
に低温域で高い窒素酸化物除去率を示す。すなわち、実
施例１と比較例１とを比較すると、低温域で実施例１の
ほうが良好な窒素酸化物の除去率を示し、また、実施例
２と比較例２とを比較すると、実施例２のほうが良好な
窒素酸化物の除去率を示す。この場合も、特に低温域で
の窒素酸化物除去率が高い。
【００３４】実施例３ 実施例１と同様の方法で粉末状γ−Al2 Ｏ3 （平均粒径
４０μｍ、比表面積２００ｍ2 ／ｇ）に２重量％の銀
（元素換算値）を担持させた。得られた銀担持γ−Al2
Ｏ3 粉末を、市販のコージェライト製ハニカム成形体
（直径３０mm、長さ３５mm、セル数４００／平方イン
チ）の表面にウォッシュコート法によりコートした。コ
ート量は約３ｇであった。
４０μｍ、比表面積２００ｍ2 ／ｇ）に２重量％の銀
（元素換算値）を担持させた。得られた銀担持γ−Al2
Ｏ3 粉末を、市販のコージェライト製ハニカム成形体
（直径３０mm、長さ３５mm、セル数４００／平方イン
チ）の表面にウォッシュコート法によりコートした。コ
ート量は約３ｇであった。
【００３５】得られたハニカム成形体を、実施例１と同
様に乾燥、焼成し、実施例１と同様にSO2 処理し、窒素
酸化物除去材を得た。
様に乾燥、焼成し、実施例１と同様にSO2 処理し、窒素
酸化物除去材を得た。
【００３６】得られた除去材について、実施例１と同様
にして窒素酸化物の除去率を求めた。結果を表３に示
す。 表３ 窒素酸化物除去率（％） 例No. 250℃ 300℃ 350℃ 400℃ 450℃ 500℃ 550℃ 実施例３ 82.0 95.0 96.0 92.3 80.0 63.0 45.0
にして窒素酸化物の除去率を求めた。結果を表３に示
す。 表３ 窒素酸化物除去率（％） 例No. 250℃ 300℃ 350℃ 400℃ 450℃ 500℃ 550℃ 実施例３ 82.0 95.0 96.0 92.3 80.0 63.0 45.0
【００３７】この窒素酸化物除去材も、実施例１の除去
材と同等の窒素酸化物除去率を与えることがわかる。
材と同等の窒素酸化物除去率を与えることがわかる。
【００３８】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明による窒素
酸化物除去材を用いれば、過剰の酸素を含む排ガス中の
窒素酸化物を効率良く除去することができる。また、本
発明の方法では、排ガス中に水分が１０％程度含まれて
いた場合でも窒素酸化物の除去を効率良く行うことがで
きる。
酸化物除去材を用いれば、過剰の酸素を含む排ガス中の
窒素酸化物を効率良く除去することができる。また、本
発明の方法では、排ガス中に水分が１０％程度含まれて
いた場合でも窒素酸化物の除去を効率良く行うことがで
きる。
【００３９】本発明の窒素酸化物除去材、及び除去方法
は、各種燃焼機、自動車等の排ガスに含まれる窒素酸化
物の除去に広く利用することができる。
は、各種燃焼機、自動車等の排ガスに含まれる窒素酸化
物の除去に広く利用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 清英 埼玉県熊谷市末広四丁目14番１号 株式会 社リケン熊谷事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
素酸化物を除去するための除去材であって、多孔質の無
機酸化物に銀又は銀酸化物を担持した浄化材基材を、SO
2 に接触させて処理したことを特徴とする窒素酸化物除
去材。 - 【請求項２】 請求項１に記載の窒素酸化物除去材にお
いて、前記多孔質の無機酸化物がアルミナ又はアルミナ
系複合酸化物であることを特徴とする窒素酸化物除去
材。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の窒素酸化物除去
材において、前記銀又は銀酸化物の担持量が、前記多孔
質の無機酸化物に対して０．１〜１５重量％（元素換算
値）であることを特徴とする窒素酸化物除去材。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の窒素
酸化物除去材において、前記浄化材基材１ｇあたり、
０．０２〜１mmolのSO2 に接触させてなることを特徴と
する窒素酸化物除去材。 - 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかに記載の窒素
酸化物除去材を用いて、窒素酸化物と、共存する未燃焼
成分に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガ
スから窒素酸化物を除去する方法であって、炭素数が２
以上の炭化水素の１種以上、又は炭素原子を２個以上、
酸素原子を１個以上有する脂肪族含酸素有機化合物の１
種以上を前記排ガスに添加し、前記炭化水素又は前記脂
肪族含酸素有機化合物を添加した排ガスを前記窒素酸化
物除去材に２００〜６００℃で接触させることにより、
前記窒素酸化物と、前記炭化水素又は前記脂肪族含酸素
有機化合物とを反応させて前記窒素酸化物を除去するこ
とを特徴とする窒素酸化物除去方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5021788A JPH067641A (ja) | 1992-04-30 | 1993-01-14 | 窒素酸化物除去材、及び窒素酸化物除去方法 |
| US08/428,635 US5534237A (en) | 1991-07-23 | 1995-04-25 | Method of cleaning an exhaust gas and exhaust gas cleaner therefor |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-137959 | 1992-04-30 | ||
| JP13795992 | 1992-04-30 | ||
| JP5021788A JPH067641A (ja) | 1992-04-30 | 1993-01-14 | 窒素酸化物除去材、及び窒素酸化物除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH067641A true JPH067641A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=26358887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5021788A Pending JPH067641A (ja) | 1991-07-23 | 1993-01-14 | 窒素酸化物除去材、及び窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH067641A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5658543A (en) * | 1992-12-28 | 1997-08-19 | Kabushiki Kaisha Riken | Exhaust gas cleaner and method for cleaning same |
-
1993
- 1993-01-14 JP JP5021788A patent/JPH067641A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5658543A (en) * | 1992-12-28 | 1997-08-19 | Kabushiki Kaisha Riken | Exhaust gas cleaner and method for cleaning same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3440290B2 (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JPS63100919A (ja) | 排ガス浄化方法及び触媒 | |
| JP2631814B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH067641A (ja) | 窒素酸化物除去材、及び窒素酸化物除去方法 | |
| JP2516145B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
| JPH06154607A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JPH06178937A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JP3371127B2 (ja) | 排ガス浄化方法 | |
| JPH06198172A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JPH06198131A (ja) | 窒素酸化物除去材及び窒素酸化物除去方法 | |
| JPH07163878A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JPH06154609A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JPH06142523A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JP3520311B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法 | |
| JP3530214B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH07275709A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH06262078A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH06198195A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JP3509152B2 (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JP3508066B2 (ja) | 窒素酸化物除去材及び窒素酸化物除去方法 | |
| JPH06238164A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JPH10165816A (ja) | 銀触媒と銀、鉄、 銅系触媒とからなる排ガス浄化材及びエタノールによる排ガス浄化方法 | |
| JPH06198176A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 | |
| JPH08999A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH06142522A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び窒素酸化物除去方法 |