JPH0678477B2 - 成形用熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
成形用熱可塑性ポリエステル組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形用熱可塑性ポリエステル組成物に関する。
より詳しくは、比較的低温において成形加工可能なポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（テレフタル
酸とシクロヘキサンジメタノールとの重縮合によって得
られる）を含むポリエステル組成物に関する。
より詳しくは、比較的低温において成形加工可能なポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（テレフタル
酸とシクロヘキサンジメタノールとの重縮合によって得
られる）を含むポリエステル組成物に関する。
ポリジメチレンシクロヘキサンテレフタレートは繊維、
フィルムとしての性能に優れ、古くから工業化されてい
る。しかし、プラスチック成形用材料としてはまだ種々
な問題点を有している。
フィルムとしての性能に優れ、古くから工業化されてい
る。しかし、プラスチック成形用材料としてはまだ種々
な問題点を有している。
成形用材料としてのポリジメチレンシクロヘキサンテレ
フタレートの最大の問題点は、融点が約295℃と高く、
急激な熱劣化を開始する温度が310〜315℃と比較的低い
ことにある。このため、熱劣化を伴わない成形品を得る
ことは極めて困難であった。
フタレートの最大の問題点は、融点が約295℃と高く、
急激な熱劣化を開始する温度が310〜315℃と比較的低い
ことにある。このため、熱劣化を伴わない成形品を得る
ことは極めて困難であった。
従って、本発明の目的はポリシクロヘキサンテレフタレ
ートの劣化がほとんど行われない程度の低温において成
形加工可能なポリシクロヘキサンテレフタレート成形用
組成物を提供することである。
ートの劣化がほとんど行われない程度の低温において成
形加工可能なポリシクロヘキサンテレフタレート成形用
組成物を提供することである。
本発明は、ポリジメチレンシクロヘキサンテレフタレー
トの冷却時の結晶化開始温度が250℃付近にあることに
着目し、特定の可塑剤を用いて過冷却状態の溶融粘度を
低下させると、従来の温度（290℃付近）より低い設定
温度（250℃付近）で射出成形が可能となり成形時に受
ける熱劣化を僅少に抑えることができることを見出した
ことに基づくものである。
トの冷却時の結晶化開始温度が250℃付近にあることに
着目し、特定の可塑剤を用いて過冷却状態の溶融粘度を
低下させると、従来の温度（290℃付近）より低い設定
温度（250℃付近）で射出成形が可能となり成形時に受
ける熱劣化を僅少に抑えることができることを見出した
ことに基づくものである。
すなわち、前記目的を達成するための本発明はテレフタ
ル酸を主たる酸成分とし、シクロヘキサンジメタノール
を主たるグリコール成分とする繰返し単位からなり、か
つ少くとも0.5dl/gの固有粘度を有するポリエステル25
〜99重量％及び式 （式中、Ｒは12〜18個の炭素原子を有するｎ−アルキル
又はｎ−アルケニルである） のＮ置換トルエンスルホンアミド１〜10重量％を含むポ
リエステル組成物である。
ル酸を主たる酸成分とし、シクロヘキサンジメタノール
を主たるグリコール成分とする繰返し単位からなり、か
つ少くとも0.5dl/gの固有粘度を有するポリエステル25
〜99重量％及び式 （式中、Ｒは12〜18個の炭素原子を有するｎ−アルキル
又はｎ−アルケニルである） のＮ置換トルエンスルホンアミド１〜10重量％を含むポ
リエステル組成物である。
本発明で用いられるポリエステルはジメチルテレフタレ
ートとシクロヘキサンジメタノールとを重縮合させるこ
とによって得られるところの前記ポリジメチレンシクロ
ヘキサンテレフタレートである。主たる酸成分はテレフ
タル酸であり、主たるグリコール成分はシクロヘキサン
ジメタノールであるが、他の酸成分及びグリコール成分
がポリジメチレンシクロヘキサンテレフタレートの本来
の性質を害さない程度の量において含まれることは差し
支えない。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等の他のポリエステル、ポリカー
ボネート等を、ポリジメチレンシクロヘキサンテレフタ
レート100重量部に対して約10重量部まで含有すること
ができる。
ートとシクロヘキサンジメタノールとを重縮合させるこ
とによって得られるところの前記ポリジメチレンシクロ
ヘキサンテレフタレートである。主たる酸成分はテレフ
タル酸であり、主たるグリコール成分はシクロヘキサン
ジメタノールであるが、他の酸成分及びグリコール成分
がポリジメチレンシクロヘキサンテレフタレートの本来
の性質を害さない程度の量において含まれることは差し
支えない。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等の他のポリエステル、ポリカー
ボネート等を、ポリジメチレンシクロヘキサンテレフタ
レート100重量部に対して約10重量部まで含有すること
ができる。
該ポリシクロヘキサンテレフタレートは少くとも0.5dl/
g（ASTM Ｄ−2875に従って測定）の固有粘度を有する
ものが好ましい。固有粘度が0.5dl/gより低いものは、
分子量が小さすぎるため射出成形材料としては不適当で
ある。
g（ASTM Ｄ−2875に従って測定）の固有粘度を有する
ものが好ましい。固有粘度が0.5dl/gより低いものは、
分子量が小さすぎるため射出成形材料としては不適当で
ある。
本発明で用いられるＮ置換トルエンスルホンアミドは前
記一般式で表わされるものであって、例えば、特開昭58
−196253号公報に記載されている。前記式において、基
−CH3は、スルホンアミド基に対してオルト位置又はパ
ラ位置のいずれにあってもよい。Ｒはｎ−アルキル基又
はｎ−アルケニル基であって、12〜18個の炭素原子を有
するものが好ましい。Ｒの炭素数が12個より少い場合に
は揮発性が高いので好ましくない。一方、炭素数が18個
より多い場合には可塑化の効果が少いため好ましくな
い。ただし、炭素数12〜18個のものの中にそれ以外の炭
素数のものが含まれることは差し支えない。前記条件を
満足するＮ置換トルエンスルホンアミドは本発明の組成
物中に１〜10重量％量で含まれることが好ましい。
記一般式で表わされるものであって、例えば、特開昭58
−196253号公報に記載されている。前記式において、基
−CH3は、スルホンアミド基に対してオルト位置又はパ
ラ位置のいずれにあってもよい。Ｒはｎ−アルキル基又
はｎ−アルケニル基であって、12〜18個の炭素原子を有
するものが好ましい。Ｒの炭素数が12個より少い場合に
は揮発性が高いので好ましくない。一方、炭素数が18個
より多い場合には可塑化の効果が少いため好ましくな
い。ただし、炭素数12〜18個のものの中にそれ以外の炭
素数のものが含まれることは差し支えない。前記条件を
満足するＮ置換トルエンスルホンアミドは本発明の組成
物中に１〜10重量％量で含まれることが好ましい。
なお、特開昭58−196253号公報には成形材料としてのポ
リエチレンテレフタレート混合物が開示されている。こ
の混合物は、ポリエチレンテレフタレートにＮ置換スル
ホンアミド及びポリオレフィンのNa又はＫアイオノマー
を添加し、ポリエチレンテレフタレートの結晶化速度を
促進することによって速いサイクルで均一に結晶化した
成形品を得るためのものである。
リエチレンテレフタレート混合物が開示されている。こ
の混合物は、ポリエチレンテレフタレートにＮ置換スル
ホンアミド及びポリオレフィンのNa又はＫアイオノマー
を添加し、ポリエチレンテレフタレートの結晶化速度を
促進することによって速いサイクルで均一に結晶化した
成形品を得るためのものである。
本発明のポリエステル組成物は、ガラス繊維、カーボン
繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスパウダ
ー、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、シリ
カ、珪酸カルシウム、チタン酸カリウム、マイカ等の強
化材及び／又は充填剤を、60重量％まで含むことができ
る。
繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラスパウダ
ー、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、シリ
カ、珪酸カルシウム、チタン酸カリウム、マイカ等の強
化材及び／又は充填剤を、60重量％まで含むことができ
る。
また、本発明のポリエステル組成物にハロゲン化ポリマ
ー及び／又は酸化アンチモンを添加することによって難
燃性を付与することができる。好ましいハロゲン化ポリ
マーとしては、ブロム化ポリスチレン、（α−ポリスチ
レン、架橋ポリスチレン）、ブロム化エポキシ、ブロム
化ポリカーボネート等を挙げることができる。酸化アン
チモンには三酸化アンチモン及び五酸化アンチモンがあ
る。三酸化アンチモンは60重量％以下のジルコニウム化
合物との混合物として、五酸化アンチモンは10〜30重量
％のアルカリ金属酸化物及び／又はアルカリ土類金属酸
化物との混合物として用いることができる。これらの難
燃剤は、単独又は二種以上の組合せにおいて、ポリエス
テル組成物中に７〜30重量％の量で添加されることが好
ましい。
ー及び／又は酸化アンチモンを添加することによって難
燃性を付与することができる。好ましいハロゲン化ポリ
マーとしては、ブロム化ポリスチレン、（α−ポリスチ
レン、架橋ポリスチレン）、ブロム化エポキシ、ブロム
化ポリカーボネート等を挙げることができる。酸化アン
チモンには三酸化アンチモン及び五酸化アンチモンがあ
る。三酸化アンチモンは60重量％以下のジルコニウム化
合物との混合物として、五酸化アンチモンは10〜30重量
％のアルカリ金属酸化物及び／又はアルカリ土類金属酸
化物との混合物として用いることができる。これらの難
燃剤は、単独又は二種以上の組合せにおいて、ポリエス
テル組成物中に７〜30重量％の量で添加されることが好
ましい。
本発明のポリエステル組成物は、上述の成分の他に、ポ
リエステルに通常使用される添加剤、例えば着色剤、離
型剤、酸化防止剤、核形成剤、熱安定剤等を含有するこ
とができる。
リエステルに通常使用される添加剤、例えば着色剤、離
型剤、酸化防止剤、核形成剤、熱安定剤等を含有するこ
とができる。
本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限は
なく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら一
般に溶融混合方法が望ましい。任意の溶融混合法を、そ
れが溶融した粘稠塊体を処理できるならば使用できる。
方法は回分式又は連続式で用いられる。特に押出機、バ
ンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等が例として挙
げられる。
なく、通常の方法が満足に使用できる。しかしながら一
般に溶融混合方法が望ましい。任意の溶融混合法を、そ
れが溶融した粘稠塊体を処理できるならば使用できる。
方法は回分式又は連続式で用いられる。特に押出機、バ
ンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等が例として挙
げられる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。
実施例１及び比較例１ 表１に示した成分を、表１に示した割合でよく混合した
後、65mm一軸押出機を用いて設定温度300℃、スクリュ
ー回転数80rpmでペレットを作成した。
後、65mm一軸押出機を用いて設定温度300℃、スクリュ
ー回転数80rpmでペレットを作成した。
得られた実施例１及び比較例１の組成を有するペレット
を用いて、JSW40成形機（シリンダーにはホッパーから
順に、Zone 1、Zone 2、Zone 3及びZone 4の加熱域があ
る）を使用し、次の条件Ａ及び条件Ｂにおいてそれぞれ
成形品（1/4インチ×1/2インチ×５インチの短冊）を作
成した。
を用いて、JSW40成形機（シリンダーにはホッパーから
順に、Zone 1、Zone 2、Zone 3及びZone 4の加熱域があ
る）を使用し、次の条件Ａ及び条件Ｂにおいてそれぞれ
成形品（1/4インチ×1/2インチ×５インチの短冊）を作
成した。
金型温度:80℃ 圧 力：射出圧830kg/cm2、保圧520kg/cm2 背圧110kg/cm2 射出速度:20cc/秒 滞留時間：＋０分又は＋４分（成形サイクルを停止して
シリンダー内に滞留させた時間） 〔条件Ｂ〕 他の条件は条件Ａと同様。
シリンダー内に滞留させた時間） 〔条件Ｂ〕 他の条件は条件Ａと同様。
前記ペレット及び条件Ａ及びＢにおいて作成した成形品
について射出成形加工時の流動性及びメルトフローイン
デクス（MFI）を測定した。MFIはメルトローインデクサ
ーを用いて測定した。流動性は次式によって求められる
流動量（％）によって評価した。
について射出成形加工時の流動性及びメルトフローイン
デクス（MFI）を測定した。MFIはメルトローインデクサ
ーを用いて測定した。流動性は次式によって求められる
流動量（％）によって評価した。
得られた結果は表２に示す通りである。
以上の結果より、条件Ｂにおいては、比較例１の組成物
の流動量は30％であるのに対し、本発明の組成物の流動
量は100％と極めて大きな値である。これは、本発明の
組成物が条件Ｂ、すなわちシリンダー温度を低く設定し
ても十分に成形加工可能であることを示している。ま
た、ペレットと成形品のMIFの変化をみると、条件Ａに
おける場合よりも条件Ｂにおける場合の方がずっと小さ
いことがわかる。これは条件Ｂにおける成形品の熱劣化
が非常に少いことを意味している。なお、実施例１のペ
レット及び成形品のMFIが比較例１のペレット及び成形
品のMFIよりも全体的に高くなっているのは、本発明の
添加剤Ｎ置換スルホンアミドによる可塑化効果のためと
考えられる。
の流動量は30％であるのに対し、本発明の組成物の流動
量は100％と極めて大きな値である。これは、本発明の
組成物が条件Ｂ、すなわちシリンダー温度を低く設定し
ても十分に成形加工可能であることを示している。ま
た、ペレットと成形品のMIFの変化をみると、条件Ａに
おける場合よりも条件Ｂにおける場合の方がずっと小さ
いことがわかる。これは条件Ｂにおける成形品の熱劣化
が非常に少いことを意味している。なお、実施例１のペ
レット及び成形品のMFIが比較例１のペレット及び成形
品のMFIよりも全体的に高くなっているのは、本発明の
添加剤Ｎ置換スルホンアミドによる可塑化効果のためと
考えられる。
Claims (1)
- 【請求項１】テレフタル酸を主たる酸成分とし、シクロ
ヘキサンジメタノールを主たるグリコール成分とする繰
返し単位からなり、かつ少くとも0.5dl/gの固有粘度を
有するポリエステル25〜99重量％及び式 （式中、Ｒは12〜18個の炭素原子を有するｎ−アルキル
又はｎ−アルケニルである） のＮ置換トルエンスルホンアミド１〜10重量％を含むポ
リエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28142388A JPH0678477B2 (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 成形用熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28142388A JPH0678477B2 (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 成形用熱可塑性ポリエステル組成物 |
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| JPH0678477B2 true JPH0678477B2 (ja) | 1994-10-05 |
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ID=17638956
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1988
- 1988-11-09 JP JP28142388A patent/JPH0678477B2/ja not_active Expired - Fee Related
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