JPH0676546B2

JPH0676546B2 - ポリアミドフィルム

Info

Publication number: JPH0676546B2
Application number: JP62086269A
Authority: JP
Inventors: 光彦田村; 正昭宮本; 昌哉上田; 英一鴨志田
Original assignee: 三菱化成株式会社
Priority date: 1987-04-08
Filing date: 1987-04-08
Publication date: 1994-09-28
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: KR960005920B1; DE3811544A1; JPS63251460A; DE3811544B4; US4804720A; KR880012705A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、透明性が良好でかつ均一であり、耐ブロッキ
ング性（すべり性）に優れたポリアミド包装体を製造す
るためのポリアミド樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド包装体は耐ピンホール性、耐油性、酸素バリ
ヤー性に優れた特性を持つが、ブロッキングし易く、梱
包や包装時の作業性を損う事が知られている。そのブロ
ッキング改良手法として従来、包材表面構造を変える方
法（特公昭40-958号公報）、脂肪酸アミドを添加する方
法（特公昭33-9788号公報）および微粉化した無機物を
添加し表面性質を変える方法（特開昭49-42752号公報）
が知られているが、耐ブロッキング手法としては、微粉
化した無機物の添加が最も好ましい。ところが微粉化し
た無機物の添加の場合、耐ブロッキング性と透明性とは
相反する関係にあり、特にポリアミド樹脂の場合微粉化
した無機物による結晶化のため、冷却時の白濁が起こり
易く、透明性が損われ易いという欠点があった。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、透明性を損う事なしにブロッキ
ング性の改良された包装体を製造するのに適したポリア
ミド樹脂組成物を提供することにある。

即ちポリアミド樹脂に対して、0.01〜１重量％の微細シ
リカおよび該微細シリカに対して10〜99重量％のシラン
カップリング剤を含有させてなるポリアミド樹脂組成物
を用いて、包装体を製造すると、透明性を損う事なしに
ブロッキング性の改良された、ヘーズむらの少ないフィ
ルムまたはシートが得られる事を見出し、本発明に到達
した。

具体的にはヘーズむらの少ないポリアミドフィルムまた
はシートを提供する事を目的とするものであり、特に水
冷法で製膜したフイルムにその効果が著しい。

〔発明の構成〕

本発明において使用されるポリアミド樹脂としては、３
員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基
酸とジアミンなどの重縮合によって得られるポリアミド
樹脂があげられる。具体的には、ε−カプロラクタム、
アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプ
タン酸、11−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン
酸、α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘ
キサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデ
カメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキ
シリレンジアミンなどのジアミンと、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカン二塩基
酸、グルタール酸などのジカルボン酸と重縮合させて得
られる重合体またはこれらの共重合体、例えば、ナイロ
ン４、６、７、８、11、12、6.6、6.9、6.10、6.11、6.
12、6T、6/6.6、6/12、6/6Tなどがあげられる。

本発明で用いるシランカップリング剤としては、一般式
が−SiR¹R²R³、SiR¹R²R³、で表わされるオルガノシロキサン基を有するものであ
る。具体的にR¹〜R³としては、メチル、エチル、プロピ
ルなどのアルキル基；ビニル、アリルなどのアルケニル
基；シクロプロピル、シクロヘキシルなどのシクロアル
キル基；フェニル、ベンジルなどのアリール基；γ−ア
ミノプロピル、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルなどのアミノアルキル基、γ−グリシドキシ、
γ−クロロプロピル、γ−メルカプトプロピルなどのよ
うにクロル、チオール、エポキシなど官能基を含むもの
も含有する。

具体的には、トリメチルメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチル
ジシラザン、N,N′−ビス（トリメチルシリル）ウレ
ア、N,N′−ビス（トリメチルシリル）アセトアミド、
ジエチルトリメチルシリルアミン、N,N′−ビス（トリ
メチルシリル）トリフロロアセトアミド、ステアリルト
リメトキシシランなどを掲げる事ができる。

シリカはその製造法により大別して湿式法シリカと乾式
法シリカの二つがあるが、本発明に用いる原料として
は、そのいずれも用いる事が出来る。

一般にシリカの一次粒子径は普通10〜100mμで、この一
次粒子が凝集して、二次粒子、三次粒子を形成し、通常
は0.1〜30μ程度の凝集粒子になっている。粒子径の大
きなシリカが、フイルム中に存在するといわゆるフイル
ムのフィッシュ・アイとなり、フイルムの商品価値を落
とすので、本発明で用いる改質シリカも凝集粒子径が20
μ以下が好ましく、さらに好ましくは10μ以下である。
又反対に、粒子径が小さすぎるとフイルム表面の突起と
なる事ができず、ブロッキング効果が損われるので少な
くとも0.01μ以上が必要で、好ましくは0.05μ以上であ
る。

本発明における微細シリカの添加量は、樹脂に対して0.
01重量％〜１重量％、好ましくは0.05重量％〜0.5重量
％、さらに好ましくは0.1重量％〜0.4重量％である。

微細シリカの使用量が0.01重量％より小さいとブロッキ
ング防止効果は殆んど見られなくなり、一方１重量％を
越えると成形品の透明性が損われる。

本発明におけるシランカップリング剤の添加量は、該微
細シリカに対して、10〜99重量％、好ましくは10〜70重
量％、さらに好ましくは10〜40重量％である。シランカ
ップリング剤の使用量が微細シリカに対して10重量％よ
り少ないと製膜時のフイルム白濁化を防止する効果が殆
んど見られなくなり、一方、99重量％を超えると、カッ
プリング剤同志の凝集が起こり易くなり、フイルム中の
フィッシュアイなどとなって残存し好ましくない。

微細シリカおよびシランカップリング剤をポリアミド樹
脂に含有させる方法としては特に制限はなく、ポリアミ
ド樹脂の製造からフイルム成形までの任意の段階で、微
細シリカとシランカップリング剤、または予えシランカ
ップリング剤で処理した微細シリカを加えればよい。

具体的には、微細シリカに加熱攪拌下水で希釈したシランカップリ
ング剤を加えて処理を行なって、シランカップリング剤
で処理した微細シリカを調製し、これをポリアミド樹脂
の製造プロセスにおける初期（常圧）、重合反応開始前
から減圧重合反応開始前までの任意の間に添加する方
法。

上記シランカップリング剤で処理した微細シリカをポ
リアミド樹脂とドライブレンドする方法、または該ブレ
ンド物を更に溶融混練する方法。

ポリアミド樹脂に微細シリカとシランカップリング剤
をドライブレンドする方法、または該ブレンド物を更に
溶融混練する方法。

などがあげられる。

また本発明でいうフィルムまたはシートは、Ｔダイ法、
インフレーション法等の押出成形等一般に熱可塑性樹脂
に公知の成形方法に供することにより成形される。ま
た、成形性や物性を損わない限りにおいて他の成分、例
えば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止剤、耐候性、滑剤、
結晶核剤、滞電防止剤、可塑剤、他の重合体等を添加導
入することができる。

また本発明のポリアミド組成物の包装体がフイルムまた
はシートである場合は未延伸のまま使用しても、公知の
方法で延伸して使用してもよい。

またポリアミド包装体に対し共押出法、ラミネート法等
の公知の方法で公知の樹脂を積層して使用してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

なお、測定は以下の方法によった。

(イ)平均粒径コールターカウンター法によって体積平均粒径を求め
た。

(ロ)ポリアミド樹脂の相対粘度 JIS K 6810−1970に従って98％硫酸を用いて測定した。

(ハ)滑り性 ASTM D 1894−63に従って、23℃50％RH、同温65％RHま
たは同温80％RHにおける摩擦係数（μｓ）を測定した。

(ニ)ヘーズ（全体） JIS K 6714に準じて東京電色（株）製ヘーズメーターで
測定した。

(ホ)ヘーズむらヘーズメーターによる測定値の最大値と最小値の差異
（Δ）により、下記の基準で判定した。

○…………Δ0.5以下 △…………Δ0.5より大で1.0未満 ×…………Δ1.0以上実施例１〜５第１表に記載した平均粒径の微細シリカとシランカップ
リング剤を水で６倍に希釈した水溶液をスーパーミキサ
ー中で80℃に加熱しながら混合し、水を蒸発させながら
微細シリカの処理を行なった。次いで120℃で乾燥させ
表面処理した微細シリカを得た。

得られた表面処理した微細シリカをナイロン６の重合中
にナイロン６に対し第１表記載重量添加し、常法により
重合し、ηrel 3.7のナイロン６を得た。

このナイロン６にエチレンビスステアロアミド0.1重量
％を加えて40mm押出機を用いて直径75mmφのリングダイ
スから押出し130mm折径のインフレーションフイルムを
水冷法にて製膜した（水温18℃）。さらに得られたフイ
ルムをロング社製ストレッチャーで80℃の温度下で3.0
×3.0倍に延伸し、200℃で10秒ヒートセットし、厚み15
μの延伸フイルムを得た。

結果を第１表に示す。

比較例１〜５実施例１〜５と同じ微細シリカを用い、シランカップリ
ング剤を用いる事なしに実施例１〜５と同様の手法で重
合、製膜した。結果を第２表中に記載した。

サイロイド＃244及び＃150は富士デヴィソン社製のそれ
ぞれ商品名である。

比較例６平均粒径1.3μのカオリンとカオリンに対して１重量％
のγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（日本ユニカ
ー製アミノシランカップリング剤A-1100）を水で６倍に
希釈した水溶液をスーパーミキサー中で80℃に加熱しな
がら混合し、水を蒸発させながらカオリンの処理を行な
った。次いで120℃で乾燥させ表面処理したカオリンを
得た。

得られた表面処理したカオリンをナイロン６の重合中に
ナイロン６に対し0.1重量％を添加し、常法により重合
し、ηrel 3.7のナイロン６を得た。

このナイロン６にエチレンビスステアロアミド0.1重量
％を加えて40mm押出機を用いて直径75mmφのリングダイ
スから押出し130mm折径のインフレーションフィルムを
水冷法にて製膜した（水温18℃）。得られたフィルムを
ロング社製ストレッチャーで80℃の温度下で3.0×3.0倍
に延伸し、200℃で10秒ヒートセットし、厚み15μの延
伸フィルムを得た。

結果を第３表に示す。

比較例７比較例６において、カオリンに対するシランカップリン
グ剤の使用量を１％から28％と増加した他は、同様に行
なった。結果を第３表に示す。

比較例８実施例５において、シランカップリング剤であるγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランの使用量をシリカに対
して８％とした他は、同様に行なった。

結果を第４表に示す。

なお、各実施例−比較例におけるヘーズむらの絶対値を
示すと下表の通りである。

〔発明の効果〕以上のように本発明のポリアミド組成物によると透明性
が良好でかつ耐ブロッキング性に優れた包装体を得るこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者上田昌哉福岡県北九州市八幡西区大字藤田2447番地の１三菱化成工業株式会社黒崎工場内 (72)発明者鴨志田英一神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地三菱化成工業株式会社茅ケ崎事業所内 (56)参考文献特開昭50−95359（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−98757（ＪＰ，Ａ) 特開昭52−86471（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−32146（ＪＰ，Ａ) 特公昭58−35626（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂に対して0.01〜１重量％の
微細シリカ、および該微細シリカに対して10〜99重量％
のシランカップリング剤を含有させてなるポリアミド樹
脂組成物からなる、ヘーズむらの少ないフィルムまたは
シート。
【請求項２】該微細シリカの平均粒径が0.01〜20μであ
る特許請求の範囲第１項記載のフィルムまたはシート。
【請求項３】該微細シリカの比表面積が50m²/g以上であ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載のフィルムま
たはシート。