JPH0678260B2 - ハロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

この発明は、たとえば、抗菌防臭加工剤として有用なハ
ロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類に関
する。

【従来の技術】 近年、細菌類、カビ類等の増殖による悪臭、繊維の変
色、脆化等を防いだり、人体に対する皮膚などの病原菌
を防いだりするために、繊維等の基材に抗菌防臭加工を
施すようになってきている。 従来、抗菌防臭加工には、2,4,4′−トリクロロ−２′
−ヒドロキシジフェニルエーテルや、オクタデシル（３
−トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロリド
などの抗菌防臭薬剤が用いられていた。

【発明が解決しようとする課題】

しかし、最近、2,4,4′−トリクロロ−２′−ヒドロキ
シジフェニルエーテルは、焼却時にダイオキシンが発生
することが公表され、使用中止になった。 一方、オクタデシル（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）アンモニウムクロリドは、加工時に120℃以上にな
ると、分解し、染色布が変色をおこすという問題がある
とともに、カチオン性を有しているので、蛍光染料など
のアニオン化物とのブロッキングが起こり、抗菌防臭効
果が阻害されてしまうと言う問題もある。 この発明は、このような事情に鑑みて、焼却時にダイオ
キシン等の有毒物質が発生せず、安全性が高く、耐洗濯
性に優れるとともに、堅牢度の低下も少なく、染料等の
変色も少ない新規な物質を提供することを目的としてい
る。

【課題を解決するための手段】

この発明は、このような目的を達成するために、 一般式、 〔式中、ｎ＝１以上の整数、Ｘ＝ハロゲン〕で示される
ハロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類を
要旨としている。

【作 用】

上記構成により、ダイオキシンの発生もなく、螢光染料
などのアニオン化物とのブロッキングにより抗菌防臭効
果を阻害されると言うことがなくなる。

【実施例】

以下に、この発明を、その実施例を参照しつつ詳しく説
明する。 この発明にかかる一般式、 〔式中、ｎ＝１以上の整数、Ｘ＝ハロゲン〕で示される
ハロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類
は、特に限定されないが、たとえば、下記の一般式 〔式（Ｂ）中、ｎ＝１以上の整数、Ｘはハロゲン〕で示
される物質（Ａ）と物質（Ｂ）とをアルカリ金属化合物
および相間移動触媒の存在下、溶媒中で常圧で反応させ
ることにより合成することができる。 この合成方法によれば、１工程で、しかも、低温で短時
間で比較的簡単に反応させることがてきるとともに、生
成物の収率もよい。 物質（Ａ）としては、特に限定されないが、カテコー
ル、レゾルシン，ヒドロキノンが挙げられる。 物質（Ｂ）としては、特に限定されないが、ベンジルク
ロリド、ベンジルブロミド、ヨウ化ベンジル、２−クロ
ロベンジルクロリド、３−クロロベンジルクロリド、４
−クロロベンジルクロリド、2,4−ジクロロベンジルク
ロリド、2,3−ジクロロベンジルクロリド、3,4−ジクロ
ロベンジルクロリド、2,4,6−トリクロロベンジルクロ
リドなどが挙げられる。 アルカリ金属化合物としては、水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどが挙げられる。 相間移動触媒としては、ホスホニウム塩、スルホニウム
塩、第４級アンモニウム塩、クラウンエーテルなどが挙
げられ、工業的価格的なことを考え合わせると、第４級
アンモニウム塩が好ましい。 第４級アンモニウム塩としては、ベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、
ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルト
リエチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムフルオリド、テトラメチルアンモニウムクロ
リド、テトラメチルアンモニウムブロミド、トリオクチ
ルメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルプロピル
アンモニウムクロリド、テトラフェニルアンモニウムブ
ロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド、ヘキサデ
シルトリエチルアンモニウムブロミドなどが挙げられ
る。 （実施例１） カテコール110g（1.0モル）、2,4-ジクロロベンジルク
ロリド19.55g（0.1モル）、水酸化ナトリウム12g（0.3
モル）、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド3.71
g（0.02モル）を250mlの溶媒としてのジオキサン中に入
れて、70℃で４時間攪拌した。この４時間の攪拌で反応
は100％進行していた。収量は23.5g〔収率87％、残り13
％が副生成物であるｏ−ビス（2,4−ジクロロベンジル
オキシ）ベンゼン〕であった。 後処理として、これに多量の水を入れ、希硫酸で酸性と
し、ベンゼンで抽出してさらに水洗いをしたのち、無水
硫酸マグネシウムにて脱水し濃縮した。この濃縮物を冷
エタノールにて溶解（副生成物はエタノールに溶けにく
い）したのち、その溶液をろ過し、さらに、ろ液を再び
濃縮しヘキサン等の溶媒を用いて再結晶を行い乾燥させ
ることにより新規物質である無色針状結晶の純粋な２−
ヒドロキシフェニル−［２′,4′−ジクロロベンジル］
エーテルを得た。この結晶の融点は68〜70℃であった。
また、そのCH比は、理論値（計算値）がC:58.02％、H:
3.75％に対し、測定値は、C:58.21％、H:3.87％であっ
た。 （実施例２〜８） 諸条件を変化させて実施例１と同様にして２−ヒドロキ
シフェニル−［２′,4′−ジクロロベンジル］エーテル
を得た。 その条件および収率等を実施例１と合わせて第２表に示
す。 （実施例９） カテコールの代わりに、レゾルシン110g（1.0モル）を
使用した以外は、実施例１と同様にして３−ヒドロキシ
フェニル−［２′,4′−ジクロロベンジル］エーテル1
4.8gを得た。収率は55％であった。後処理も実施例１と
同様にして無色針状結晶を得た。そのCH比は理論値（計
算値）がC:58.02％、H:3.75％に対し、測定値は、C:58.
18％、H:3.72％であった。 （実施例10） カテコールの代わりに、ヒドロキノン110g（1.0モル）
を使用した以外は、実施例１と同様にして４−ヒドロキ
シフェニル−［２′,4′−ジクロロベンジル］エーテル
13.7gを得た。収率は51％であった。後処理も実施例１
と同様にして無色針状結晶を得た。そのCH比は理論値
（計算値）がC:58.02％、H:3.75％に対し、測定値は、
C:57.91％、H:3.72％であった。 以上の実施例1,9,10によって得られた生成物をそれぞれ
綿布に１％owf.付着するように加工し、Staphylococcus
aureus IFO12732菌（黄色ブドウ状球菌）を用いて抗菌
防臭効果を測定した（繊維製品衛生加工協議会指定方法
による、ハローテスト、シェイクフラスコ法および菌数
測定法をそれぞれ実施した）。 その結果を第２表に示す。 なお、上記綿布への抗菌防臭加工の方法は、まず、1.8
重量％メチノール溶液のパッド液を用意し、基材とし
て、綿ブロード＃40布（精練・漂白済み）をこのパッド
液に１ディップし、マングルで１ニップしてピックアッ
プ56％に絞った後、ピンテンターにて乾燥を105℃×１
分間行い、抗菌防臭加工布を得るようにした。 第２表にみるように、実施例１および実施例9,10で得た
ハロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類は
いずれも優れた抗菌防臭効果を示した。

【発明の効果】

この発明にかかるハロゲン置換ヒドロキシフェニルベン
ジルエーテル類は、以上のように構成されているので、
抗菌防臭効果に優れている。 しかも、ダイオキシンなどの発生がなく安全性にも優れ
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈ ｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊ ａｐａｎ，53〔３〕（1980）Ｐ．726−30

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式、 〔式中、ｎ＝１以上の整数、Ｘ＝ハロゲン〕で示される
   ハロゲン置換ヒドロキシフェニルベンジルエーテル類。