JPH0678497B2 - 水性塗料組成物 - Google Patents
水性塗料組成物Info
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- JPH0678497B2 JPH0678497B2 JP63117774A JP11777488A JPH0678497B2 JP H0678497 B2 JPH0678497 B2 JP H0678497B2 JP 63117774 A JP63117774 A JP 63117774A JP 11777488 A JP11777488 A JP 11777488A JP H0678497 B2 JPH0678497 B2 JP H0678497B2
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- Japan
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- weight
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- graft polymer
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- aqueous
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/04—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水性塗料組成物、特に塗料安定性および塗膜の
外観が優れた水性塗料組成物に関する。
外観が優れた水性塗料組成物に関する。
（従来の技術およびその課題） 水性塗料組成物は大気汚染、火災等の防止および硬化か
つ有害な有機溶剤の節約という点において、有用である
と考えられ、種々の研究がなされている。
つ有害な有機溶剤の節約という点において、有用である
と考えられ、種々の研究がなされている。
特公昭61−58101号公報にはアクリル系のグラフト共重
合体を含む水分散型被覆用組成物が開示されている。こ
のアクリルグラフト共重合体は酸価が15〜40およびガヤ
ス転移温度マイナス10〜70℃であり、かつカルボキシル
官能性、ヒドロキシル官能性と必要に応じてアミド官能
性を有するものである。このものの塗装作業性およびサ
ーキュレーション安定性の大幅な改善が望まれている。
合体を含む水分散型被覆用組成物が開示されている。こ
のアクリルグラフト共重合体は酸価が15〜40およびガヤ
ス転移温度マイナス10〜70℃であり、かつカルボキシル
官能性、ヒドロキシル官能性と必要に応じてアミド官能
性を有するものである。このものの塗装作業性およびサ
ーキュレーション安定性の大幅な改善が望まれている。
（課題を解決するための手段） 本発明者らはグラフトポリマーの主鎖および側鎖の特性
を特定することにより、上記欠点が大きく改善されるこ
とを見出す本発明を成すに至った。
を特定することにより、上記欠点が大きく改善されるこ
とを見出す本発明を成すに至った。
すなわち、本発明は水媒体および水性樹脂を含有する水
性分散体にグラフトポリマーを分散した水性塗料組成物
において、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000
を有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からな
りその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が
親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0
〜11.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0
を有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0
以上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合
した場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cps
の範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、
更に前記水性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフト
ポリマーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値
が2.0以下であることを特徴とする水性塗料組成物を提
供する。
性分散体にグラフトポリマーを分散した水性塗料組成物
において、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000
を有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からな
りその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が
親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0
〜11.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0
を有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0
以上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合
した場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cps
の範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、
更に前記水性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフト
ポリマーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値
が2.0以下であることを特徴とする水性塗料組成物を提
供する。
また本発明は水媒体およびグラフトポリマーを含有する
水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物に
おいて、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を
有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜1
1.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を
有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以
上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合し
た場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの
範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更
に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフ
トポリマーの疎水部の溶解度パラメーターとの差の絶対
値が2.0以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価15以下
を有することを特徴とする水性塗料組成物を提供する。
水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物に
おいて、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を
有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜1
1.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を
有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以
上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合し
た場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの
範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更
に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフ
トポリマーの疎水部の溶解度パラメーターとの差の絶対
値が2.0以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価15以下
を有することを特徴とする水性塗料組成物を提供する。
更に本発明は水媒体およびグラフトポリマーを含有する
水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物に
おいて、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を
有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜1
1.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を
有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以
上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合し
た場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの
範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更
に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフ
トポリマーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対
値が2.0以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価15〜100
を有することを特徴とする水性塗料組成物を提供する。
これらの水性塗料組成物が優れた機能、例えば塗装作業
性（タレピン）、塗膜平滑性、高光沢、外観等を有する
ことを見出した。
水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物に
おいて、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を
有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜1
1.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を
有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以
上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合し
た場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの
範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更
に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフ
トポリマーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対
値が2.0以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価15〜100
を有することを特徴とする水性塗料組成物を提供する。
これらの水性塗料組成物が優れた機能、例えば塗装作業
性（タレピン）、塗膜平滑性、高光沢、外観等を有する
ことを見出した。
本発明に用いるグラフトポリマーは疎水性部分と親水性
部分を有する。疎水性部分は比較的溶解度パラメーター
（SP）値が小さく、親水性部分は比較的溶解度パラメー
ター（SP）値が高い。この溶解度パラメーター値の差の
絶対値は1.0以上あることが必要である。このSP値の差
が水性分散体を形成した場合に、分散性を向上させる。
本発明においては疎水性部分のSP値が8.0〜11.5であ
り、親水性部分のSP値が10.0〜13.0である。本発明によ
れば上記親水性部分と疎水性部分はグラフトポリマーの
主鎖または側鎖の何れであってもよい。すなわち親水性
部分が主鎖であれば、側鎖は疎水性部分であり、逆に疎
水性部分が主鎖であれば親水性部分は側鎖となる。
部分を有する。疎水性部分は比較的溶解度パラメーター
（SP）値が小さく、親水性部分は比較的溶解度パラメー
ター（SP）値が高い。この溶解度パラメーター値の差の
絶対値は1.0以上あることが必要である。このSP値の差
が水性分散体を形成した場合に、分散性を向上させる。
本発明においては疎水性部分のSP値が8.0〜11.5であ
り、親水性部分のSP値が10.0〜13.0である。本発明によ
れば上記親水性部分と疎水性部分はグラフトポリマーの
主鎖または側鎖の何れであってもよい。すなわち親水性
部分が主鎖であれば、側鎖は疎水性部分であり、逆に疎
水性部分が主鎖であれば親水性部分は側鎖となる。
本発明のグラフトポリマーは当業者に周知の方法により
得られる。例えば酸官能性アクリル重合体にグリシジル
基含有不飽和単量体を付加して、二重結合を持つアクリ
ルオリゴマーを合成し、このものとα，β−エチレン性
不飽和単量体を重合する方法がある。ここで酸官能性ア
クリルへの酸基の導入方法は通常（メタ）アクリル酸を
単量体として用いることにより導入される。また、チオ
グリコール酸等の連鎖移動剤の共存下でラジカル重合を
起こす方法、または酸末端の重合開始剤を使用してアク
リル重合体を合成する方法等がある。共重合体の合成に
用いるモノマーは上記酸基含有単量体以外としては （ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチ
ル；アクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステ
ル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート
等；アクリル酸またはメタクリル酸のC1〜C8のヒドロキ
シアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等；アクリル酸又はメタクリル酸のモノ−またはジ−
アルキルアミノ、アルキルエステル、例えばジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、メチルアミノエチルアクリレート、メチルア
ミノエチルメタクリレート等；アクリル酸又はメタクリ
ル酸のアルケニルオキシアルキルエステル、例えば、ア
リルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリ
レート等、 （ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のアミド:N−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−アルコキシメチロールアクリルアミド又はＮ−
アルコキシメチロールメタクリルアミド（例えばＮ−イ
ソブトキシメチロールアクリルアミド、Ｎ−イソブトキ
シメチロールメタクリルアミドなど）、 （ｃ）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、０ε−
メチルスチレン、ビニルトルエン、γ−クロルスチレ
ン、ビニルピリジン、 （ｄ）ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン、 （ｅ）その他：アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトン、などが挙げられる。
得られる。例えば酸官能性アクリル重合体にグリシジル
基含有不飽和単量体を付加して、二重結合を持つアクリ
ルオリゴマーを合成し、このものとα，β−エチレン性
不飽和単量体を重合する方法がある。ここで酸官能性ア
クリルへの酸基の導入方法は通常（メタ）アクリル酸を
単量体として用いることにより導入される。また、チオ
グリコール酸等の連鎖移動剤の共存下でラジカル重合を
起こす方法、または酸末端の重合開始剤を使用してアク
リル重合体を合成する方法等がある。共重合体の合成に
用いるモノマーは上記酸基含有単量体以外としては （ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸エトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチ
ル；アクリル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステ
ル、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート
等；アクリル酸またはメタクリル酸のC1〜C8のヒドロキ
シアルキルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等；アクリル酸又はメタクリル酸のモノ−またはジ−
アルキルアミノ、アルキルエステル、例えばジエチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、メチルアミノエチルアクリレート、メチルア
ミノエチルメタクリレート等；アクリル酸又はメタクリ
ル酸のアルケニルオキシアルキルエステル、例えば、ア
リルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリ
レート等、 （ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のアミド:N−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−アルコキシメチロールアクリルアミド又はＮ−
アルコキシメチロールメタクリルアミド（例えばＮ−イ
ソブトキシメチロールアクリルアミド、Ｎ−イソブトキ
シメチロールメタクリルアミドなど）、 （ｃ）ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、０ε−
メチルスチレン、ビニルトルエン、γ−クロルスチレ
ン、ビニルピリジン、 （ｄ）ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジエン、
イソプレン、クロロプレン、 （ｅ）その他：アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトン、などが挙げられる。
グリシジル単量体の例としてはグリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート等が挙げられる。
ト、グリシジルアクリレート等が挙げられる。
このようにして得られた二重結合を持つアクリルオリゴ
マーとα，β−エチレン性不飽和単量体の混合物と共重
合することにより本発明のアクリルグラフトポリマーを
得る。α，β−エチレン性不飽和単量体の例としては上
記共重合に用いられる単量体が用いられる。この単量体
の選択により疎水性部分あるいは親水性部分が形成され
る。
マーとα，β−エチレン性不飽和単量体の混合物と共重
合することにより本発明のアクリルグラフトポリマーを
得る。α，β−エチレン性不飽和単量体の例としては上
記共重合に用いられる単量体が用いられる。この単量体
の選択により疎水性部分あるいは親水性部分が形成され
る。
本発明のグラフトポリマーの側鎖は数平均分子量で1,00
0〜4,000、グラフトポリマー全体としては数平均分子量
で5,000〜100,000、好ましくは5,000〜50,000の分子量
を有する。測定方法はスチレン標準でG.P.C（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）等、常法で求められ
る。
0〜4,000、グラフトポリマー全体としては数平均分子量
で5,000〜100,000、好ましくは5,000〜50,000の分子量
を有する。測定方法はスチレン標準でG.P.C（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）等、常法で求められ
る。
本明細書中に用いるSP値はK.W.SUH、J.M.CORBETT;Journ
al of Applied Polymer Science、12、2359（−68）と
式； δsp＝Vml・δml＋Vmh・δmh）／ （Vml＋Vmh） （ml:低SP溶剤、mh:高SP溶剤、δ：溶解度パラメータ
ー、V:濁点における分子容）によって求めることができ
る。
al of Applied Polymer Science、12、2359（−68）と
式； δsp＝Vml・δml＋Vmh・δmh）／ （Vml＋Vmh） （ml:低SP溶剤、mh:高SP溶剤、δ：溶解度パラメータ
ー、V:濁点における分子容）によって求めることができ
る。
本発明のグラフトポリマーは必要に応じカルボキシル基
の如き酸性基を塩基性物質により少なくとも一部中和す
ることにより水に分散して用いられる。塩基性物質の例
としてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、モノホリン、メチ
ルモルホリン、ピペラジン、アンモニア、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられ
る。
の如き酸性基を塩基性物質により少なくとも一部中和す
ることにより水に分散して用いられる。塩基性物質の例
としてはモノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、ジメチルエタノールアミン、モノホリン、メチ
ルモルホリン、ピペラジン、アンモニア、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が挙げられ
る。
本発明によれば、グラフトポリマーの水分散液が濃度10
〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの範囲内で50度
（カオリン）以下の積分球濁度を有する。水分球濁度は
JISK 0101−1979としての方法により測定し、「度（カ
オリン）」を単位として表わす。
〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの範囲内で50度
（カオリン）以下の積分球濁度を有する。水分球濁度は
JISK 0101−1979としての方法により測定し、「度（カ
オリン）」を単位として表わす。
本発明の水性塗料組成物は水性樹脂あるいは水不溶性樹
脂と組み合わせて水性塗料組成物を形成する。
脂と組み合わせて水性塗料組成物を形成する。
水性樹脂は上記グラフトポリマーの親水部と溶解度パラ
メーターと差の絶対値が2.0以下の溶解度パラメーター
を有する。この値が2.0以上になると塗膜としたときに
濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜が得られにく
い。この水性樹脂は好ましくは１重量％水溶液の表面張
力が51dyne/cm以下であることと、塗料製造に用いられ
る通常の固形分5gの水性ワニスを100mlビーカーに秤取
し、脱イオン水で希釈していき、ビーカー越しに１号活
字が読めなくなるときの水希釈倍率で表わした水トレラ
ンスが４以上であることが好ましい。水トレランスが４
未満の場合には水溶性樹脂を加えたとき組成物の粘度が
増大する傾向を有し、分散安定性が損なわれる。また、
表面張力が51dyne/cmを越える場合にも同じく粘度増加
や分散安定性の低下をもたらし、共に望ましくない。こ
の目的で用いられる水性樹脂はアルキド系、ポリエステ
ル系、アクリル系、ウレタン系、アミノプラスト系、マ
レイン化油系など任意のものが用いられる。
メーターと差の絶対値が2.0以下の溶解度パラメーター
を有する。この値が2.0以上になると塗膜としたときに
濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜が得られにく
い。この水性樹脂は好ましくは１重量％水溶液の表面張
力が51dyne/cm以下であることと、塗料製造に用いられ
る通常の固形分5gの水性ワニスを100mlビーカーに秤取
し、脱イオン水で希釈していき、ビーカー越しに１号活
字が読めなくなるときの水希釈倍率で表わした水トレラ
ンスが４以上であることが好ましい。水トレランスが４
未満の場合には水溶性樹脂を加えたとき組成物の粘度が
増大する傾向を有し、分散安定性が損なわれる。また、
表面張力が51dyne/cmを越える場合にも同じく粘度増加
や分散安定性の低下をもたらし、共に望ましくない。こ
の目的で用いられる水性樹脂はアルキド系、ポリエステ
ル系、アクリル系、ウレタン系、アミノプラスト系、マ
レイン化油系など任意のものが用いられる。
水性樹脂／グラフトポリマーの比率98/2〜30/70が好適
である。グラフトポリマーの比率が70/30以上になると
分散安定性が不良となり、塗料中での沈降もしくは塗膜
としての外観不良、特に透明性の面で不具合が生じる。
上記水性樹脂は常法に従って水可溶化にし、常套の方
法、例えば塗料用ミキサーによる混合、前記水性塗料用
組成物中に分散する。混合は通常35〜95℃でミキサーで
混合される。
である。グラフトポリマーの比率が70/30以上になると
分散安定性が不良となり、塗料中での沈降もしくは塗膜
としての外観不良、特に透明性の面で不具合が生じる。
上記水性樹脂は常法に従って水可溶化にし、常套の方
法、例えば塗料用ミキサーによる混合、前記水性塗料用
組成物中に分散する。混合は通常35〜95℃でミキサーで
混合される。
本発明においては、２種類の水不溶性樹脂を混合して用
いてもよい。その内の１つはその溶解度パラメーターが
上記グラフトポリマーの疎水部の溶解度パラメーターと
の差の絶対値が2.0以下を有し、酸価15以下を有する。
溶解度パラメーターの値の差が2.0以上となる場合に
は、濁りが生じ、高光沢、高透明性の塗膜が得られな
い。ここで水不溶性ポリマーはグラフトポリマーの熱溶
融粘度などを低下させる役目を持ち、数平均分子量で3,
000〜10,000が好適である。このポリマーは酸価15以下
を有し、酸価15を越えると塗料安定性、サーキュレーシ
ョン安定性の面で欠点を有する。この第１の水不溶性樹
脂はグラフトポリマー100に対し水不溶性樹脂は５〜100
重量部、好ましくは５〜50重量部分散することが好まし
い。第１の水不溶性ポリマーが100を越えると、分散安
定性が悪くなり、塗料中での沈降もしくは塗膜の外観不
良、特に透明性の面で悪くなる。この水不溶性樹脂を配
合するのは上記水性樹脂の場合と同様に行なわれる。
いてもよい。その内の１つはその溶解度パラメーターが
上記グラフトポリマーの疎水部の溶解度パラメーターと
の差の絶対値が2.0以下を有し、酸価15以下を有する。
溶解度パラメーターの値の差が2.0以上となる場合に
は、濁りが生じ、高光沢、高透明性の塗膜が得られな
い。ここで水不溶性ポリマーはグラフトポリマーの熱溶
融粘度などを低下させる役目を持ち、数平均分子量で3,
000〜10,000が好適である。このポリマーは酸価15以下
を有し、酸価15を越えると塗料安定性、サーキュレーシ
ョン安定性の面で欠点を有する。この第１の水不溶性樹
脂はグラフトポリマー100に対し水不溶性樹脂は５〜100
重量部、好ましくは５〜50重量部分散することが好まし
い。第１の水不溶性ポリマーが100を越えると、分散安
定性が悪くなり、塗料中での沈降もしくは塗膜の外観不
良、特に透明性の面で悪くなる。この水不溶性樹脂を配
合するのは上記水性樹脂の場合と同様に行なわれる。
第２の水不溶性樹脂はその溶解度パラメーターが上記グ
ラフトポリマーの親水部の溶解度パラメーターの差の絶
対値が2.0以下であり、かつ酸価15〜100を有する。この
溶解度パラメーターの差の絶対値が2.0以上であると塗
膜としたときに濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜
が得られない。酸価はこの範囲外であると塗料安定性、
サーキュレーション安定性の面で欠点を有する。グラフ
トポリマー／第２の水不溶性樹脂は98/2〜40/60の比率
である。水不溶性ポリマーの比率は40/60を越えると系
自体が不安定となり、貯蔵中に凝集分散体が生じ、塗膜
としての外観不良、特に透明性が悪くなる。
ラフトポリマーの親水部の溶解度パラメーターの差の絶
対値が2.0以下であり、かつ酸価15〜100を有する。この
溶解度パラメーターの差の絶対値が2.0以上であると塗
膜としたときに濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜
が得られない。酸価はこの範囲外であると塗料安定性、
サーキュレーション安定性の面で欠点を有する。グラフ
トポリマー／第２の水不溶性樹脂は98/2〜40/60の比率
である。水不溶性ポリマーの比率は40/60を越えると系
自体が不安定となり、貯蔵中に凝集分散体が生じ、塗膜
としての外観不良、特に透明性が悪くなる。
得られた夫々の水性塗料はアミノ樹脂を配合して、熱硬
化性水性塗料組成物としてもよい。アミノ樹脂としては
アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミン
とホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮
合物のアルコキシ化物であり、例えばメトキシ化メチロ
ールメラミン、イソブトキシ化メチロールメラミン、ｎ
−ブトキシ化メチロールメラミン）等が挙げられ、これ
らの少なくとも１種を使用し得る。
化性水性塗料組成物としてもよい。アミノ樹脂としては
アルコキシ化メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミン
とホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮
合物のアルコキシ化物であり、例えばメトキシ化メチロ
ールメラミン、イソブトキシ化メチロールメラミン、ｎ
−ブトキシ化メチロールメラミン）等が挙げられ、これ
らの少なくとも１種を使用し得る。
本発明の水性塗料組成物は必要に応じ、各種溶剤、着色
顔料、染料、体質顔料等を配合してもよい。また、金属
粉末を分散して使用することも可能である。その他、消
泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸価防止剤等の塗
料用の添加剤を添加してもよい。
顔料、染料、体質顔料等を配合してもよい。また、金属
粉末を分散して使用することも可能である。その他、消
泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸価防止剤等の塗
料用の添加剤を添加してもよい。
（発明の効果） 本発明の水性塗料組成物は、サーキュレーション安定性
が向上し、塗装作業性も良くなる。本発明の水性塗料組
成物は電着塗料として用いてよい。
が向上し、塗装作業性も良くなる。本発明の水性塗料組
成物は電着塗料として用いてよい。
（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。本発明はこ
れら実施例に限定されない。
れら実施例に限定されない。
製造例１ グラフトポリマー（１）の調製 攪拌機、温度調節機、冷却管を備えた１の反応容器に
キシレン400重量部を仕込み、攪拌下120℃に昇温した。
スチレン73.6重量部、メタクリル酸メチル151.6重量
部、エチルヘキシルアクリレート100.8重量部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート74.4重量部、カヤエステ
ルＯ（化薬ヌーリー社製、重合開始剤）40重量部、メタ
クリル酸17.2重量部を３時間で滴下重合を実施した。そ
の後２時間攪拌を継続した。次にこの樹脂溶液にヒドロ
キノン0.1重量部、グリシジルメタクリレート17.0重量
部を仕込み、140℃で３時間攪拌を続けた。得られた樹
脂は酸価3.0、数平均分子量2,500、SP値10.3で不揮発分
50％の疎水性のオリゴマーであった。
キシレン400重量部を仕込み、攪拌下120℃に昇温した。
スチレン73.6重量部、メタクリル酸メチル151.6重量
部、エチルヘキシルアクリレート100.8重量部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート74.4重量部、カヤエステ
ルＯ（化薬ヌーリー社製、重合開始剤）40重量部、メタ
クリル酸17.2重量部を３時間で滴下重合を実施した。そ
の後２時間攪拌を継続した。次にこの樹脂溶液にヒドロ
キノン0.1重量部、グリシジルメタクリレート17.0重量
部を仕込み、140℃で３時間攪拌を続けた。得られた樹
脂は酸価3.0、数平均分子量2,500、SP値10.3で不揮発分
50％の疎水性のオリゴマーであった。
次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール45
重量部を仕込み、攪拌下120℃に昇温した。上記疎水性
オリゴマー溶液400重量部、スチレン52.6重量部、メチ
ルメタクリレート63.8重量部、エチルヘキシルアクリレ
ート35.0重量部、ヒドロキシエチルアクリレート30.2重
量部、メタクリル酸18.4重量部およびカヤエステルO14
重量部の混合液を３時間で滴下し重合を実施した。その
後攪拌を継続した。次いで減圧蒸留によりキシレンを除
去した。得られたものは数平均分子量8,000、酸価30、
ヒドロキシル価74、疎水性部分／親水性部分＝50/50、
親水性部分のSP値11.4を有するグラフトポリマーであっ
た。不揮発分は87％であった。このグラフトポリマーを
ジメチルエタノールアミンで100％中和して水希釈し
て、20％不揮発分に調整したとき粘度が500cpsで濁度３
度（カオリン）の透明な水溶液であった。
重量部を仕込み、攪拌下120℃に昇温した。上記疎水性
オリゴマー溶液400重量部、スチレン52.6重量部、メチ
ルメタクリレート63.8重量部、エチルヘキシルアクリレ
ート35.0重量部、ヒドロキシエチルアクリレート30.2重
量部、メタクリル酸18.4重量部およびカヤエステルO14
重量部の混合液を３時間で滴下し重合を実施した。その
後攪拌を継続した。次いで減圧蒸留によりキシレンを除
去した。得られたものは数平均分子量8,000、酸価30、
ヒドロキシル価74、疎水性部分／親水性部分＝50/50、
親水性部分のSP値11.4を有するグラフトポリマーであっ
た。不揮発分は87％であった。このグラフトポリマーを
ジメチルエタノールアミンで100％中和して水希釈し
て、20％不揮発分に調整したとき粘度が500cpsで濁度３
度（カオリン）の透明な水溶液であった。
製造例２ グラフトポリマー（２）の製造 製造例１と同様にキシレン400重量部を仕込み攪拌下120
℃に昇温した。エチルヘキシルメタクリレート121.6重
量部、ラウリルメタクリレート110.0重量部、ｔ−ブチ
ルメタクリレート94.0重量部、２ヒドロキシエチルメタ
クリレート74.4重量部、メタクリル酸17.2重量部、カヤ
エステルO40重量部を３時間滴下重合させた。２時間攪
拌を継続後、この樹脂溶液にヒドロキノン0.1重量部、
グリシジルメタクリレート17.0重量部を仕込み、140℃
で３時間攪拌を続けた。得られるものは酸価2.5、数平
均分子量2,600、SP値9.5で不揮発分50％の疎水性オリゴ
マーであった。
℃に昇温した。エチルヘキシルメタクリレート121.6重
量部、ラウリルメタクリレート110.0重量部、ｔ−ブチ
ルメタクリレート94.0重量部、２ヒドロキシエチルメタ
クリレート74.4重量部、メタクリル酸17.2重量部、カヤ
エステルO40重量部を３時間滴下重合させた。２時間攪
拌を継続後、この樹脂溶液にヒドロキノン0.1重量部、
グリシジルメタクリレート17.0重量部を仕込み、140℃
で３時間攪拌を続けた。得られるものは酸価2.5、数平
均分子量2,600、SP値9.5で不揮発分50％の疎水性オリゴ
マーであった。
次に上記反応容器と同様の容器にブチルジグリコール45
重量部を仕込み、攪拌下120℃に昇温した。上記疎水性
オリゴマー溶液400重量部、スチレン52.6重量部、メチ
ルメタクリレート63.8重量部、エチルヘキシルアクリレ
ート35.0重量部、ヒドロキシエチルアクリレート30.2重
量部、メタクリル酸18.4重量部、カヤエステルO14重量
部の混合液を３時間で滴下し重合させた。２時間攪拌を
継続後、減圧蒸留によりキシレンを除去した。得られた
ポリマーは数平均分子量8,000、酸価30、OH価74、疎水
部／親水部＝50/50、親水部のSP値11.4を有した。不揮
発分は86％であった。このグラフトポリマーをジメチル
エタノールアミンで100％中和して水希釈して、20％不
揮発分に調整したとき粘度が300cpsで濁度８度（カオリ
ン）の透明な水溶液であった。
重量部を仕込み、攪拌下120℃に昇温した。上記疎水性
オリゴマー溶液400重量部、スチレン52.6重量部、メチ
ルメタクリレート63.8重量部、エチルヘキシルアクリレ
ート35.0重量部、ヒドロキシエチルアクリレート30.2重
量部、メタクリル酸18.4重量部、カヤエステルO14重量
部の混合液を３時間で滴下し重合させた。２時間攪拌を
継続後、減圧蒸留によりキシレンを除去した。得られた
ポリマーは数平均分子量8,000、酸価30、OH価74、疎水
部／親水部＝50/50、親水部のSP値11.4を有した。不揮
発分は86％であった。このグラフトポリマーをジメチル
エタノールアミンで100％中和して水希釈して、20％不
揮発分に調整したとき粘度が300cpsで濁度８度（カオリ
ン）の透明な水溶液であった。
製造例３ 水性樹脂の合成 製造例１と同様にジブチルジグリコール35重量部を仕込
み攪拌下120℃に昇温した。スチレン10重量部、メチル
メタクリレート40.6重量部、エチルヘキシルアクレート
21.63重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート18.
56重量部、メタクリル酸9.21重量部、カヤエステルO2.5
重量部を３時間で滴下重合させた。得られた樹脂は酸価
60、SP値11.5、OH価80の分子量を10,000を有するアクリ
ル樹脂であった。
み攪拌下120℃に昇温した。スチレン10重量部、メチル
メタクリレート40.6重量部、エチルヘキシルアクレート
21.63重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート18.
56重量部、メタクリル酸9.21重量部、カヤエステルO2.5
重量部を３時間で滴下重合させた。得られた樹脂は酸価
60、SP値11.5、OH価80の分子量を10,000を有するアクリ
ル樹脂であった。
この樹脂ワニス135重量部とジメチルエタノールアミン
9.0重量部を混合し、50℃で脱イオン水142重量部を添加
して水溶性ワニスを調製した。
9.0重量部を混合し、50℃で脱イオン水142重量部を添加
して水溶性ワニスを調製した。
実施例１ 製造例３で調製した水性樹脂285重量部を60℃に加温
し、グラフトポリマー（１）92重量部とサイメル303
（三井東圧（株）製、メラミン樹脂）72重量部およびブ
チルセルソルブ20重量部の混合液を徐々に添加した。そ
の後60℃で１時間加温攪拌を継続し、粒子径0.1μの安
定な水分散体が得られた。
し、グラフトポリマー（１）92重量部とサイメル303
（三井東圧（株）製、メラミン樹脂）72重量部およびブ
チルセルソルブ20重量部の混合液を徐々に添加した。そ
の後60℃で１時間加温攪拌を継続し、粒子径0.1μの安
定な水分散体が得られた。
実施例２ 製造例３で調製した水性樹脂285重量部を60℃に加温
し、グラフトポリマー（２）92重量部、サイメル303 72
重量部、ブチルセロソルブ20重量部の混合液を徐々に添
加し、その後60℃で１時間、加温、攪拌した。その結
果、粒子径0.1μの安定な水分散体が得られた。
し、グラフトポリマー（２）92重量部、サイメル303 72
重量部、ブチルセロソルブ20重量部の混合液を徐々に添
加し、その後60℃で１時間、加温、攪拌した。その結
果、粒子径0.1μの安定な水分散体が得られた。
実施例３ （顔料ペーストの作製） 水希釈した水性樹脂ポリマー（製造例３）40重量部（不
揮発分20％）とタイペークＲ−930（石原産業社製）40
重量部を予備混合後、ペイントコンディショナーでガラ
スビーズを入れて室温で40分間分散処理し顔料ペースト
を得た。
揮発分20％）とタイペークＲ−930（石原産業社製）40
重量部を予備混合後、ペイントコンディショナーでガラ
スビーズを入れて室温で40分間分散処理し顔料ペースト
を得た。
実施例１で得た水性分散体と上記顔料ペーストを94/80
の重量比で混合し白色塗料を得た。
の重量比で混合し白色塗料を得た。
実施例４ 実施例２で得た水性分散体と実施例３で用いた顔料ペー
ストとを90/80の重量比で混合し白色塗料を得た。
ストとを90/80の重量比で混合し白色塗料を得た。
比較例１ SP値が9.35、OH価40、数平均分子量4,000のアクリル樹
脂のソルベッソ150（エッソ石油社製）溶液（固形分80
％）を酸価60、水酸基価50、数平均分子量3,900のアク
リル樹脂のエチルセロソルブ溶液（固形分80重量％）を
ジメチルエタノールアミンで100％中和し、水希釈した
不揮発分35％の水溶性樹脂に固形分子比で1/1で加温分
散した。
脂のソルベッソ150（エッソ石油社製）溶液（固形分80
％）を酸価60、水酸基価50、数平均分子量3,900のアク
リル樹脂のエチルセロソルブ溶液（固形分80重量％）を
ジメチルエタノールアミンで100％中和し、水希釈した
不揮発分35％の水溶性樹脂に固形分子比で1/1で加温分
散した。
その水性分散液に固形分比で7/3でサイメル303を混合
し、クリアーワニスを得た。
し、クリアーワニスを得た。
また、タイベークＲ−930 40重量部と上記水溶性樹脂40
重量部（不揮発分20％に水希釈）と予備混合しペイント
コンディショナーでガラスビーズにより顔料分散ペース
トを得た。クリアーワニス87重量部と上記顔料ペースト
80重量部を混合して白色塗料を得た。
重量部（不揮発分20％に水希釈）と予備混合しペイント
コンディショナーでガラスビーズにより顔料分散ペース
トを得た。クリアーワニス87重量部と上記顔料ペースト
80重量部を混合して白色塗料を得た。
実施例１〜４、比較例１の各塗料組成物を脱水イオン水
で希釈してフォードカップNo.4で30以上の粘度に調製し
た。常法に従い、25℃で湿度80％の環境下鋼板上にスプ
レー塗装し、５分間セッティングした後150℃で15分間
焼き付けて３次元が塗膜を得た。各組成物の光沢、塗装
作業性は表−１の通りである。
で希釈してフォードカップNo.4で30以上の粘度に調製し
た。常法に従い、25℃で湿度80％の環境下鋼板上にスプ
レー塗装し、５分間セッティングした後150℃で15分間
焼き付けて３次元が塗膜を得た。各組成物の光沢、塗装
作業性は表−１の通りである。
製造例４ 水不溶性ポリマー１の合成 製造例１と同様にキシレン400重量部を仕込み、攪拌下1
20℃に昇温した。スチレン20重量部、メチルメタクリレ
ート35.2重量部、エチルヘキシルアクリレート25重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート18.6重量部、
メタクリル酸1.23重量部、カヤエステルO5重量部を３時
間で滴下重合した。得られた樹脂は酸価8.0、SP値10.
4、OH価80の分子量4,000のアクリル樹脂であった。
20℃に昇温した。スチレン20重量部、メチルメタクリレ
ート35.2重量部、エチルヘキシルアクリレート25重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート18.6重量部、
メタクリル酸1.23重量部、カヤエステルO5重量部を３時
間で滴下重合した。得られた樹脂は酸価8.0、SP値10.
4、OH価80の分子量4,000のアクリル樹脂であった。
製造例５ 水不溶性のポリマーの合成 製造例１と同様にキシレン400重量部を仕込み、攪拌下1
20℃に昇温した。スチレン20重量部、ラウリルメタクリ
レート2.6重量部、エチルヘキシルアクリレート58.1重
量部、２−ヒドロキシメタクリレート18.6重量部、メタ
クリル酸0.8重量部およびカヤエステルO10重量部を３時
間で滴下重合させた。得られた樹脂は酸価5.0、SP値9.
5、OH価80の分子量2,500のアクリル樹脂であった。
20℃に昇温した。スチレン20重量部、ラウリルメタクリ
レート2.6重量部、エチルヘキシルアクリレート58.1重
量部、２−ヒドロキシメタクリレート18.6重量部、メタ
クリル酸0.8重量部およびカヤエステルO10重量部を３時
間で滴下重合させた。得られた樹脂は酸価5.0、SP値9.
5、OH価80の分子量2,500のアクリル樹脂であった。
実施例５ 製造例１によって得られたグラフトポリマー115重量部
とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオ
ン水167部で希釈した。不揮発分35％の水溶性ワニスを
得た。
とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオ
ン水167部で希釈した。不揮発分35％の水溶性ワニスを
得た。
この水溶性ワニスに製造例４で得た水不溶性ポリマー30
重量部とサイメル303 56重量部の混合液を分散した。分
散は水溶性ワニスを60℃の保温し、ラボミキサーで攪拌
しながら水不溶性ポリマー混合液を徐々に添加してい
き、１時間の攪拌で分散工程を終了した。得られた分散
体の粒径0.1μの安定な分散体であった。
重量部とサイメル303 56重量部の混合液を分散した。分
散は水溶性ワニスを60℃の保温し、ラボミキサーで攪拌
しながら水不溶性ポリマー混合液を徐々に添加してい
き、１時間の攪拌で分散工程を終了した。得られた分散
体の粒径0.1μの安定な分散体であった。
実施例６ 製造例２によって得られた水不溶性グラフトポリマー11
5重量部とジメチルエタノールアミン４重量部を混合
し、その後脱イオン水167重量部で希釈し不揮発分35％
の水溶性ワニスを調製した。この水溶性ワニスに製造例
５で得た水不溶性ポリマー30重量部とサイメル303 56重
量部の混合液を分散した。分散は実施例５と同様に行っ
た。得られた分散体の粒子径は0.1μの安定な分散体で
あった。
5重量部とジメチルエタノールアミン４重量部を混合
し、その後脱イオン水167重量部で希釈し不揮発分35％
の水溶性ワニスを調製した。この水溶性ワニスに製造例
５で得た水不溶性ポリマー30重量部とサイメル303 56重
量部の混合液を分散した。分散は実施例５と同様に行っ
た。得られた分散体の粒子径は0.1μの安定な分散体で
あった。
実施例７ 水希釈した製造例１のグラフトポリマー40重量部（不揮
発分20％）とタイペークＲ−930 40重量部を予備混合
後、ペイントコンディショナーでガラスビーズを入れて
室温40分間分散処理して顔料ペーストを得た。
発分20％）とタイペークＲ−930 40重量部を予備混合
後、ペイントコンディショナーでガラスビーズを入れて
室温40分間分散処理して顔料ペーストを得た。
この顔料ペーストと実施例５で得た分散体とを40:50の
比で混合して着色塗料を調製した。
比で混合して着色塗料を調製した。
実施例８ 実施例７と同様に製造例２で得たグラフトポリマーと実
施例６で得た水分散体から白色塗料を調整した。
施例６で得た水分散体から白色塗料を調整した。
比較例２ 製造例１で得たグラフトポリマーを実施例５と同様にジ
メチルエタノールアミンで中和し、水希釈しサイメル30
3で固形分子70/30で混合しそのまま利用した。
メチルエタノールアミンで中和し、水希釈しサイメル30
3で固形分子70/30で混合しそのまま利用した。
実施例４〜８、比較例２の各塗料組成物を脱イオン水で
希釈してフォードカップNo.4で30以上の粘度に調製し
た。常法に従い、25℃で湿度80％の環境下鋼板上にスプ
レー塗装し、５分間セッティングした後150℃で15分間
焼き付けて３次元が塗膜を得た。各組成物の光沢および
塗装作業性は表−２の通りである。
希釈してフォードカップNo.4で30以上の粘度に調製し
た。常法に従い、25℃で湿度80％の環境下鋼板上にスプ
レー塗装し、５分間セッティングした後150℃で15分間
焼き付けて３次元が塗膜を得た。各組成物の光沢および
塗装作業性は表−２の通りである。
製造例６ 酸基含有アクリル樹脂の製造 製造例１と同様にブチルジグリコール35重量部を仕込
み、攪拌下120℃に昇温した。スチレン20重量部、メチ
ルメタクリレート25.7重量部、エチルヘキシルアクリレ
ート28.1重量部、２ヒドロキシエチルメタクリレート1
8.56重量部、メタクリル酸7.67重量部およびカヤエステ
ルO7重量部を３時間滴下重合した。得られた樹脂は酸価
50、SP価11.0、OH価80の分子量4,000のアクリル樹脂で
あった。不揮発分は73％であった。
み、攪拌下120℃に昇温した。スチレン20重量部、メチ
ルメタクリレート25.7重量部、エチルヘキシルアクリレ
ート28.1重量部、２ヒドロキシエチルメタクリレート1
8.56重量部、メタクリル酸7.67重量部およびカヤエステ
ルO7重量部を３時間滴下重合した。得られた樹脂は酸価
50、SP価11.0、OH価80の分子量4,000のアクリル樹脂で
あった。不揮発分は73％であった。
製造例７ 酸基含有アクリル樹脂の製造 製造例１と同様にブチルグリコール35重量部を仕込み、
攪拌下120℃に昇温した。スチレン10重量部、メチルメ
タクリレート40.6重量部、エチルヘキシルアクリレート
21.63重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート18.56重
量部、メタクリル酸9.21重量部およびカヤエステルO7重
量部を短時間で滴下重合させた。得られた樹脂は酸価6
0、SP値11.5、OH価80の分子量4,000を有するアクリル樹
脂であった。不揮発分は73％であった。
攪拌下120℃に昇温した。スチレン10重量部、メチルメ
タクリレート40.6重量部、エチルヘキシルアクリレート
21.63重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート18.56重
量部、メタクリル酸9.21重量部およびカヤエステルO7重
量部を短時間で滴下重合させた。得られた樹脂は酸価6
0、SP値11.5、OH価80の分子量4,000を有するアクリル樹
脂であった。不揮発分は73％であった。
実施例９ 製造例１によって得られたグラフトポリマー115重量部
とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオ
ン水167重量部で希釈し、不揮発分35％の水溶性ワニス
を調製した。
とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオ
ン水167重量部で希釈し、不揮発分35％の水溶性ワニス
を調製した。
この水溶性ワニスに製造例６で得た酸基含有アクリルポ
リマー41重量部とサイメル303 40重量部の混合液を分散
した。分散は水溶性ワニスを60℃に保温し、ラボミキサ
ーで攪拌しながら酸基含有アクリル樹脂混合液を徐々に
添加していき１時間の攪拌で分散工程を終了した。得ら
れた分散体の粒径は0.1μの安定な分散体であった。
リマー41重量部とサイメル303 40重量部の混合液を分散
した。分散は水溶性ワニスを60℃に保温し、ラボミキサ
ーで攪拌しながら酸基含有アクリル樹脂混合液を徐々に
添加していき１時間の攪拌で分散工程を終了した。得ら
れた分散体の粒径は0.1μの安定な分散体であった。
実施例10 実施例２によって得られたグラフトポリマー115重量部
とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオ
ン水167重量部で更に希釈し、不揮発分35％の水溶性ワ
ニスを調製した。
とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イオ
ン水167重量部で更に希釈し、不揮発分35％の水溶性ワ
ニスを調製した。
この水溶性ワニスに製造例７で得た酸基含有アクリルポ
リマー41重量部とサイメル303 40重量部の混合液とを分
散した。分散方法は実施例９と同様に行った。得られた
分散体は粒子径が0.1μの安定な分散体であった。
リマー41重量部とサイメル303 40重量部の混合液とを分
散した。分散方法は実施例９と同様に行った。得られた
分散体は粒子径が0.1μの安定な分散体であった。
実施例11 水希釈した製造例１のグラフトポリマー40重量部とタイ
ペークＲ−930 40重量部を予備混合した後、ペイントコ
ンディショナーでガラスビーズを入れて室温40分間に分
散処理し顔料ペーストを得た。
ペークＲ−930 40重量部を予備混合した後、ペイントコ
ンディショナーでガラスビーズを入れて室温40分間に分
散処理し顔料ペーストを得た。
実施例９で得た水性分散体と上記顔料ペーストとを50/4
0の重量比で混合して塗料を調製した。
0の重量比で混合して塗料を調製した。
実施例12 実施例11と同様に製造例２で得たグラフトポリマーと実
施例10で得た水分散体から白色を調整した。
施例10で得た水分散体から白色を調整した。
実施例９〜12の各塗料組成物を脱水イオンで希釈してフ
ォードカップNo.4で30以上の粘度に調製した。常法に従
い、25℃で湿度80％の環境下スプレー塗装し、５分間セ
ッティングした後150℃で15分間焼き付けて３次元が塗
膜を得た。各組成物の光沢、塗装作業性は表−３の通り
である。
ォードカップNo.4で30以上の粘度に調製した。常法に従
い、25℃で湿度80％の環境下スプレー塗装し、５分間セ
ッティングした後150℃で15分間焼き付けて３次元が塗
膜を得た。各組成物の光沢、塗装作業性は表−３の通り
である。
Claims (5)
- 【請求項１】水媒体および水性樹脂を含有する水性分散
体にグラフトポリマーを分散した水性塗料組成物におい
て、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を有
し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなりそ
の主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親水
性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜11.
5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を有
し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以上
であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合した
場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの範
囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更に
前記水性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフトポリ
マーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が2.
0以下であることを特徴とする水性塗料組成物。 - 【請求項２】水媒体およびグラフトポリマーを含有する
水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物に
おいて、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を
有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜1
1.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を
有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以
上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合し
た場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの
範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更
に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフ
トポリマーの疎水部の溶解度パラメーターとの差の絶対
値が2.0以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価15以下
を有することを特徴とする水性塗料組成物。 - 【請求項３】アミノ樹脂を更に含有する請求項２記載の
水性塗料組成物。 - 【請求項４】水媒体およびグラフトポリマーを含有する
水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物に
おいて、該グラフトポリマーが分子量5,000〜100,000を
有し、しかも主鎖と分子量1,000〜4,000の側鎖からなり
その主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で他方が親
水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーターが8.0〜1
1.5、親水性部分の溶解度パラメーターが10.0〜13.0を
有し、両者の溶解度パラメーターの差の絶対値が1.0以
上であり、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合し
た場合に濃度10〜70重量％および粘度50〜10,000cpsの
範囲内で50度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更
に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフ
トポリマーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対
値が2.0以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価15〜100
を有することを特徴とする水性塗料組成物。 - 【請求項５】アミノ樹脂を更に含有する請求項４記載の
水性塗料組成物。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP63117774A JPH0678497B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 水性塗料組成物 |
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| AU34613/89A AU613750B2 (en) | 1988-05-12 | 1989-05-10 | Water-borne coating composition |
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| DE68928225T DE68928225T2 (de) | 1988-05-12 | 1989-05-11 | Wässrige Anstrichzusammensetzung |
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| US8141592B2 (en) * | 2004-12-03 | 2012-03-27 | Illinois Tool Works Inc. | System and method for pipe repair |
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| JPS534522B2 (ja) * | 1973-02-12 | 1978-02-18 | ||
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-
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- 1988-05-12 JP JP63117774A patent/JPH0678497B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-10 AU AU34613/89A patent/AU613750B2/en not_active Ceased
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- 1989-05-10 CA CA000599309A patent/CA1335521C/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-05-11 KR KR1019890006353A patent/KR890017323A/ko not_active Withdrawn
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