JPH01287162A - 水性塗料組成物 - Google Patents
水性塗料組成物Info
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- JPH01287162A JPH01287162A JP63117774A JP11777488A JPH01287162A JP H01287162 A JPH01287162 A JP H01287162A JP 63117774 A JP63117774 A JP 63117774A JP 11777488 A JP11777488 A JP 11777488A JP H01287162 A JPH01287162 A JP H01287162A
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- Japan
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- parts
- water
- graft polymer
- aqueous
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/04—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業１−の（・す用分野）
本発明（」水性塗料組成物、？＋に塗料安定性おＪ、び
塗膜の夕（観が優れた水に１塗装１組成物に関ずろ１、
（従来の技術およびその課題） 水性塗オニ［組成物（Ｊ人気メツｊ染、火災等の［υｊ
市および硬化かつ有害な有機溶剤の節約という点におい
て、ｆ］゛用であると考えられ、種々の研究がなされて
いる。。
塗膜の夕（観が優れた水に１塗装１組成物に関ずろ１、
（従来の技術およびその課題） 水性塗オニ［組成物（Ｊ人気メツｊ染、火災等の［υｊ
市および硬化かつ有害な有機溶剤の節約という点におい
て、ｆ］゛用であると考えられ、種々の研究がなされて
いる。。
特公昭６１−５８１０ ］ 冒公報に（Ｊアクリル系の
クラフト共重合体を含む水分散型被覆用組成物が開示さ
れている。このアクリルクラフト共重合体（」酸価が１
５〜４０およ０・カラス転移温度マイナス１０〜７００
Ｃてあり、かつカルホキノル官能性、ヒトしツキシル官
能セ１と必要に応じてアミド官能性を何４“ろムのであ
る。このものの塗装作業性およびザーキコレーノｒＩン
安定性の大幅な改善が望」：れている （課題を解決するための手段） 本発明考らはグラフトポリマーの主鎖および側鎖の’ｌ
’４ｉ性を特定−４−るごとにより、−に記欠点が大き
く改善されることを見出す本発明を成すに至った。
クラフト共重合体を含む水分散型被覆用組成物が開示さ
れている。このアクリルクラフト共重合体（」酸価が１
５〜４０およ０・カラス転移温度マイナス１０〜７００
Ｃてあり、かつカルホキノル官能性、ヒトしツキシル官
能セ１と必要に応じてアミド官能性を何４“ろムのであ
る。このものの塗装作業性およびザーキコレーノｒＩン
安定性の大幅な改善が望」：れている （課題を解決するための手段） 本発明考らはグラフトポリマーの主鎖および側鎖の’ｌ
’４ｉ性を特定−４−るごとにより、−に記欠点が大き
く改善されることを見出す本発明を成すに至った。
オなわら、本発明は水媒体および水性樹脂を含有ケろ水
性分散体にグラフトポリマーを分散した水性塗ね組成物
において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１
００，０００を有し、しかち−ト鎖と分子量１，０００
〜４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいず
れか一方が疎水性で他方か親水性であり、疎水性部分の
溶解度パラメーターか８０〜１．１．５、親水性部分の
溶解度パラメーターか１（） ０〜１３０を有し、両者
の溶解度パラメーターの差の絶対値がＩ ０以上であり
、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に
濃度１０〜７０重量％および粘度５０〜ｌ Ｑ 、Ｑ
００ｃｐｓの範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球
測度を有し、更にｒｉｉ＋記水性樹脂の溶解度パラメー
ターど［１［■記グラフトポリマーの親水部の溶解度パ
ラメーターとの差の絶対値が２０以ドであることを特徴
とする水性塗料組成物を提供すまた本発明は水媒体およ
びグラフトポリマーを含有ずろ水性分散体に水不溶性樹
脂を分散１．た水性塗ネ」組成物において、該グラフト
ポリマーが分子量５ 、０００〜１．００，０００を何
し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００の側鎖
からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で
他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーター
が８０〜１１５、親水性部分の溶解度パラメーターが１
００〜１３０を有し、両者の溶解度パラメーターの差の
絶対値がＩ ０以上であり、かつ該グラフトポリマーを
水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７０重量％および
粘度５０〜＋０゜０００ ｃｐｓの範囲内で５０度（カ
オリン）以下の積分球濁度を有し、更に前記水不溶性樹
脂の溶解度パラメーターと前記タラフトボリマーの疎水
部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が２０以下であ
り、かつ該水不溶１’ｌ樹脂が酸価１５以下を有ずろこ
とを特徴とする水性塗ネ」組成物を提供する。
性分散体にグラフトポリマーを分散した水性塗ね組成物
において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１
００，０００を有し、しかち−ト鎖と分子量１，０００
〜４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいず
れか一方が疎水性で他方か親水性であり、疎水性部分の
溶解度パラメーターか８０〜１．１．５、親水性部分の
溶解度パラメーターか１（） ０〜１３０を有し、両者
の溶解度パラメーターの差の絶対値がＩ ０以上であり
、かつ該グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に
濃度１０〜７０重量％および粘度５０〜ｌ Ｑ 、Ｑ
００ｃｐｓの範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球
測度を有し、更にｒｉｉ＋記水性樹脂の溶解度パラメー
ターど［１［■記グラフトポリマーの親水部の溶解度パ
ラメーターとの差の絶対値が２０以ドであることを特徴
とする水性塗料組成物を提供すまた本発明は水媒体およ
びグラフトポリマーを含有ずろ水性分散体に水不溶性樹
脂を分散１．た水性塗ネ」組成物において、該グラフト
ポリマーが分子量５ 、０００〜１．００，０００を何
し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００の側鎖
からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性で
他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメーター
が８０〜１１５、親水性部分の溶解度パラメーターが１
００〜１３０を有し、両者の溶解度パラメーターの差の
絶対値がＩ ０以上であり、かつ該グラフトポリマーを
水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７０重量％および
粘度５０〜＋０゜０００ ｃｐｓの範囲内で５０度（カ
オリン）以下の積分球濁度を有し、更に前記水不溶性樹
脂の溶解度パラメーターと前記タラフトボリマーの疎水
部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が２０以下であ
り、かつ該水不溶１’ｌ樹脂が酸価１５以下を有ずろこ
とを特徴とする水性塗ネ」組成物を提供する。
更に本発明（Ｊ水媒体およびグラフトポリマーを含有す
る水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物
において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１
００，ｏｏｏを有し、しかも主鎖と分子ｍ＋、０００〜
４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれ
か一方が疎水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶
解度パラメーターか８０〜１１５、親水性部分の溶解度
パラメーターが１００〜１３０を有し、両者の溶解度パ
ラメーターの差の絶対値り月 ０以上であり、かつ、該
グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０
〜７０重量％および粘度５０〜１０゜０００ ｃｐｓの
範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、
更に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラ
フトポリマーの親木部の溶解度パラメーターとの差の絶
対値が２０以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価１５
〜１００を有ケろごとを特徴とずろ水性塗料組成物を提
供する。これらの水性塗料組成物が優れた機能、例えば
塗装作業性（タレピン）、塗膜平滑性、高光沢、外観等
を有することを見出した。
る水性分散体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物
において、該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１
００，ｏｏｏを有し、しかも主鎖と分子ｍ＋、０００〜
４，０００の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれ
か一方が疎水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶
解度パラメーターか８０〜１１５、親水性部分の溶解度
パラメーターが１００〜１３０を有し、両者の溶解度パ
ラメーターの差の絶対値り月 ０以上であり、かつ、該
グラフトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０
〜７０重量％および粘度５０〜１０゜０００ ｃｐｓの
範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、
更に前記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラ
フトポリマーの親木部の溶解度パラメーターとの差の絶
対値が２０以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価１５
〜１００を有ケろごとを特徴とずろ水性塗料組成物を提
供する。これらの水性塗料組成物が優れた機能、例えば
塗装作業性（タレピン）、塗膜平滑性、高光沢、外観等
を有することを見出した。
本発明に用いるグラフトポリマーは疎水性部分と親水性
部分を有する。疎水性部分は比較的溶解度パラメーター
（ＳＰ）値が小ざく、親水性部分は比較的溶解度パラメ
ーター（ＳＰ）値が高い。この溶解度パラメーター値の
差の絶対値は１０以上あることが必要である。このＳＰ
値の差が水性分散体を形成した場合に、分散性を向」ニ
させる。本発明においては疎水性部分のＳＰ値が８０〜
１１．５で、あり、親水性部分のＳＰ値が１０．０〜１
３０である。本発明によれば」二記親水性部分と疎水性
部分はグラフトポリマーの主鎖または側鎖の何れであっ
てもよい。すなわち親水性部分が主鎖であれば、側鎖（
Ｊ疎水性部分であり、逆に疎水性部分が主鎖であれば親
水性部分は側鎖となる。
部分を有する。疎水性部分は比較的溶解度パラメーター
（ＳＰ）値が小ざく、親水性部分は比較的溶解度パラメ
ーター（ＳＰ）値が高い。この溶解度パラメーター値の
差の絶対値は１０以上あることが必要である。このＳＰ
値の差が水性分散体を形成した場合に、分散性を向」ニ
させる。本発明においては疎水性部分のＳＰ値が８０〜
１１．５で、あり、親水性部分のＳＰ値が１０．０〜１
３０である。本発明によれば」二記親水性部分と疎水性
部分はグラフトポリマーの主鎖または側鎖の何れであっ
てもよい。すなわち親水性部分が主鎖であれば、側鎖（
Ｊ疎水性部分であり、逆に疎水性部分が主鎖であれば親
水性部分は側鎖となる。
本発明のグラフトポリマーは当業者に周知の方法により
得られる。例えば酸官能性アクリル重合体にグリンノル
基含有不飽和単量体を（＝Ｊ加して、二重結合を持つア
クリルオリゴマーを合成し、このものとα、β−エチレ
ン性不飽和単量体を重合する方法がある。ここで酸官能
性アクリルへの酸基の導入方法は通常（メタ）アクリル
酸を単量体として用いろことにより導入される。また、
ヂオグリコール酸等の連鎖移動剤の共存下でラジカル重
合を起こす方法、または酸末端の重合開始剤を使用して
アクリル重合体を合成する方法等がある。
得られる。例えば酸官能性アクリル重合体にグリンノル
基含有不飽和単量体を（＝Ｊ加して、二重結合を持つア
クリルオリゴマーを合成し、このものとα、β−エチレ
ン性不飽和単量体を重合する方法がある。ここで酸官能
性アクリルへの酸基の導入方法は通常（メタ）アクリル
酸を単量体として用いろことにより導入される。また、
ヂオグリコール酸等の連鎖移動剤の共存下でラジカル重
合を起こす方法、または酸末端の重合開始剤を使用して
アクリル重合体を合成する方法等がある。
共重合体の合成に用いるモノマーは上記酸基含有単量体
以外としては （ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル・例えば
、アクリル酸メチル、アクリル酸エヂル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブヂル、
アクリル酸ヘキンル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エヂル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ブヂル、メタクリル酸ヘギノル、メタクリル
酸オクヂル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メトギ
ツプチル、メタクリル酸メトキンブヂル、アクリル酸メ
トギンエチル、メタクリル酸メトギシエヂル、アクリル
酸エトキシブヂル、メタクリル酸メトギンブヂル、アク
リル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステル、例え
ばアリルアクリレート、アリルメタクリレート等、アク
リル酸またはメタクリル酸の０１〜Ｃ８のヒドロギンア
ルキルエステル、例えばヒトロギシエヂルアクリレート
、ヒドロキノエヂルメタクリレ−１・、ヒドロキソプロ
ピルアクリレート、ヒドロキソプロピルアクリレート等
、アクリル酸又はメタクリル酸のモノ−またはノーアル
ギルアミノ、アルギルエステル、例えばンエヂルアミノ
エヂルアクリレート、ジエヂルアミノエヂルメタクリレ
ート、メチルアミノエチルアクリレート、メチルアミノ
エチルアクリレート等、アクリル酸又はメタクリル酸の
アルケニルオキノアルギルユーステル、例えばアリルオ
ギソエチルアクリレート、アリルオギンメタクリレート
等、 （ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：Ｎ〜メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メヂロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−アルコギシメヂロールアクリルアミド又はＮ−
アルコギシメチロールメタクリルアミド（例えばＮ−イ
ソブ１−ギシメヂロールアクリルアミド、Ｎ−イソブト
キノメヂロールメタクリルアミトなど）、 （ｃ）ビニル芳香族化合物・例えば、スチレン、Ｏε−
メチルスヂレン、ビニル）・ルエン、γ−り［ノルスチ
レン、ビニルピリンン、 （（ｊ）ポリオレフィン系化合物 例えば、ブタンエン
、イソプレン、クロロプレン、 （ｅ）その他・アクリロニトリル、メタクリロニ）・リ
ル、メチルイソブＣｉベニルケトン、などが挙げられる
。
以外としては （ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル・例えば
、アクリル酸メチル、アクリル酸エヂル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブヂル、
アクリル酸ヘキンル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エヂル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ブヂル、メタクリル酸ヘギノル、メタクリル
酸オクヂル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メトギ
ツプチル、メタクリル酸メトキンブヂル、アクリル酸メ
トギンエチル、メタクリル酸メトギシエヂル、アクリル
酸エトキシブヂル、メタクリル酸メトギンブヂル、アク
リル酸またはメタクリル酸のアルケニルエステル、例え
ばアリルアクリレート、アリルメタクリレート等、アク
リル酸またはメタクリル酸の０１〜Ｃ８のヒドロギンア
ルキルエステル、例えばヒトロギシエヂルアクリレート
、ヒドロキノエヂルメタクリレ−１・、ヒドロキソプロ
ピルアクリレート、ヒドロキソプロピルアクリレート等
、アクリル酸又はメタクリル酸のモノ−またはノーアル
ギルアミノ、アルギルエステル、例えばンエヂルアミノ
エヂルアクリレート、ジエヂルアミノエヂルメタクリレ
ート、メチルアミノエチルアクリレート、メチルアミノ
エチルアクリレート等、アクリル酸又はメタクリル酸の
アルケニルオキノアルギルユーステル、例えばアリルオ
ギソエチルアクリレート、アリルオギンメタクリレート
等、 （ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：Ｎ〜メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メヂロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−アルコギシメヂロールアクリルアミド又はＮ−
アルコギシメチロールメタクリルアミド（例えばＮ−イ
ソブ１−ギシメヂロールアクリルアミド、Ｎ−イソブト
キノメヂロールメタクリルアミトなど）、 （ｃ）ビニル芳香族化合物・例えば、スチレン、Ｏε−
メチルスヂレン、ビニル）・ルエン、γ−り［ノルスチ
レン、ビニルピリンン、 （（ｊ）ポリオレフィン系化合物 例えば、ブタンエン
、イソプレン、クロロプレン、 （ｅ）その他・アクリロニトリル、メタクリロニ）・リ
ル、メチルイソブＣｉベニルケトン、などが挙げられる
。
グリノノル単量体の例として（Ｊグリノンルメタクリレ
ート、クリノンルアタリレート等が挙げられろ。
ート、クリノンルアタリレート等が挙げられろ。
このようにして得られた二重結合を持つアクリルオリゴ
マーとα、β−エチレン性不性用飽和単量体合物と共重
合することにより本発明のアクリルグラフトポリマーを
得る。α、β−エチレン性不飽和単全体の例として（Ｊ
上記共重合に用いられろ単量体か用いられる。この中量
体の選択により疎水性部分あるいは親水性部分か形成さ
れろ。
マーとα、β−エチレン性不性用飽和単量体合物と共重
合することにより本発明のアクリルグラフトポリマーを
得る。α、β−エチレン性不飽和単全体の例として（Ｊ
上記共重合に用いられろ単量体か用いられる。この中量
体の選択により疎水性部分あるいは親水性部分か形成さ
れろ。
本発明のクラブ（・ポリマーの側鎖（」数平均分子量で
１ 、０００〜４，０００、グラフトポリマー全体とし
ては数平均分子量で５，０００〜１００，０００、好ま
しくは５，０００〜５０，０００の分子量を有する。測
定方法（」スチレン標へ（（てＧ 、 Ｐ 、 Ｃ（ケ
ルパーミエーンヨンクロマトクラフィー）等、常法で求
められる。
１ 、０００〜４，０００、グラフトポリマー全体とし
ては数平均分子量で５，０００〜１００，０００、好ま
しくは５，０００〜５０，０００の分子量を有する。測
定方法（」スチレン標へ（（てＧ 、 Ｐ 、 Ｃ（ケ
ルパーミエーンヨンクロマトクラフィー）等、常法で求
められる。
本明細書中に用いるＳＰ値＋、ｌＪ： Ｋ 、 Ｗ 、
Ｓ Ｕ Ｈｌ、１Ｍ 、 ＣＯＲＢ ］℃’Ｊ”Ｔ；
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐａｌｙｍ
ｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、 ］ ２．２３５９（−６８
）の式２％式％） パラメーター、■ 濁点にお（Ｊろ分子量）によって求
めることができる。
Ｓ Ｕ Ｈｌ、１Ｍ 、 ＣＯＲＢ ］℃’Ｊ”Ｔ；
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐａｌｙｍ
ｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ、 ］ ２．２３５９（−６８
）の式２％式％） パラメーター、■ 濁点にお（Ｊろ分子量）によって求
めることができる。
本発明のグラフトポリマーは必要に応しカルポギンル基
の如き酸性基を塩基性物質により少なくとも一部中和す
ることにより水に分散して用いられろ。塩基性物質の例
としてはモノメチルアミン、ツメデルアミン、ｌ・ツメ
デルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ノイソプロビルアミン、ンエチ
レノトリアミン、トリエヂレンテトラミン、モノエタノ
ールアミン、ンエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプ［ツバノールアミン、フイツグ［ツバノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミン、モルホリン、
メチルモルポリン、ピペラジン、アンモニア、水酸化す
トリウＪ・、水酸化カリウｌ８、水酸化リヂウム等が挙
げられろ。
の如き酸性基を塩基性物質により少なくとも一部中和す
ることにより水に分散して用いられろ。塩基性物質の例
としてはモノメチルアミン、ツメデルアミン、ｌ・ツメ
デルアミン、モノエチルアミン、トリエチルアミン、モ
ノイソプロピルアミン、ノイソプロビルアミン、ンエチ
レノトリアミン、トリエヂレンテトラミン、モノエタノ
ールアミン、ンエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプ［ツバノールアミン、フイツグ［ツバノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミン、モルホリン、
メチルモルポリン、ピペラジン、アンモニア、水酸化す
トリウＪ・、水酸化カリウｌ８、水酸化リヂウム等が挙
げられろ。
本発明によれば、グラフトポリマーの水分散液が濃度１
０〜７０重量％および粘度５０−１０゜０００ ｃｐｓ
の範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を何１
−ろ。水分法濁度は、］ｌ５ＫＯＩ０１−１９７９とし
ての方法により測定し、１度（カオリン）１を１１１位
として表わす。
０〜７０重量％および粘度５０−１０゜０００ ｃｐｓ
の範囲内で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を何１
−ろ。水分法濁度は、］ｌ５ＫＯＩ０１−１９７９とし
ての方法により測定し、１度（カオリン）１を１１１位
として表わす。
本発明の水性塗料組成物は水性樹脂あるいは水不溶性樹
脂と組み合わせて水性塗料組成物を形成ケろ３３ 水性樹脂は上記タラフトボリマーの親水部の溶解度パラ
メーターと差の絶対値が２０以下の溶解崩パラメーター
を有する。この値か２０以下になるど塗膜としたときに
濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜が得られにくい
。この水性樹脂（Ｊ好ましくは１重重％水溶液の表面張
力が５１ｄｙｎｃ／ｃ７１１以下であることと、塗１ニ
ー１製造に用いられろ通常の固形分５ｇの水性ワニスを
１ｏＯｘｃヒーカーに秤取し、脱イオン水で希釈してい
き、ヒーカー越しに１号活字が読めなくなるときの水希
釈倍率で表わした水トレランスが４以−１−であること
が好ましい。水トレランスが４未’／］ｈ’＋の場合に
（」水溶性樹脂を加えたとき組成物の粘度が増大する傾
向を有し、分散安定性が損なわれろ。また、表面張力が
５１ ｄｙｎｅ／ ｃｒｒｔを越えろ場合にも同しく粘
度増加や分散安定性の低下をもたらし、共に望ましくな
い。この目的で用いられる水性樹脂（Ｊアルキド系、ポ
リエステル系、）２クリル系、ウレタン系、アミノプラ
スト系、マレイン化Ａ４１系など任きのものか用いられ
る。
脂と組み合わせて水性塗料組成物を形成ケろ３３ 水性樹脂は上記タラフトボリマーの親水部の溶解度パラ
メーターと差の絶対値が２０以下の溶解崩パラメーター
を有する。この値か２０以下になるど塗膜としたときに
濁りが生じ、高光沢、高い透明性の塗膜が得られにくい
。この水性樹脂（Ｊ好ましくは１重重％水溶液の表面張
力が５１ｄｙｎｃ／ｃ７１１以下であることと、塗１ニ
ー１製造に用いられろ通常の固形分５ｇの水性ワニスを
１ｏＯｘｃヒーカーに秤取し、脱イオン水で希釈してい
き、ヒーカー越しに１号活字が読めなくなるときの水希
釈倍率で表わした水トレランスが４以−１−であること
が好ましい。水トレランスが４未’／］ｈ’＋の場合に
（」水溶性樹脂を加えたとき組成物の粘度が増大する傾
向を有し、分散安定性が損なわれろ。また、表面張力が
５１ ｄｙｎｅ／ ｃｒｒｔを越えろ場合にも同しく粘
度増加や分散安定性の低下をもたらし、共に望ましくな
い。この目的で用いられる水性樹脂（Ｊアルキド系、ポ
リエステル系、）２クリル系、ウレタン系、アミノプラ
スト系、マレイン化Ａ４１系など任きのものか用いられ
る。
水性樹脂／グラフトポリマーの比率９８／２〜３０／７
（］が好適である。クラブ］・ポリマーの比率か７０／
３０以上になると分散安定性か不良となり、塗料中ての
沈降もしくは塗膜としての外観不良、特に透明性の面で
不具合が生じる。上記水性樹脂（Ｊ常法に従って水可溶
化にし、常套の方法、例えば塗料用ミキサーによる混合
、前記水性塗料用組成物中に分散する。混合は通常３５
〜９５°Ｃてミキサーで混合されろ。
（］が好適である。クラブ］・ポリマーの比率か７０／
３０以上になると分散安定性か不良となり、塗料中ての
沈降もしくは塗膜としての外観不良、特に透明性の面で
不具合が生じる。上記水性樹脂（Ｊ常法に従って水可溶
化にし、常套の方法、例えば塗料用ミキサーによる混合
、前記水性塗料用組成物中に分散する。混合は通常３５
〜９５°Ｃてミキサーで混合されろ。
本発明においては、２種類の水不溶性樹脂を混合して用
いてもよい。その内の１つはその溶解度パラメーターが
上記グラフトポリマーの疎水部の溶解度パラメーターと
の差の絶対値が２，０以下を有し、酸価１５以下を有す
る。溶解度パラメーターの値の差が２０以上となる場合
には、濁りか生じ、高光沢、高透明性の塗膜が得られな
い。
いてもよい。その内の１つはその溶解度パラメーターが
上記グラフトポリマーの疎水部の溶解度パラメーターと
の差の絶対値が２，０以下を有し、酸価１５以下を有す
る。溶解度パラメーターの値の差が２０以上となる場合
には、濁りか生じ、高光沢、高透明性の塗膜が得られな
い。
ここて水不溶性ポリマーはグラフトポリマーの熱溶融粘
度なとを低下させる役目を持ち、数平均分子へ（で３，
０００〜１０，０００か好適である。ごのポリマーは酸
価１５以下を有し、酸価１５を越えると塗料安定性、ザ
ーキクレーンヨン安定性の面で欠点を有４−る。この第
１の水不溶性樹脂はグラフトポリマー１００に対し水不
溶性樹脂は５〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量
部分散することが好ましい。第１の水不溶性ポリマーが
１００を越えると、分散安定性が悪くなり、塗料中での
沈降もしくは塗膜の外観不良、特に透明性の面で悪くな
る。この水不溶性樹脂を配合するのは上記水性樹脂の場
合と同様に行なわれる。
度なとを低下させる役目を持ち、数平均分子へ（で３，
０００〜１０，０００か好適である。ごのポリマーは酸
価１５以下を有し、酸価１５を越えると塗料安定性、ザ
ーキクレーンヨン安定性の面で欠点を有４−る。この第
１の水不溶性樹脂はグラフトポリマー１００に対し水不
溶性樹脂は５〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量
部分散することが好ましい。第１の水不溶性ポリマーが
１００を越えると、分散安定性が悪くなり、塗料中での
沈降もしくは塗膜の外観不良、特に透明性の面で悪くな
る。この水不溶性樹脂を配合するのは上記水性樹脂の場
合と同様に行なわれる。
第２の水不溶性樹脂はその溶解度パラメーターが」二記
グラフトポリマーの親水部の溶解度パラメーターの差の
絶対値が２０以下であり、かつ酸価１５〜１００を有す
る。この溶解度パラメーターの差の絶対値が２０以上で
あると塗膜としたときに濁りが生じ、高光沢、高い透明
性の塗膜が得られない。酸価はこの範囲外であると塗料
安定性、ザーギュレーション安定性の面で欠点を有する
。グラフトポリマー／第２の水不溶性樹脂は９８／２〜
４０／６０の比率である。水不溶性ポリマーの比率は４
０／６０を越えると系自体が不安定となり、貯蔵中に凝
集分散体が生じ、塗膜としての外観不良、特に透明性が
悪くなる。
グラフトポリマーの親水部の溶解度パラメーターの差の
絶対値が２０以下であり、かつ酸価１５〜１００を有す
る。この溶解度パラメーターの差の絶対値が２０以上で
あると塗膜としたときに濁りが生じ、高光沢、高い透明
性の塗膜が得られない。酸価はこの範囲外であると塗料
安定性、ザーギュレーション安定性の面で欠点を有する
。グラフトポリマー／第２の水不溶性樹脂は９８／２〜
４０／６０の比率である。水不溶性ポリマーの比率は４
０／６０を越えると系自体が不安定となり、貯蔵中に凝
集分散体が生じ、塗膜としての外観不良、特に透明性が
悪くなる。
得られた夫々の水性営利はアミノ樹脂を配合して、熱硬
化性水性塗料組成物としてもよい。アミノ樹脂としては
アルコキン化メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミン
とホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮
合物のアルコキシ化物であり、例えばメトギノ化メヂロ
ールメラミン、イソブトギン化メチロールメラミン、ｎ
−ブトキソ化メヂロールメラミン）等が挙げられ、これ
らの少なくとも１種を使用し得る。
化性水性塗料組成物としてもよい。アミノ樹脂としては
アルコキン化メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミン
とホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとの縮
合物のアルコキシ化物であり、例えばメトギノ化メヂロ
ールメラミン、イソブトギン化メチロールメラミン、ｎ
−ブトキソ化メヂロールメラミン）等が挙げられ、これ
らの少なくとも１種を使用し得る。
本発明の水性塗料組成物は必要に応じ、各種溶剤、着色
顔料、染料、体質顔ト１等を配合してもよい。また、金
属粉末を分散して使用することも可能である。その他、
消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の
塗料用の添加剤を添加してもよい。
顔料、染料、体質顔ト１等を配合してもよい。また、金
属粉末を分散して使用することも可能である。その他、
消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の
塗料用の添加剤を添加してもよい。
（発明の効果）
本発明の水性塗料組成物は、ザーギコレーンヨン安定性
が向上し、塗装作業性も良くなる。本発明の水性塗料組
成物は電着塗料として用いてよい。
が向上し、塗装作業性も良くなる。本発明の水性塗料組
成物は電着塗料として用いてよい。
（実施例）
本発明を実施例にｊ；り更に詳細に説明する。本発明は
これら実施例に限定されない。
これら実施例に限定されない。
製造例１
グラフトポリマー（１）の調製
撹拌機、温度調節機、冷却管を備えた１ｇの反応容器に
キン１２４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温
した。スチレン７３．６重量部、メタクリル酸メチル１
５１６重量部、エヂルヘギンルアクリレート］００，８
重量部、２−ヒトロギンエヂルメタクリレート７４４重
量部、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー社製、重合開始剤
）４０重量部、メタクリル酸１７２重量部を３時間で滴
下重合を実施した。その後２時間撹拌を継続した。次に
この樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部、プリンジル
メタクリレート１フ、０重患部を仕込み、１４０°Ｃで
３時間撹拌を続：Ｊた。得られた樹脂は酸価３．０、数
平均分子ｉ２，５００、ＳＰＰｔＯ２３で不揮発分５０
％の疎水性のオリゴマーであった。
キン１２４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温
した。スチレン７３．６重量部、メタクリル酸メチル１
５１６重量部、エヂルヘギンルアクリレート］００，８
重量部、２−ヒトロギンエヂルメタクリレート７４４重
量部、カヤエステルＯ（化薬ヌーリー社製、重合開始剤
）４０重量部、メタクリル酸１７２重量部を３時間で滴
下重合を実施した。その後２時間撹拌を継続した。次に
この樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部、プリンジル
メタクリレート１フ、０重患部を仕込み、１４０°Ｃで
３時間撹拌を続：Ｊた。得られた樹脂は酸価３．０、数
平均分子ｉ２，５００、ＳＰＰｔＯ２３で不揮発分５０
％の疎水性のオリゴマーであった。
次に」二記反応容器と同様の容器にブヂルジグリ＝ｊ−
ル／１５重量部を仕込み、撹拌下１２０°Ｃに昇’／ｒ
ｒ＋ した。上記疎水性オリゴマー溶液４００重量部、
スヂレン５２６重量部、メチルメタクリレ−１・６３８
重（３部、エヂルヘギンルアクリレ−１・３５０重量部
、ヒトロギノエチルアクリレート３０２重量部、メタク
リル酸１８４重量部およびカヤエステル０１４重量部の
混合液を３時間で滴下し重合を実施した。その後撹１″
１ミを継続した。次いて減圧蒸留によりギルシンを除去
した。得られたちのは数平均分子量８ 、ＯＯＯ１１重
３０、ヒドロギンル価７４、疎水性部分／親水性部分−
５０１５０、親水性部分の８１）値１１４を有ずろグラ
フトポリマーであった。不揮発分は８７％てあった。こ
のグラフトポリマーをツメチルエタノールアミンで１０
０％中和して水希釈して、２０％不揮発分に調整したと
き粘度か５００ｃｐｓ′ｃ濁度３度（カオリン）の透明
な水溶液であった。
ル／１５重量部を仕込み、撹拌下１２０°Ｃに昇’／ｒ
ｒ＋ した。上記疎水性オリゴマー溶液４００重量部、
スヂレン５２６重量部、メチルメタクリレ−１・６３８
重（３部、エヂルヘギンルアクリレ−１・３５０重量部
、ヒトロギノエチルアクリレート３０２重量部、メタク
リル酸１８４重量部およびカヤエステル０１４重量部の
混合液を３時間で滴下し重合を実施した。その後撹１″
１ミを継続した。次いて減圧蒸留によりギルシンを除去
した。得られたちのは数平均分子量８ 、ＯＯＯ１１重
３０、ヒドロギンル価７４、疎水性部分／親水性部分−
５０１５０、親水性部分の８１）値１１４を有ずろグラ
フトポリマーであった。不揮発分は８７％てあった。こ
のグラフトポリマーをツメチルエタノールアミンで１０
０％中和して水希釈して、２０％不揮発分に調整したと
き粘度か５００ｃｐｓ′ｃ濁度３度（カオリン）の透明
な水溶液であった。
袈先鰺λ
み撹拌ト旧２０’Ｃに昇７品した。エチルへギノルノタ
クリレーｔｉ２＋、６重量部、ラウリルメタクリレート
１１０．０重量部、Ｌ−ブチルメタクリレート９４ 、
０重量部、２ヒＦ’ ＣＪギノエヂルメタタリレー１−
Ｌｌ、４重里部、メタクリル酸１７．２重指部、カヤエ
ステル０４０重量部を３時間滴下重合させた。２時間撹
拌を継続後、この樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部
、クリノンルノタクリレー１−１７．０重量部を仕込ゐ
、１４０°Ｃて３時間撹拌を続けた。得られるものは酸
価２５、数平均分子量−量２，６００、ｓ ｐ値９５で
不揮発分５０％の疎水性オリゴマーであった。
クリレーｔｉ２＋、６重量部、ラウリルメタクリレート
１１０．０重量部、Ｌ−ブチルメタクリレート９４ 、
０重量部、２ヒＦ’ ＣＪギノエヂルメタタリレー１−
Ｌｌ、４重里部、メタクリル酸１７．２重指部、カヤエ
ステル０４０重量部を３時間滴下重合させた。２時間撹
拌を継続後、この樹脂溶液にヒドロキノン０．１重量部
、クリノンルノタクリレー１−１７．０重量部を仕込ゐ
、１４０°Ｃて３時間撹拌を続けた。得られるものは酸
価２５、数平均分子量−量２，６００、ｓ ｐ値９５で
不揮発分５０％の疎水性オリゴマーであった。
次に上記反応容器と同様の容器にブチルノブリコール４
５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎
水性オリゴマー溶液４００重量部、スヂレン５２６重里
部、メチルメタクリレート６３．８重量部、エヂルヘギ
ンルアクリレ−１−３５０重量部、ヒト【Ｊギノエヂル
アクリレ−１・３０２重量部、メタクリル酸１８４重量
部、カー＼クエステルＯＩ４重量部の混合液を３ ｎ４
ｊ間で滴下し重合させた。２時間撹拌を継続後、減圧蒸
留によりキノＩノンを除去した。得られたポリマーは数
平均分子量８，０００、酸価３０、○Ｉ−１価７４、疎
水部／親水部−５０／ ５０ 、親水部のＳ Ｐ値１１
４を有した。不揮発分は８６％であった。このグラフト
ポリマーをツメチルエタノールアミンで１００％中和し
て水希釈して、２０％不揮発分に調整したとき粘度が３
００ｃｐｓて濁度８度（カオリン）の透明な水溶液であ
った。
５重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に昇温した。上記疎
水性オリゴマー溶液４００重量部、スヂレン５２６重里
部、メチルメタクリレート６３．８重量部、エヂルヘギ
ンルアクリレ−１−３５０重量部、ヒト【Ｊギノエヂル
アクリレ−１・３０２重量部、メタクリル酸１８４重量
部、カー＼クエステルＯＩ４重量部の混合液を３ ｎ４
ｊ間で滴下し重合させた。２時間撹拌を継続後、減圧蒸
留によりキノＩノンを除去した。得られたポリマーは数
平均分子量８，０００、酸価３０、○Ｉ−１価７４、疎
水部／親水部−５０／ ５０ 、親水部のＳ Ｐ値１１
４を有した。不揮発分は８６％であった。このグラフト
ポリマーをツメチルエタノールアミンで１００％中和し
て水希釈して、２０％不揮発分に調整したとき粘度が３
００ｃｐｓて濁度８度（カオリン）の透明な水溶液であ
った。
製造桝斐
イに十１乍、を道＋□１旨の一慣で仁□す）ζ−製造例
１と同様にンフヂルングリコール３５重重部を仕込み撹
拌下１２０℃に昇温した。スチレンｌＯ型組部、メチル
メタクリレ−１−４０，６重電部、」−デルへご）−ノ
ルアクレート２１．６３重量部、２−ヒドロキンエチル
メタクリレート５６重量部、メタクリル酸９ ２１重ｆ
ｆ１部、カヤエステル０２．５重は部を３時間で滴下重
合さ−せた。得られた樹脂（」酸価６０、８１３値＋１
．５、Ｏ ＩＩ ４１１ｉ ８ Ｆ）の分子量をＩ Ｏ
，０ ０ ０を行止るアクリル樹脂であった。
１と同様にンフヂルングリコール３５重重部を仕込み撹
拌下１２０℃に昇温した。スチレンｌＯ型組部、メチル
メタクリレ−１−４０，６重電部、」−デルへご）−ノ
ルアクレート２１．６３重量部、２−ヒドロキンエチル
メタクリレート５６重量部、メタクリル酸９ ２１重ｆ
ｆ１部、カヤエステル０２．５重は部を３時間で滴下重
合さ−せた。得られた樹脂（」酸価６０、８１３値＋１
．５、Ｏ ＩＩ ４１１ｉ ８ Ｆ）の分子量をＩ Ｏ
，０ ０ ０を行止るアクリル樹脂であった。
この樹脂フェス１３５重量部とツメチルエタノールアミ
ン９ ０重量部を混合し、５０’Ｃで脱イオン水１４２
重里部を添加して水溶性１フエスを訳］製 し ノこ，
、 一１４≦々ηスＩＣ！す± 製造例３で調製した水性樹脂２８５重量部を６０℃に加
温１７、グラフトポリマー（１．）９２重量部とザイメ
ル３０３（三井東圧（株）製、メラミン樹脂）７２重量
部およびブチルセルソルブ２０重量部の混合液を徐々に
添加した。その後６０°Ｃて１時間加温撹拌を継続し、
粒子径０ １μの安定な水分散体が得られた，。
ン９ ０重量部を混合し、５０’Ｃで脱イオン水１４２
重里部を添加して水溶性１フエスを訳］製 し ノこ，
、 一１４≦々ηスＩＣ！す± 製造例３で調製した水性樹脂２８５重量部を６０℃に加
温１７、グラフトポリマー（１．）９２重量部とザイメ
ル３０３（三井東圧（株）製、メラミン樹脂）７２重量
部およびブチルセルソルブ２０重量部の混合液を徐々に
添加した。その後６０°Ｃて１時間加温撹拌を継続し、
粒子径０ １μの安定な水分散体が得られた，。
実４！！！例ター
製造例３で調製した水性樹脂２８５重里部を６０°Ｃに
加／１１ｄｌシ、グラフトポリマー（２）９２重量部、
ザイメル３０３ ７２重量部、フチルセロソルブ２０
重量部の混合液を徐々に添加し、その後６０°Ｃて１時
間、加温、撹拌した。その結果、粒子径０ 、 ｌ １
．ｔの安定な水分散体が得られた。
加／１１ｄｌシ、グラフトポリマー（２）９２重量部、
ザイメル３０３ ７２重量部、フチルセロソルブ２０
重量部の混合液を徐々に添加し、その後６０°Ｃて１時
間、加温、撹拌した。その結果、粒子径０ 、 ｌ １
．ｔの安定な水分散体が得られた。
聚４引ｙ
（顔料分散ペーストの作製）
水希釈した水性樹脂ポリマー（製造例３）４０重量部（
不揮発分２０％）とタイベークＲ−９３０（石片産業社
製）４０重塁部を予備混合後、ペイントコンディショナ
ーでガラスピーズを入れて室温で４０分間分散処理し顔
料ペーストを得た。
不揮発分２０％）とタイベークＲ−９３０（石片産業社
製）４０重塁部を予備混合後、ペイントコンディショナ
ーでガラスピーズを入れて室温で４０分間分散処理し顔
料ペーストを得た。
実施例１て得た水性分散体と上記顔料ペーストを９４／
８０の重量比で混合し白色塗料を得た。
８０の重量比で混合し白色塗料を得た。
実施例４
実施例２で得た水性分散体と実施例３で用いた顔料ペー
ストとを９０／８０の重量比で混合し白色塗料を得た。
ストとを９０／８０の重量比で混合し白色塗料を得た。
比較例Ｉ
ＳＰ値が９３５、ＯＩ−１価４０、数平均分子量４．０
００のアクリル樹脂のツルペッツ１５０（エノソ石油社
製）溶液（固形分８０％）を酸価６０、水酸基価５０、
数平均分子量３，９００のアクリル樹脂のエヂルセロソ
ルブ溶液（固形分８０重量％）をンメチルエタノールア
ミンで１００％中和し、水希釈した不揮発分３５％の水
溶性樹脂に固形分子比でＩ／ｌで加温分散した。
００のアクリル樹脂のツルペッツ１５０（エノソ石油社
製）溶液（固形分８０％）を酸価６０、水酸基価５０、
数平均分子量３，９００のアクリル樹脂のエヂルセロソ
ルブ溶液（固形分８０重量％）をンメチルエタノールア
ミンで１００％中和し、水希釈した不揮発分３５％の水
溶性樹脂に固形分子比でＩ／ｌで加温分散した。
その水性分散液に固形分比で７／３てザイメル３０３を
混合し、クリアーワニスを得た。
混合し、クリアーワニスを得た。
また、タイベークＲ−９３０４０重量部と上記水溶性樹
脂４０重量部（不揮発分２０％に水希釈）と予備混合し
ペイントコンディショナーでカラスビーズにより顔料分
散ペーストを得た。クリアーワニス８７重量部と」−記
顔料ペースト８０重量部を混合して白色塗料を得た。
脂４０重量部（不揮発分２０％に水希釈）と予備混合し
ペイントコンディショナーでカラスビーズにより顔料分
散ペーストを得た。クリアーワニス８７重量部と」−記
顔料ペースト８０重量部を混合して白色塗料を得た。
実施例１〜４、比較例Ｉの各塗料組成物を脱水イオン水
で希釈してフォードカップＮｏ、４で３０以」−の粘度
に調製した。常法に従い、２５℃で湿度８０％の環境下
綱板」二にスフツー塗装し、５分間セッナインクした後
Ｌ５０°Ｃで１５分間焼き付けて３次元が塗膜を得た。
で希釈してフォードカップＮｏ、４で３０以」−の粘度
に調製した。常法に従い、２５℃で湿度８０％の環境下
綱板」二にスフツー塗装し、５分間セッナインクした後
Ｌ５０°Ｃで１５分間焼き付けて３次元が塗膜を得た。
各組成物の光沢、塗装作業性は表−１の通りである。
映襠−悠１０−
水不縫礼且型仁不二−１，−（７）合成−製造例Ｉと同
様にギンシン４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に
臂渦した。スチレン２０重量部、メチルメタクリレ−１
−３５，２重量部、エヂルヘキノルアクリレート２５重
量部、２−ヒト（ノキンエヂルメタクリレ−１−１８，
６重量部、メタクリル酸１２３重量部、カヤエステル０
５重しハ部を３時間で滴下重合した。得られた樹脂（Ｊ
酸価８０、Ｓ Ｐ値＋ ０．４、Ｏ０価８０の分子量４
゜ＯＯＯのアクリル樹脂であった。
様にギンシン４００重量部を仕込み、撹拌下１２０℃に
臂渦した。スチレン２０重量部、メチルメタクリレ−１
−３５，２重量部、エヂルヘキノルアクリレート２５重
量部、２−ヒト（ノキンエヂルメタクリレ−１−１８，
６重量部、メタクリル酸１２３重量部、カヤエステル０
５重しハ部を３時間で滴下重合した。得られた樹脂（Ｊ
酸価８０、Ｓ Ｐ値＋ ０．４、Ｏ０価８０の分子量４
゜ＯＯＯのアクリル樹脂であった。
製黄％ｊ
／ｌ＜β多−ヤ１□ｌ圓刀−マ下−ｐ−伴Ｉ又製造例１
と同様にキルン４００重里部を仕込め、撹拌下１２０°
Ｃに昇温（、た。スチレン２０重量部、ラウリルメタク
リレ−１・２６重量部、エグールへギノルアクリレーｈ
５８ 、 Ｉ重用部、２−ヒト〔ｌキノメタクリレー
ト１８６重量部、メタクリル酸０８重量部およびカヤ」
、スラ゛ル０１０重量部を３１１１部間で滴下重合さ口
た３、７ＬＩられた樹脂は酸価５０、Ｓ Ｉ〕値９５、
Ｏ０価８０の分子量２．５００のアクリル樹脂であった
３、Ｕ鮫ｙ 製造例１によ−）で得られたタラフトボリマー１１５重
量部とツメデルエタノールアミン４重量部を混合し、脱
イオン水１６７部で６釈しノー。不揮発分３５％の水溶
性ワニスを７へＩだ。
と同様にキルン４００重里部を仕込め、撹拌下１２０°
Ｃに昇温（、た。スチレン２０重量部、ラウリルメタク
リレ−１・２６重量部、エグールへギノルアクリレーｈ
５８ 、 Ｉ重用部、２−ヒト〔ｌキノメタクリレー
ト１８６重量部、メタクリル酸０８重量部およびカヤ」
、スラ゛ル０１０重量部を３１１１部間で滴下重合さ口
た３、７ＬＩられた樹脂は酸価５０、Ｓ Ｉ〕値９５、
Ｏ０価８０の分子量２．５００のアクリル樹脂であった
３、Ｕ鮫ｙ 製造例１によ−）で得られたタラフトボリマー１１５重
量部とツメデルエタノールアミン４重量部を混合し、脱
イオン水１６７部で６釈しノー。不揮発分３５％の水溶
性ワニスを７へＩだ。
この水溶性ワニスに製造例４で得た水不溶性ポリマー３
０重量部どザイメル３０３ ５６重ｆｆ１ｆｆｌ（の混
合液を分散した。分散（」水溶（４ワニスを６０℃の保
温し、ラボミギザーで撹拌（、なから水不溶性ポリマー
混合液を徐々に添加していき、１時間の撹拌で分散工程
を終了した。得られた分散体の粒径（１、Ｉ ｌｔの安
定な分散体てあ−）だ。
０重量部どザイメル３０３ ５６重ｆｆ１ｆｆｌ（の混
合液を分散した。分散（」水溶（４ワニスを６０℃の保
温し、ラボミギザーで撹拌（、なから水不溶性ポリマー
混合液を徐々に添加していき、１時間の撹拌で分散工程
を終了した。得られた分散体の粒径（１、Ｉ ｌｔの安
定な分散体てあ−）だ。
失塩桝−η
製造例２によって得られた水不溶ｆ１グラフトポリマー
１１５重量部とツメデルエタノールアミン４重量部を混
合し、その後脱イオン水１６７重量部て希釈し不揮発分
３５％の水溶性ワニスを調製した５、この水溶性ワニス
に製造例５て得た水不溶性ポリマー３０重量）゛引くと
ザイメル３０３ ５６重量部の混合液を分散した。分散
は実施例５と同様に行った。得られた分散体の粒子径は
Ｏｌμの安定な分散体であった。
１１５重量部とツメデルエタノールアミン４重量部を混
合し、その後脱イオン水１６７重量部て希釈し不揮発分
３５％の水溶性ワニスを調製した５、この水溶性ワニス
に製造例５て得た水不溶性ポリマー３０重量）゛引くと
ザイメル３０３ ５６重量部の混合液を分散した。分散
は実施例５と同様に行った。得られた分散体の粒子径は
Ｏｌμの安定な分散体であった。
実施例７
水希釈した製造例１のグラフトポリマー４０重量部（不
揮発分２０％）とタイベークＲ−９３０４０重量部を予
備混合後、ペイントコンディショ廿−でカラスヒーズを
入れて室温４０分間分散処理して顔料ペーストを得た。
揮発分２０％）とタイベークＲ−９３０４０重量部を予
備混合後、ペイントコンディショ廿−でカラスヒーズを
入れて室温４０分間分散処理して顔料ペーストを得た。
この顔料ペーストど実施例５で得た分散体とを’１０：
５０の比で混合（７て着色塗料を調製した。
５０の比で混合（７て着色塗料を調製した。
害−輿−牡
実施例７と同様に製造例２で得たタラフトボリマーと実
施例０てｉｌ、Ｉた水分散体から白色塗ＩＳＩを調整
し ）こ３゜ １体−什り−１ 製造例Ｉで（Ｇｊたクラ７Ｉ・ポリマーを実施例５と同
様にツメデルエタノールアミンで中和し、水希釈しザイ
メル３０３て固形分子７０／３（ｌで混合しそのまま＋
１］用しノこ。
施例０てｉｌ、Ｉた水分散体から白色塗ＩＳＩを調整
し ）こ３゜ １体−什り−１ 製造例Ｉで（Ｇｊたクラ７Ｉ・ポリマーを実施例５と同
様にツメデルエタノールアミンで中和し、水希釈しザイ
メル３０３て固形分子７０／３（ｌで混合しそのまま＋
１］用しノこ。
実施例４〜８、比・咬例２の各塗装」組成物を脱イオン
水て希釈してフィ−−トカップＮｏ４て３０以上の粘度
に調製した。常法に従い、２５°Ｃで湿度８０％の環境
下鋼板上にスプレー塗装し、５分間セツティングした後
１５０’ｃて１５分間焼き（ｔ ｉＪて３次元が塗膜を
得た。各組成物の光沢および塗装作業性は表−２の通り
である。
水て希釈してフィ−−トカップＮｏ４て３０以上の粘度
に調製した。常法に従い、２５°Ｃで湿度８０％の環境
下鋼板上にスプレー塗装し、５分間セツティングした後
１５０’ｃて１５分間焼き（ｔ ｉＪて３次元が塗膜を
得た。各組成物の光沢および塗装作業性は表−２の通り
である。
−３０＝
製造例６
酸基含有アクリル樹脂の製造
製造例１と同様にブチルジグリコール３５重量部を仕込
み、撹拌下１２０℃に昇温した。スチレン２０重量部、
メチルメタクリレート２５．フ重量部、エヂルヘキンル
アクリレ−１−２８、１重量部、２ヒトロギノエヂルメ
タクリレート１８．５６重量部、メタクリル酸７６７重
量部およびカヤエステル０７重量部を３時間滴下重合し
た。得られた樹脂は酸価５０、ＳＰＰＩ１．０、ＯＨＨ
ＢＯ２分子量４．０００のアクリル樹脂であった。
み、撹拌下１２０℃に昇温した。スチレン２０重量部、
メチルメタクリレート２５．フ重量部、エヂルヘキンル
アクリレ−１−２８、１重量部、２ヒトロギノエヂルメ
タクリレート１８．５６重量部、メタクリル酸７６７重
量部およびカヤエステル０７重量部を３時間滴下重合し
た。得られた樹脂は酸価５０、ＳＰＰＩ１．０、ＯＨＨ
ＢＯ２分子量４．０００のアクリル樹脂であった。
不揮発分は７３％であった。
製造例７
酸基含有アクリル樹脂の製造
製造例１と同様にブチルグリコール３５重量部を仕込み
、撹拌下＋２０°Ｃに昇温した。スチレン１０重量部、
メチルメタクリレート４０６重量部、エヂルヘギノルア
クリレート２１６３重量部、ヒトロキノエヂルメタクリ
レート１８５６重量部、メタクリル酸９．２１重量部お
よびカヤエステル０７重量部を短時間で滴下重合させた
。
、撹拌下＋２０°Ｃに昇温した。スチレン１０重量部、
メチルメタクリレート４０６重量部、エヂルヘギノルア
クリレート２１６３重量部、ヒトロキノエヂルメタクリ
レート１８５６重量部、メタクリル酸９．２１重量部お
よびカヤエステル０７重量部を短時間で滴下重合させた
。
得られた樹脂は酸価６０、ＳＰＰＩ３１．５、ＯＨＨＢ
Ｏ２分子量４，０００を有するアクリル樹脂であった。
Ｏ２分子量４，０００を有するアクリル樹脂であった。
不揮発分は７３％であった。
実施例９
製造例１によって得られたグラフトポリマー１１５重量
部とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イ
オン水１６７重量部で希釈し、不揮発分３５％の水溶性
ワニスを調製した。
部とジメチルエタノールアミン４重量部を混合し、脱イ
オン水１６７重量部で希釈し、不揮発分３５％の水溶性
ワニスを調製した。
この水溶性ワニスに製造例６で得た酸基含有アクリルポ
リマー４１重量部とザイメル３０３４０重量部の混合液
を分散した。分散は水溶性ワニスを６０℃に保温し、ラ
ボミギザーで撹拌しながら酸基含有アクリル樹脂混合液
を徐々に添加していき１時間の撹拌で分散工程を終了し
た。得られた分散体の粒径はＯｌμの安定な分散体であ
った。
リマー４１重量部とザイメル３０３４０重量部の混合液
を分散した。分散は水溶性ワニスを６０℃に保温し、ラ
ボミギザーで撹拌しながら酸基含有アクリル樹脂混合液
を徐々に添加していき１時間の撹拌で分散工程を終了し
た。得られた分散体の粒径はＯｌμの安定な分散体であ
った。
実施例ＩＯ
実施例２によって得られたグラフトポリマー１１５重量
部とツメデルエタノールアミン４重量部を混合（−２、
脱イオン水１６７重量部で更に希釈し、不揮発分３５％
の水Ｍ性１ノニスを調製した。
部とツメデルエタノールアミン４重量部を混合（−２、
脱イオン水１６７重量部で更に希釈し、不揮発分３５％
の水Ｍ性１ノニスを調製した。
ごの水溶性ワニスに製造例７て得た酸基含有アクリルポ
リマー４１重重部とザイメル３０３４０市（ｎ部の混合
液とを分散した。分散方法（Ｊ実施例９と同様に行った
。得られた分散体は＄☆ト径が０１μの安定な分散体で
あった。
リマー４１重重部とザイメル３０３４０市（ｎ部の混合
液とを分散した。分散方法（Ｊ実施例９と同様に行った
。得られた分散体は＄☆ト径が０１μの安定な分散体で
あった。
害苺λしＬ
水希釈した製造例Ｉのグラフトポリマー４０重（ｎ部と
タイベークＲ−９３０，１０重量部を予備混合した後、
ペイント：；ンディノ壬１ナーてカラスヒーズを入れて
室７に！、４０分間に分散処理し顔料ペーストを得た。
タイベークＲ−９３０，１０重量部を予備混合した後、
ペイント：；ンディノ壬１ナーてカラスヒーズを入れて
室７に！、４０分間に分散処理し顔料ペーストを得た。
実施例９て得ノコ水性分散体と−１−記顔利ペーストと
を５０ ／ ４０の重量比で混合して塗１′−１を調製
しノこ。
を５０ ／ ４０の重量比で混合して塗１′−１を調製
しノこ。
実施例１２
実施例Ｉ＋と同様に製造例２で得たグラフトポリマーと
実施例１０て得た水分散体から白色を調整した３、 実施例９〜１２の各塗料組成物を脱水イオンで希釈１．
てフ２−トカノプＮ０４て３０以上の粘度に調製した。
実施例１０て得た水分散体から白色を調整した３、 実施例９〜１２の各塗料組成物を脱水イオンで希釈１．
てフ２−トカノプＮ０４て３０以上の粘度に調製した。
常法に従い、２５°Ｃで湿度８０％の環境下スプレー塗
装し、５分間セツティングした後１５０℃ご１５分間焼
きイ＼ｔ ＩＪて３次元か塗膜を得た。各組成物の光沢
、塗装作業性は表−３の通りである。
装し、５分間セツティングした後１５０℃ご１５分間焼
きイ＼ｔ ＩＪて３次元か塗膜を得た。各組成物の光沢
、塗装作業性は表−３の通りである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水媒体および水性樹脂を含有する水性分散体にグラ
フトポリマーを分散した水性塗料組成物において、該グ
ラフトポリマーが分子量５，０００〜１００，０００を
有し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００の側
鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎水性
で他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメータ
ーが８．０〜１１．５、親水性部分の溶解度パラメータ
ーが１０．０〜１３．０を有し、両者の溶解度パラメー
ターの差の絶対値が１．０以上であり、かつ該グラフト
ポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７０重
量％および粘度５０〜１０，０００ｃｐｓの範囲内で５
０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更に前記水
性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフトポリマーの
親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が２．０以
下であることを特徴とする水性塗料組成物。 ２、水媒体およびグラフトポリマーを含有する水性分散
体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物において、
該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１００，００
０を有し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００
の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎
水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメ
ーターが８．０〜１１．５、親水性部分の溶解度パラメ
ーターが１０．０〜１３．０を有し、両者の溶解度パラ
メーターの差の絶対値が１．０以上であり、かつ該グラ
フトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７
０重量％および粘度５０〜１０，０００ｃｐｓの範囲内
で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更に前
記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフトポ
リマーの疎水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が
２．０以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価１５以下
を有することを特徴とする水性塗料組成物。 ３、アミノ樹脂を更に含有する請求項２記載の水性塗料
組成物。 ４、水媒体およびグラフトポリマーを含有する水性分散
体に水不溶性樹脂を分散した水性塗料組成物において、
該グラフトポリマーが分子量５，０００〜１００，００
０を有し、しかも主鎖と分子量１，０００〜４，０００
の側鎖からなりその主鎖または側鎖のいずれか一方が疎
水性で他方が親水性であり、疎水性部分の溶解度パラメ
ーターが８．０〜１１．５、親水性部分の溶解度パラメ
ーターが１０．０〜１３．０を有し、両者の溶解度パラ
メーターの差の絶対値が１．０以上であり、かつ該グラ
フトポリマーを水媒体中に配合した場合に濃度１０〜７
０重量％および粘度５０〜１０，０００ｃｐｓの範囲内
で５０度（カオリン）以下の積分球濁度を有し、更に前
記水不溶性樹脂の溶解度パラメーターと前記グラフトポ
リマーの親水部の溶解度パラメーターとの差の絶対値が
２．０以下であり、かつ該水不溶性樹脂が酸価１５〜１
００を有することを特徴とする水性塗料組成物。 ５、アミノ樹脂を更に含有する請求項４記載の水性塗料
組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63117774A JPH0678497B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 水性塗料組成物 |
| CA000599309A CA1335521C (en) | 1988-05-12 | 1989-05-10 | Water-borne coating composition |
| AU34613/89A AU613750B2 (en) | 1988-05-12 | 1989-05-10 | Water-borne coating composition |
| US07/350,037 US4981901A (en) | 1988-05-12 | 1989-05-10 | Water-borne coating composition |
| KR1019890006353A KR890017323A (ko) | 1988-05-12 | 1989-05-11 | 수성 피복 조성물 |
| EP89304796A EP0342042B1 (en) | 1988-05-12 | 1989-05-11 | Water-borne coating composition |
| DE68928225T DE68928225T2 (de) | 1988-05-12 | 1989-05-11 | Wässrige Anstrichzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63117774A JPH0678497B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 水性塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01287162A true JPH01287162A (ja) | 1989-11-17 |
| JPH0678497B2 JPH0678497B2 (ja) | 1994-10-05 |
Family
ID=14719994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63117774A Expired - Fee Related JPH0678497B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 水性塗料組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4981901A (ja) |
| EP (1) | EP0342042B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0678497B2 (ja) |
| KR (1) | KR890017323A (ja) |
| AU (1) | AU613750B2 (ja) |
| CA (1) | CA1335521C (ja) |
| DE (1) | DE68928225T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256708A (ja) * | 1993-03-08 | 1994-09-13 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 金属被覆用水性樹脂組成物 |
| JP2011225657A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Kansai Paint Co Ltd | エマルション樹脂系塗料 |
| JP2011225655A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Kansai Paint Co Ltd | ２液型水性塗料組成物 |
| JP2011225656A (ja) * | 2010-04-16 | 2011-11-10 | Kansai Paint Co Ltd | エマルション樹脂系塗料 |
| JP2012510547A (ja) * | 2008-12-01 | 2012-05-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | オリゴマーを含む水性バインダー組成物 |
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| JPH0796665B2 (ja) * | 1989-06-20 | 1995-10-18 | 日本ペイント株式会社 | 水性樹脂分散体 |
| EP0554865B2 (en) * | 1992-02-07 | 2001-10-24 | Nippon Paint Co., Ltd. | Use of water-based paint composition |
| DE4207653A1 (de) * | 1992-03-11 | 1993-09-16 | Basf Lacke & Farben | Kunstharze |
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| JPS5649759A (en) * | 1979-09-29 | 1981-05-06 | Kansai Paint Co Ltd | Water-dispersed coating composition |
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| US4591533A (en) * | 1985-06-03 | 1986-05-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating composition of an acrylic polymer, a dispersed acrylic polymer and an alkylated melamine crosslinking agent |
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| JP2634167B2 (ja) * | 1987-05-20 | 1997-07-23 | 日本ペイント株式会社 | 水性塗料組成物 |
-
1988
- 1988-05-12 JP JP63117774A patent/JPH0678497B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-10 US US07/350,037 patent/US4981901A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-10 AU AU34613/89A patent/AU613750B2/en not_active Ceased
- 1989-05-10 CA CA000599309A patent/CA1335521C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 DE DE68928225T patent/DE68928225T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-11 KR KR1019890006353A patent/KR890017323A/ko not_active Withdrawn
- 1989-05-11 EP EP89304796A patent/EP0342042B1/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0342042A2 (en) | 1989-11-15 |
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