JPH0679164B2

JPH0679164B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0679164B2
Application number: JP61041642A
Authority: JP
Inventors: 正和松本; 隆雄滝口; 憲裕菊地; 秀幸高橋; 正滋楳原
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1986-02-28
Publication date: 1994-10-05
Anticipated expiration: 2009-10-05
Also published as: JPS62200358A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。

［従来の技術］従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材
料が知られている。これらの材料は数多くの利点、例え
ば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸
散が少ないことあるいは光照射によって速やかに電荷を
逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の欠点を
有している。例えば、セレン系感光体では温度、湿度、
ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲
気温度が40℃を越えると結晶化が著しくなり、帯電性の
低下や画像に白い斑点が発生するといった欠点がある。
硫化カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定した感度
が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガル
に代表される増感色素による増感効果を必要としている
が、このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や
露光光による光退色を生じるため長期に亘って安定した
画像を与えることができない欠点を有している。

一方ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機
光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリマ
ーは前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量性な
どの点で優れているにもかかわらず、今日までその実用
化が困難であったのは未だ充分な成膜性が得られず、ま
た感度、耐久性および環境変化による安定性の点で無機
系光導電性材料に比べ劣っているためであった。

また米国特許第4150987号明細書に開示のヒドラゾン化
合物、米国特許第3837851号明細書に記載のトリアリー
ルピラゾリン化合物、特開昭51−94828号公報、特開昭5
1−94829号公報などに記載の９−スチリルアントラセン
化合物などの低分子の有機光導電体が提案されている。
このような低分子の有機光導電体は、使用するバインダ
ーを適当に選択することによって、有機光導電性ポリマ
ーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消できる
ようになったが、感度の点で充分なものとはいえない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。

かかる電子写真感光体としては、例えば米国特許第3837
851号明細書、同第3871882号明細書などに開示されてい
る。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも充分で
なく特に長期間に亘たり繰り返し帯電および露光を行な
った際には明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべ
き点がある。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は前述の欠点または不利を解消した電子写真感光
体を提供すること、新規な有機光導電体を提供するこ
と、さらに電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積層
型感光層における新規な電荷輸送物質を提供することで
ある。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、下記の一般式で示される置換ジアミノ化合物
を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

一般式式中、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香環基または
２価の複素環基を示し、R₁、R₂は置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環基
を示し、あるいはR₁とR₂が窒素原子と共に複素環を形成
する残基を示し、R₃、R₄、R₅は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、水酸基またはアシル基を示
す。

さらに詳しくは、上記一般式中、Ａはフェニレン基、ナ
フチレン基、アントリレン基、フルオレニレン基などの
２価の芳香環基、フラン、チオフエンなどから水素原子
が２個抜けて形成される２価の複素環基を示し、これら
の基は、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアル
キル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
アラルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシなどのアルコキシ基、フェニル、ナフチルなどのア
リール基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、またはアセチル、ベンゾイル
などのアシル基などの置換基を有することができる。

R₁、R₂はメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアル
キル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
アラルキル基、フェニル、ナフチル、フルオレニルなど
のアリール基、ピリジル、キノリル、ベンゾオキサゾイ
ル、ベンゾトリアゾリル、カルバゾリルなどの複素環基
を示し、R₁、R₂は、同じまたは異なってもよく、さらに
R₁とR₂は窒素原子と共にカルバゾールなどの複素環を形
成する残基を示し、さらに上記R₁、R₂は置換基を有して
もよく、置換基は前記Ａにおけると同様の基である。

R₃、R₄、R₅は水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコキシ基、ベンジル、フェネチ
ル、ナフチルメチルなどのアラルキル基、フェニル、ナ
フチル、アンスリルなどのアリール基、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
水酸基、またはアセチル、ベンゾイルなどのアシル基を
示す。

本発明は、上記一般式で示される置換ジアミノ化合物を
電荷輸送物質として用いることにより、その目的を達成
するものであるが、特に一般式中Ａがフェニレン基であ
る場合にその効果は大きく好ましい。

以下に一般式で示される置換ジアミノ化合物についてそ
の代表例を列記する。

上記化合物の合成方法について説明する。

化合物例（１）の合成 N,N,N−フェニル−（４−アミノ）フェニル−α−ナフ
チルアミン11.95g（0.0385モル）をDMF250mlに溶解し、
氷冷下に油性水素化ナトリウム（60％）9.24g（0.231モ
ル）を徐々に加える。30分撹拌後、ヨウ化エチル36.03g
（0.231モル）をDMF80mlに溶解しておいた液を15分間で
滴下する。滴下終了後室温に戻して１時間、さらに80℃
に加温して４時間撹拌を行なう。

放冷後反応物を氷水約１中に注加し、酢酸エチル300m
lで３回抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥後、減圧乾固
し、酢酸エチル−メタノール混合溶剤にて再結して目的
の化合物例（１）の物質を10.4g得た。収率は74％であ
った。

元素分析値計算値実測値Ｃ 85.21 85.33 Ｈ 7.15 7.10 Ｎ 7.64 7.57 他の化合物の場合 N,N−フェニル−α−ナフチルアミン誘導体に対し、Cl
−Ａ−NO₂またはBr−Ａ−NO₂（Ａは一般式中のＡと同
じ）を常法通り、銅粉、炭酸カリウム存在下にウールマ
ン反応させて３級アミンとし、還元後得たアミンを上記
合成例に準じて処理するか、または、さらにウールマン
反応ヲ施してアリール基を導入した後、同様処理するこ
とによって合成される。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される置換ジアミノ化合物を用いるこ
とである。

本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示される置
換ジアミノ化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解した溶
液を塗布し、乾燥させることにより形成することが好ま
しい。

使用する結着剤としては、例えば、ポリアルレート、ポ
リスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニト
リル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあ
るいは、これらの樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含
む共重合体、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マ
レイン酸コポリマーなどを挙げることができる。また、
このような絶縁性ポリマーの他にポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と前記一般式で示される置換ジアミノ化合物
との配合割合は、結着剤100重量部当り、該置換ジアミ
ノ化合物を10〜500重量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ヤリアを受け取ると共に、これらの電荷キヤリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されてもよく、また下に
積層されてもよいが、電荷輸送層が電荷発生層の上に積
層されていることが望ましい。

この電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界であ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることはできない。一
般的には５〜30μ、好ましくは８〜20μの範囲である。

このような電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使
用する結着剤の種類によって異なり、または電荷発生層
や下述の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。

溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチル
ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪属ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トル
エン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジ
クロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられ
る。

塗工は浸漬コーテイング法、スプレーコーテイング法、
スピンナーコーテイング法、ビードコーテイング法、マ
イヤーバーコーテイング法、ブレードコーテイング法、
ローラーコーテイング法、カーテンコーテイング法など
のコーテイング法を用いて行なうことができる。

乾燥は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい。加熱乾燥は30〜200℃で５分〜２時間、静止ま
たは送風下で行なうことができる。

本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。添加剤としてはジフェニル、塩化ジ
フェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブ
チルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタリ
ン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチ
オプロピオネート、3,5−ジニトロサリチル酸、各種フ
ルオロカーボン類などがある。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テル
ル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、アズレニウム
系染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔
料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、ト
リスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔
料、キナクリドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシ
アニン、キノシアニンあるいは特開昭54−143645号公報
に記載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から
選らばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いるこ
とができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質（１）アモルファスシリコン（２）セレン−テルル（３）セレン−ヒ素（４）硫化カドミウム（58）スクエアリック酸メチン染料（59）インジゴ染料（60）チオインジゴ染料（61）β−型銅フタロシアニン電荷発生層は、前記の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
っても得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート
（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アルリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ポリウ
レタン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好まし
くは40重量％以下が適している。

塗工の際に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪属ハロゲン化炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類
などが挙げられる。

電荷発生層は、充分な吸光度を得るためにできるかぎり
多くの前記電荷発生物質を含有し、かつ発生した電荷キ
ヤリアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば、５μ
以下、好ましくは0.01〜１μの膜厚を有する薄膜層が望
ましい。

このことは入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キヤリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
るものでは例えばアルミニウム、アルミニウム合金、
銅、亜鉛、ステンレス、バナジウムモリブデン、クロ
ム、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金などが挙
げられ、その他では、アルミニウム、アルミニウム合
金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫
合金などを真空蒸着法によって被膜形成した層を有する
プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリ
ル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例え
ばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダー
とともにプラスチックの上に被覆した基体、導電性粒子
をプラスチックや紙に含侵した基体や導電性ポリマーを
有するプラスチックなどが挙げられる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどのよって形成で
きる。

下引層の膜厚としては0.1〜５μ、好ましくは0.5〜３μ
の範囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を用いる場合において、本発明の置換アミノ化合物は、
正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する
必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層に
おいて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表
面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露
光部との間に静電コントラストが生じる。現像時には正
荷電性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、ジスアゾ顔料あるいは米国特
許第3554745号明細書、同第3567438号明細書、同第3586
500明細書などに開示のピリリウム染料、チアピリリウ
ム染料、セレナピリリウム染料、ベンゾピリリウム染
料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフトピリリウム染料
などの光導電性を有する顔料や染料を増感剤としても用
いることができる。

また別の具体例では、米国特許第3684502明細書に開示
のピリリウム染料とアルキリデンジアリーレン部分を有
する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として用いる
こともできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−2,6−ジフェニルチアピリ
リウムパークロレートとポリ（4,4′−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート）をハロゲン化炭化水素系
溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、1,1−ジクロルエタン、1,2−ジクロルエタン、1,1,
2−トリクロルエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、1,2−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これを非
極性溶剤（例えばヘキサン、オクタン、デカン、2,2,4
−トリメチルベンゼン、リグロインを加えることによっ
て粒子状共晶錯体として得られる。この具体例における
電子写真感光体には、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマー、ビニルアセテート−塩化ビニルコポリマ
ー、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポリエステル
類、セルロースエステル類などを結着剤として含有する
ことができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、CRTプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用途を有する。

［実施例］実施例１ β型銅フタロシアニン（商品名Lionol Blue NCB Tone
r、東洋インキ製造（株）製）を水、エタノールおよび
ベンゼン中で順次環流後、濾過して精製した顔料7g、商
品名ポリエステルアドヒーシブ49000（固形分20％、デ
ュポン社製）14g、トルエン35g、ジオキサン35gを混合
し、ボールミルで６時間分散して塗工液を調製した。こ
の塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が0.5μと
なるようにマイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成し
た。

次に電荷輸送物質として前記化合物例（５）の置換ジア
ミノ化合物7gとポリカーボネート（商品名パンライトＫ
−1300、帝人（株）製）7gとをテトラヒドロフラン35g
とクロロベンゼン35gの混合溶剤中に撹拌溶解させて得
た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバーで乾燥膜
厚が11μとなるように塗工して、二層構造からなる感光
層を有する電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体を川口電機（株）製静電複写紙試験
装置Model−SP−428を用いてスタチック方式で−5KVで
コロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照度2.5luxで
露光し帯電特性を測定した。

帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位（V₁）を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/
2）を測定した。

さらに、上記作成した電子写真感光体を繰り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、キ
ヤノン（株）製、PPC複写機商品名NP−150Zの感光ドラ
ム用シリンダーに貼り付けて、同機で50,000枚複写を行
ない、初期と50,000枚複写後の明部電位（V_L）および暗
部電位（V_D）の変動を測定した。

また前記置換アミノ化合物例（５）の化合物の代りに下
記構造のの化合物を用いて、全く同様の操作により、比較試料１
を作成し、同様の測定をした。

その結果を次に示す。

上記から本発明電子写真感光体は、感度、電位安定性が
共に比較試料より著しく優れていることが確認された。

実施例２〜18 この実施例においては、実施例１で用いた電荷輸送物質
に代えて、置換ジアミノ化合物例（１）、（２）、
（３）、（８）、（９）、（12）、（13）、（15）、
（21）、（25）、（31）、（35）、（41）、（44）、
（59）、（62）および（79）の化合物を用い、かつ電荷
発生物質として例示（44）の顔料を用いた他は、実施例
１と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。結果を次に示す。

実施例19 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）を
浸漬コーテイング法で塗工し、乾燥して塗工量1.0g/m²
の下引層を形成した。

次に、電荷発生物質として例示（78）の顔料１重量部、
ブチラール樹脂（商品名エスレックBM−２、積水化学
（株）製）１重量部とイソプロピルアルコール30重量部
をボールミルで４時間分散した。この分散液を先の下引
層の上に浸漬コーテイング法で塗工し、乾燥して電荷発
生層を形成した。この膜厚は0.3μであった。

次に、置換ジアミノ化合物例（４）の電荷輸送物質１重
量部、ポリスルホン（Ｐ−1700、UCC社製）１重量部、
クロロベンゼン６重量部を混合し、撹拌機で撹拌、溶解
した。この液を先の電荷発生層の上に浸漬コーテイング
法で塗工し、乾燥して、電荷輸送層を形成した。膜厚は
12μであった。

こうして作成した感光体に−5KVのコロナ放電を行なっ
た。

このときの表面電位（初期電位V₀）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。

感度は、暗減衰した後の電位Vkを1/2に減衰するに必要
な露光量（E1/2μJ/cm²）を測定することによって評価
した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ
素の三元系半導体レーザー（出力5mW、発振波長780nm）
を用いた。結果を次に示す。

V₀:−550V 電位保持率（Vk/V₀×100）:94％ E1/2:1.3μJ/cm² 次に同上の半導体レーザーを備えた反点現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
（キヤノン（株）製、LBP−LX）の感光体を本発明感光
体に置き換えて使用し、実際の画像形成テストを次に示
した条件によって実施した。

一次帯電後の表面電位：−700V、像露光後の表面電位：
−150V（露光量1.2μJ/cm²）、転写電位：＋700V、現像
剤極性：負極性、プロセススピード:50mm/sec、現像条
件（現像バイアス）：−450V、像露光スキヤン方式：イ
メージスキヤン、一次帯電前露光:50lux,secの赤色全面
露光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキヤンして行なったが、文字、画像とも
に良好なプリントが得られた。

実施例20 ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−2,6−ジフェニ
ルチアピリリウムパークロレート3gと前記置換ジアミノ
化合物例（39）の物質5gをポリエステル（前出と同じ）
のトルエン−ジオキサン（50:50）溶液100mlに混合し、
ボールミルで６時間分散した。この分散液を乾燥後の膜
厚が15μとなるようにマイヤーバーでアルミニウムシー
ト上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す。

V₀:−700V、V₁:−675V E1/2:3.3lux,sec 初期 V_D:−690V、V_L:−140V ５万枚耐久後 V_D:−650V、V_L:−190V 実施例21 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン1
1.2g、28％アンモニア水1g,水222ml）をマイヤーバーで
塗布乾燥し、膜厚が１μの接着層を形成した。

次に、電荷発生物質例（16）のジスアゾ顔料5gとブチラ
ール樹脂（ブチラール化度63％）2gをエタノール95mlに
溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し、乾燥
後の膜厚が0.4μとなる電荷発生層を形成した。

次に、前記置換ジアミノ化合物例（76）の物質5gとポリ
−4,4′ジオキシジフェニル−2,2−プロパンカーボネー
ト（粘度平均分子量３万）5gをジクロルメタン150mlに
溶かした液を電荷発生層上に塗布乾燥し、膜厚が11μの
電荷輸送層を形成することによって電子写真感光体を作
成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

V₀:−600V、V₁:−580V E1/2:2.6lux,sec 初期 V_D:−585V、V_L:−115V ５万枚耐久後 V_D:−550V、V_L:−160V 実施例22 表面が清浄にされた0.2mm厚のモリブデン板（基板）を
グロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内を
排気し約５×10^-6torrの真空度とした。その後ヒーター
の入力電圧を上昇させモリブデン基板温度を150℃に安
定させた。その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対
し15容量％）を槽内へ導入し、ガス流量と蒸着槽メイン
バルブを調整して0.5torrに安定させた。次に誘導コイ
ルに5MHzの高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロ
ー放電を発生させ30Wの入力電力とした。上記条件で基
板上にアモルファスシリコン膜を成長させ、膜厚が２μ
となるまで同条件を保った後、グロー放電を中止した。
その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板
温度が100℃になるのを待ち水素ガス、シランガスの流
出バルブを閉じ、一旦槽内を10^-5torr以下にした後大気
圧に戻し基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として化合物例（11）の化合物を使用して、その他は実
施例１と同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−6KVでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンランプ光源を用い透過型のテストチャートを
通じて照射された。

その後直ちに、正荷電性の現像剤（トナーとキヤリヤー
を含む）を感光体表面にカスケードすることによって、
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例23 ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−2,6−ジフェニ
ルチアピリリウムパークロレート3gとポリ（4,4′−イ
ソプロピリデンジフェニレンカーボネート）3gとをジク
ロルメタン200mlに充分に溶解した後、トルエン100mlを
加え共晶錯体を沈殿させた。この沈殿物を濾別した後、
ジクロルメタンを加えて再溶解し、次いでこの溶液にｎ
−ヘキサン100mlを加えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体5gをポリビニルブチラール2gを含有するメ
タノール溶液95mlに加え６時間ボールミルで分散した。
この分散液をカゼイン層を有するアルミ板上に乾燥後の
膜厚が0.4μとなるようにマイヤーバーで塗布し、電荷
発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質である置換ジアミノ化合物例（17）
の物質を用い、その他は実施例１と同様にして上記電荷
発生層の上に電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体について電子写真特性を実施例
１と同様な方法によって測定した。

その結果を示す。

V₀:−650V、V₁:−635V E1/2:1.8lux,sec 初期 V_D:−655V、V_L:−90V ５万枚耐久後 V_D:−625V、V_L:−150V 実施例24 実施例23で用いた共晶錯体と同様のもの5gと前記置換ジ
アミノ化合物例（24）の物質5gをポリエステル（前出と
同じ）のテトラヒドロフラン液150mlに加えて充分に混
合撹拌した。

この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が15μとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。結果を示す。

V₀:−680V、V₁:−670V E1/2:2.2lux,sec 初期 V_D:−660V、V_L:−110V ５万枚耐久後 V_D:−630V、V_L:−150V ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定の置換ジアミノ化合物
を電荷輸送物質として使用したことにより、高感度、高
耐久（繰り返し使用による電位変動が著しく少ない）
で、しかも電子写真利用分野の広範囲に適用できるとい
う顕著な効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋秀幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者楳原正滋東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭55−79450（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式で示される置換ジアミノ化合
物を含有する層を有することを特徴とする電子写真感光
体。一般式式中、Ａは置換基を有してもよい２価の芳香環基または
２価の複素環基を示し、R₁、R₂は置換基を有してもよい
アルキル基、アラルキル基、アリール基または複素環基
を示し、あるいはR₁とR₂が窒素原子と共に複素環を形成
する残基を示し、R₃、R₄、R₅は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、水酸基またはアシル基を示
す。
【請求項２】一般式においてＡがフェニレン基である特
許請求の範囲第１項に記載の電子写真感光体。