JPH0680604A - カルボニル化合物へのオレフィンの接触酸化法 - Google Patents
カルボニル化合物へのオレフィンの接触酸化法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィンの接触酸化によるカルボニル化合
物の製造方法およびロジウム触媒の製造方法 【構成】 （支持体）‐ロジウム‐酸素錯体、特に（支
持体）‐Ｒｈ（Ｏ2）およびオゾン錯体（支持体）‐Ｒ
ｈ（Ｏ3）を含めた支持体上の酸化ロジウムを触媒と
し、オレフィンを分子状の酸素と高い温度の反応帯域中
で接触酸化する。
物の製造方法およびロジウム触媒の製造方法 【構成】 （支持体）‐ロジウム‐酸素錯体、特に（支
持体）‐Ｒｈ（Ｏ2）およびオゾン錯体（支持体）‐Ｒ
ｈ（Ｏ3）を含めた支持体上の酸化ロジウムを触媒と
し、オレフィンを分子状の酸素と高い温度の反応帯域中
で接触酸化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィンの接触酸化
に関し、更に詳細には、本発明は支持体上の酸化ロジウ
ムによって接触したオレフィンの酸化によるカルボニル
化合物の製造に向けられている。
に関し、更に詳細には、本発明は支持体上の酸化ロジウ
ムによって接触したオレフィンの酸化によるカルボニル
化合物の製造に向けられている。
【０００２】
【従来の技術】カルボニル化合物へのオレフィンの接触
酸化は、公知技術の水準においてよく知られている。
酸化は、公知技術の水準においてよく知られている。
【０００３】米国特許第４５６０８０３号明細書の記載
には、レニウム触媒とのオレフィンの酸化によるケトン
の製造が開示されている。しかしながら、いくつかのイ
ソオレフィンについては、この触媒を用いて所望のケト
ンを形成する場合に未反応であることが開示されてい
る。
には、レニウム触媒とのオレフィンの酸化によるケトン
の製造が開示されている。しかしながら、いくつかのイ
ソオレフィンについては、この触媒を用いて所望のケト
ンを形成する場合に未反応であることが開示されてい
る。
【０００４】米国特許第３６３２８３３号明細書に記載
された方法には、ロジウム金属の存在下でのプロピレン
の酸化が開示されている。生成物は、主としてアクロレ
インで、僅少量のアセトン、酢酸、プロピオン酸および
アクリル酸を伴っていることが開示されていた。
された方法には、ロジウム金属の存在下でのプロピレン
の酸化が開示されている。生成物は、主としてアクロレ
インで、僅少量のアセトン、酢酸、プロピオン酸および
アクリル酸を伴っていることが開示されていた。
【０００５】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２７４４
２０７号明細書の記載された方法には、有機化合物の二
酸化物との接触酸化により酸化した生成物の製造が開示
されている。触媒はＲｈ（Ｉ）錯体であり、かつ反応媒
体は液状の特殊な亜燐酸化合物である。
２０７号明細書の記載された方法には、有機化合物の二
酸化物との接触酸化により酸化した生成物の製造が開示
されている。触媒はＲｈ（Ｉ）錯体であり、かつ反応媒
体は液状の特殊な亜燐酸化合物である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、オレ
フィンの接触酸化により、簡便に処理でき、かつ多種多
様なオレフィンに使用可能なカルボニル化合物の製造方
法を提供することである。本発明の別の課題は、望まし
くない副産物の形成を回避することである。更に、本発
明のもう一つの課題は、ロジウム触媒の製造方法を提供
することである。
フィンの接触酸化により、簡便に処理でき、かつ多種多
様なオレフィンに使用可能なカルボニル化合物の製造方
法を提供することである。本発明の別の課題は、望まし
くない副産物の形成を回避することである。更に、本発
明のもう一つの課題は、ロジウム触媒の製造方法を提供
することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、カルボ
ニル化合物をオレフィンの接触酸化により製造するため
の本方法により解決され、この方法に従って、オレフィ
ンが分子状の酸素と、反応帯域中で、高められた温度
で、支持体上の酸化ロジウムである触媒の存在下に接触
させられる。
ニル化合物をオレフィンの接触酸化により製造するため
の本方法により解決され、この方法に従って、オレフィ
ンが分子状の酸素と、反応帯域中で、高められた温度
で、支持体上の酸化ロジウムである触媒の存在下に接触
させられる。
【０００８】本発明による触媒は、（支持体）‐ロジウ
ム‐酸素錯体、特に（支持体）‐Ｒｈ（Ｏ2）およびオ
ゾン錯体（支持体）‐Ｒｈ（Ｏ3）を含めた支持体上の
酸化ロジウムである。
ム‐酸素錯体、特に（支持体）‐Ｒｈ（Ｏ2）およびオ
ゾン錯体（支持体）‐Ｒｈ（Ｏ3）を含めた支持体上の
酸化ロジウムである。
【０００９】適当な支持体は、アルミナ、γ‐アルミ
ナ、二酸化珪素、シリカアルミナ、ゼオライト、二酸化
チタニウム、軽石、活性土、珪藻土および粘土等を包含
する。好ましい支持体はアルミナおよびゼオライトであ
り；最も好ましいものはγ‐アルミナである。支持体
は、１ｇ当り少なくとも約１０平方メートル、更に望ま
しくは１ｇ当り約２５〜２００平方メートルの比表面積
によって特徴づけられている（ＢＥＴ法）。
ナ、二酸化珪素、シリカアルミナ、ゼオライト、二酸化
チタニウム、軽石、活性土、珪藻土および粘土等を包含
する。好ましい支持体はアルミナおよびゼオライトであ
り；最も好ましいものはγ‐アルミナである。支持体
は、１ｇ当り少なくとも約１０平方メートル、更に望ま
しくは１ｇ当り約２５〜２００平方メートルの比表面積
によって特徴づけられている（ＢＥＴ法）。
【００１０】触媒の製造のためには２つの方法、即ち有
機金属法および浸漬法がある。
機金属法および浸漬法がある。
【００１１】有機金属法は公知であり、かつ米国特許第
４４４４８９８号明細書およびＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｓ
ｉｅｔｙ１９８９，１１１，７６４４中に記載されてい
る。一般に、Ｒｈ（アリル）3のような有機金属ロジウ
ム化合物は、γ‐アルミナのような支持体とトルエンの
ような有機溶剤中で、室温で約２４時間〜約１２０時間
の時間に亘って反応して、（Ａｌ2Ｏ3）‐Ｒｈ（アリ
ル）3を形成する。
４４４４８９８号明細書およびＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｓ
ｉｅｔｙ１９８９，１１１，７６４４中に記載されてい
る。一般に、Ｒｈ（アリル）3のような有機金属ロジウ
ム化合物は、γ‐アルミナのような支持体とトルエンの
ような有機溶剤中で、室温で約２４時間〜約１２０時間
の時間に亘って反応して、（Ａｌ2Ｏ3）‐Ｒｈ（アリ
ル）3を形成する。
【００１２】ジカルボニル錯体を製造するため、一酸化
炭素は支持体‐ロジウム錯体と、１気圧の室温で約３０
分〜約２時間の時間に亘って接触して、溶剤除去後に
（Ａｌ2Ｏ3）‐Ｒｈ（ＣＯ）2を形成する。
炭素は支持体‐ロジウム錯体と、１気圧の室温で約３０
分〜約２時間の時間に亘って接触して、溶剤除去後に
（Ａｌ2Ｏ3）‐Ｒｈ（ＣＯ）2を形成する。
【００１３】ジ酸素錯体を形成するため、酸素はアルミ
ナ‐ロジウム‐一酸化炭素錯体と、圧力４００ｍｍ〜７
６０ｍｍで１００〜２００℃で約４８時間〜約４０日間
接触して、（Ａｌ2Ｏ3）‐Ｒｈ（Ｏ2）を生じる。
ナ‐ロジウム‐一酸化炭素錯体と、圧力４００ｍｍ〜７
６０ｍｍで１００〜２００℃で約４８時間〜約４０日間
接触して、（Ａｌ2Ｏ3）‐Ｒｈ（Ｏ2）を生じる。
【００１４】アルミナ‐ロジウム‐オゾン錯体を形成す
るため、アルミナ‐ロジウム‐一酸化炭素錯体またはア
ルミナ‐ロジウムビスアリル錯体は、乾燥オゾン（Ｏ2
中で１％）と、室温で約４〜１２時間処理して、（Ａｌ
2Ｏ3）‐Ｒｈ（Ｏ3）を生じる。
るため、アルミナ‐ロジウム‐一酸化炭素錯体またはア
ルミナ‐ロジウムビスアリル錯体は、乾燥オゾン（Ｏ2
中で１％）と、室温で約４〜１２時間処理して、（Ａｌ
2Ｏ3）‐Ｒｈ（Ｏ3）を生じる。
【００１５】浸漬法の場合、水または、例えばアルコー
ルのような有機溶剤に可溶性のＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、Ｒ
ｈ（ＮＯ3）3・２Ｈ2Ｏ、［Ｒｈ（ＮＨ3）5Ｃｌ］Ｃｌ2
またはＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2のようなロジウム
塩は、水または有機溶剤中の支持体のスラリーへ添加さ
れる。
ルのような有機溶剤に可溶性のＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、Ｒ
ｈ（ＮＯ3）3・２Ｈ2Ｏ、［Ｒｈ（ＮＨ3）5Ｃｌ］Ｃｌ2
またはＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2のようなロジウム
塩は、水または有機溶剤中の支持体のスラリーへ添加さ
れる。
【００１６】好ましいロジウム塩は、ＲｈＣｌ3・３Ｈ2
ＯおよびＲｈ（ＮＯ3）3・２Ｈ2Ｏであり、最も好まし
いものはＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏである。水または有機溶剤
中のロジウム塩の濃度は、約１０ｍｇ／ｍｌ〜約５００
ｍｇ／ｍｌ、有利に約５０ｍｇ／ｍｌ〜約１５０ｍｇ／
ｍｌである。スラリーは支持体の約５００ｍｇ〜１０
ｇ、有利に１ｇ〜５ｇを含有している。混合物は室温で
約４〜約２４時間撹拌され、その後濾過される。固体を
約５０〜約２００℃、有利に約１００〜約１５０℃の高
い温度で約０．５〜約３時間の時間乾燥させ、その後す
り鉢とすりこ木によってかまたは粉砕器中で粉砕して粒
径約１〜約１００μｍ、有利に５〜５０μｍの粉末を生
じさせる。
ＯおよびＲｈ（ＮＯ3）3・２Ｈ2Ｏであり、最も好まし
いものはＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏである。水または有機溶剤
中のロジウム塩の濃度は、約１０ｍｇ／ｍｌ〜約５００
ｍｇ／ｍｌ、有利に約５０ｍｇ／ｍｌ〜約１５０ｍｇ／
ｍｌである。スラリーは支持体の約５００ｍｇ〜１０
ｇ、有利に１ｇ〜５ｇを含有している。混合物は室温で
約４〜約２４時間撹拌され、その後濾過される。固体を
約５０〜約２００℃、有利に約１００〜約１５０℃の高
い温度で約０．５〜約３時間の時間乾燥させ、その後す
り鉢とすりこ木によってかまたは粉砕器中で粉砕して粒
径約１〜約１００μｍ、有利に５〜５０μｍの粉末を生
じさせる。
【００１７】引続きＯ2またはＯ3を用いて処理を行う粉
末のカルボニル化は前記の有機金属法と同一である。
末のカルボニル化は前記の有機金属法と同一である。
【００１８】生じた触媒は、支持触媒の全重量に対して
ロジウム含量約０．１〜約１５重量％、有利に約０．１
〜約１０重量％、更に有利には約０．５〜約５重量％を
有する。
ロジウム含量約０．１〜約１５重量％、有利に約０．１
〜約１０重量％、更に有利には約０．５〜約５重量％を
有する。
【００１９】支持触媒は、任意の適当な形、例えば顆粒
形、ペレット形および粉末形等で使用してもよい。
形、ペレット形および粉末形等で使用してもよい。
【００２０】本発明において有用なオレフィンは、炭素
原子２〜２０個、有利に炭素原子２〜１０個を有する鎖
状アルケン、炭素原子４〜２０個、有利に炭素原子４〜
１０個を有する分枝鎖状アルケン、炭素原子４〜２０
個、有利に炭素原子４〜１０個を有する環式アルケンお
よび炭素原子８〜２０個、有利に炭素原子８〜１５個を
有する未置換または置換アリールアルケンである。有用
な鎖状アルケンの例は、プロピレン、１‐ブテン、２‐
ブテン、１‐ペンテン、２‐ペンテン、１‐ヘキセン、
２‐ヘキセン、３‐ヘキセン、１‐ヘプテン、２‐ヘプ
テン、１‐オクテン、２‐オクテン、１‐ノネン、２‐
ノネン、１‐デセン、１‐ドデセンおよび１‐ヘキサデ
センである。
原子２〜２０個、有利に炭素原子２〜１０個を有する鎖
状アルケン、炭素原子４〜２０個、有利に炭素原子４〜
１０個を有する分枝鎖状アルケン、炭素原子４〜２０
個、有利に炭素原子４〜１０個を有する環式アルケンお
よび炭素原子８〜２０個、有利に炭素原子８〜１５個を
有する未置換または置換アリールアルケンである。有用
な鎖状アルケンの例は、プロピレン、１‐ブテン、２‐
ブテン、１‐ペンテン、２‐ペンテン、１‐ヘキセン、
２‐ヘキセン、３‐ヘキセン、１‐ヘプテン、２‐ヘプ
テン、１‐オクテン、２‐オクテン、１‐ノネン、２‐
ノネン、１‐デセン、１‐ドデセンおよび１‐ヘキサデ
センである。
【００２１】有利にはプロピレン、１‐ブテン、１‐ペ
ンテンおよび１‐ヘキセンである。
ンテンおよび１‐ヘキセンである。
【００２２】有用な分枝鎖状アルケンの例は、２‐メチ
ル‐２‐ブテン、２，３‐ジメチル‐２‐ブテンおよび
３‐メチル‐１‐ペンテンである。
ル‐２‐ブテン、２，３‐ジメチル‐２‐ブテンおよび
３‐メチル‐１‐ペンテンである。
【００２３】有用な環式アルケンの例は、シクロブテ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテ
ン、ノルボルネンおよび１‐メチル‐１‐シクロヘキセ
ンである。
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテ
ン、ノルボルネンおよび１‐メチル‐１‐シクロヘキセ
ンである。
【００２４】有利にはシクロペンテン、シクロヘキセン
およびノルボルネンである。
およびノルボルネンである。
【００２５】有用なアリールアルケンの例は、スチレ
ン、ｐ‐メチルスチレン、ｐ‐メトキシスチレン、ｐ‐
ニトロスチレン、アリルベンゼン、プロペニルベンゼ
ン、３‐フェニル‐１‐ヘキセン、４‐ο‐トリル‐１
‐ブテンおよび１，６‐ジフェニル‐３‐ヘキセンであ
る。有利にはスチレンおよびｐ‐メトキシスチレンであ
る。
ン、ｐ‐メチルスチレン、ｐ‐メトキシスチレン、ｐ‐
ニトロスチレン、アリルベンゼン、プロペニルベンゼ
ン、３‐フェニル‐１‐ヘキセン、４‐ο‐トリル‐１
‐ブテンおよび１，６‐ジフェニル‐３‐ヘキセンであ
る。有利にはスチレンおよびｐ‐メトキシスチレンであ
る。
【００２６】本発明による方法の場合、オレフィンは分
子状の酸素と、反応帯域中で高められた温度で前記記載
のロジウム触媒の中の１つの存在下に接触している。こ
の方法は回分的、連続的または半連続的に実施すること
ができる。
子状の酸素と、反応帯域中で高められた温度で前記記載
のロジウム触媒の中の１つの存在下に接触している。こ
の方法は回分的、連続的または半連続的に実施すること
ができる。
【００２７】回分的な方法の場合、反応体は触媒と一緒
に、オートクレーブ中で所望の反応条件下でオレフィン
を酸化するのに十分な時間に亘って、一般に約０．１〜
約１０時間、有利に約１〜約５時間の時間に亘って置い
ておいてもよい。反応はガス相中または溶剤中で緩慢
に、例えばベンゼンのような反応条件下で実施してもよ
い。
に、オートクレーブ中で所望の反応条件下でオレフィン
を酸化するのに十分な時間に亘って、一般に約０．１〜
約１０時間、有利に約１〜約５時間の時間に亘って置い
ておいてもよい。反応はガス相中または溶剤中で緩慢
に、例えばベンゼンのような反応条件下で実施してもよ
い。
【００２８】連続的方法は、ガス相中で固定床を有する
管状反応器中で実施してもよい。
管状反応器中で実施してもよい。
【００２９】連続的ガス相方法の場合、ガス状の反応体
は触媒の固定床を、約７０〜約６００℃、有利に約８０
〜約３００℃の温度で通過する。
は触媒の固定床を、約７０〜約６００℃、有利に約８０
〜約３００℃の温度で通過する。
【００３０】反応器中のガスの空間速度は重要ではな
い。
い。
【００３１】場合によっては、飽和点までの水蒸気はガ
ス流を包含してもよい。例えば、プロペンの酸化の場
合、プロパナールは水蒸気の存在する中で重要な生成物
になる。水蒸気が存在しない場合、アセトンは唯一の酸
化生成物である。
ス流を包含してもよい。例えば、プロペンの酸化の場
合、プロパナールは水蒸気の存在する中で重要な生成物
になる。水蒸気が存在しない場合、アセトンは唯一の酸
化生成物である。
【００３２】場合によっては、窒素またはヘリウムを含
めた別の不活性ガス状の希釈液を使用することもでき
た。
めた別の不活性ガス状の希釈液を使用することもでき
た。
【００３３】この生成物はコールドトラップ中に補集さ
れ、その後単離される。
れ、その後単離される。
【００３４】本発明による方法の生成物はカルボニル化
合物、例えばケトンおよびアルデヒドである。ケトンは
好ましい生成物である。前記のように水蒸気の存在は、
ケトンおよびアルデヒド形成の相対的な量に影響を及ぼ
す。
合物、例えばケトンおよびアルデヒドである。ケトンは
好ましい生成物である。前記のように水蒸気の存在は、
ケトンおよびアルデヒド形成の相対的な量に影響を及ぼ
す。
【００３５】一般に、オレフィンからケトンを形成する
ことに関する本発明による方法の選択性は極めて高く；
概して、大部分のオレフィンに関して、ケトン形成は９
０％以上である。酸は本発明による方法によっては、概
して形成されない。アルコールは本発明による方法によ
っては形成されない。
ことに関する本発明による方法の選択性は極めて高く；
概して、大部分のオレフィンに関して、ケトン形成は９
０％以上である。酸は本発明による方法によっては、概
して形成されない。アルコールは本発明による方法によ
っては形成されない。
【００３６】毎時ロジウム１モル当りの生成物のモル数
（モル／Ｒｈモル／ｈ）での反応率は約１〜約４００モ
ル／Ｒｈモル／ｈ、有利に約２〜３５０モル／Ｒｈモル
／ｈ、更に有利には約２．５〜３００モル／Ｒｈモル／
ｈである。
（モル／Ｒｈモル／ｈ）での反応率は約１〜約４００モ
ル／Ｒｈモル／ｈ、有利に約２〜３５０モル／Ｒｈモル
／ｈ、更に有利には約２．５〜３００モル／Ｒｈモル／
ｈである。
【００３７】前記方法はオレフィンの酸化を、二重結合
に属するアルキル基を用いて、鎖状オレフィンと比べて
一層高い率で可能にするが、一方、この化合物は一般に
別の触媒とは未反応である。
に属するアルキル基を用いて、鎖状オレフィンと比べて
一層高い率で可能にするが、一方、この化合物は一般に
別の触媒とは未反応である。
【００３８】
例： Ａ．浸漬法： 触媒の製造：ＲｈＣｌ3・３Ｈ2Ｏ２５０ｍｇを水５０ｍ
ｌ中のγ‐アルミナ２．０ｇのスラリーに添加した。混
合物を２４時間に亘って撹拌し、その後濾過した。混合
物を１５０℃で２時間で乾燥させ、その後粉砕してピン
ク色の粉末を生じさせた。一酸化炭素１気圧を温度１０
０℃でこのピンク色の粉末の上を約１気圧の圧力で２４
時間で通過させた。色が黄色に変り、かつＩＲ分析は広
帯域２０１２〜２０９５ｃｍ-1を示した。この黄色の物
質の室温で４時間のオゾン分解（Ｏ2中オゾン１％）
は、ＩＲ吸収の消失およびオフホワイトへの変色を引き
起こした。触媒のロジウム含量は支持触媒の全重量に関
して３重量％であった。
ｌ中のγ‐アルミナ２．０ｇのスラリーに添加した。混
合物を２４時間に亘って撹拌し、その後濾過した。混合
物を１５０℃で２時間で乾燥させ、その後粉砕してピン
ク色の粉末を生じさせた。一酸化炭素１気圧を温度１０
０℃でこのピンク色の粉末の上を約１気圧の圧力で２４
時間で通過させた。色が黄色に変り、かつＩＲ分析は広
帯域２０１２〜２０９５ｃｍ-1を示した。この黄色の物
質の室温で４時間のオゾン分解（Ｏ2中オゾン１％）
は、ＩＲ吸収の消失およびオフホワイトへの変色を引き
起こした。触媒のロジウム含量は支持触媒の全重量に関
して３重量％であった。
【００３９】例 １：ノルボルネン７．１ｇおよびＯ2
１気圧を前記物質１００ｍｇを介して２８０℃で２時間
で通過させ、部分的な変換において毎時Ｒｈ１モル当り
の全生成物１６０モルの転移周波数を有するノルボルナ
ノン９９ｍｇ（相対収率７０％）およびシクロヘキセン
カルボキシアルデヒド４３ｍｇ（相対収率３０％）を生
じていた。
１気圧を前記物質１００ｍｇを介して２８０℃で２時間
で通過させ、部分的な変換において毎時Ｒｈ１モル当り
の全生成物１６０モルの転移周波数を有するノルボルナ
ノン９９ｍｇ（相対収率７０％）およびシクロヘキセン
カルボキシアルデヒド４３ｍｇ（相対収率３０％）を生
じていた。
【００４０】Ｂ．有機金属法： 触媒の製造：Ｒｈ（アリル）3３０ｍｇをトルエン５０
ｍｌ中のγ‐アルミナ１ｇのスラリーに撹拌しながら２
０℃の温度で９６時間の時間で添加した。トルエンの除
去後、一酸化炭素１気圧を生じた粉末を介して室温で１
２時間で通過させ、引続き、粉末を乾燥Ｏ2を用いて、
１気圧、１４０℃で１７０時間で処理した。生じた触媒
は支持触媒の全重量に関してロジウム含量１．１重量％
を示した。
ｍｌ中のγ‐アルミナ１ｇのスラリーに撹拌しながら２
０℃の温度で９６時間の時間で添加した。トルエンの除
去後、一酸化炭素１気圧を生じた粉末を介して室温で１
２時間で通過させ、引続き、粉末を乾燥Ｏ2を用いて、
１気圧、１４０℃で１７０時間で処理した。生じた触媒
は支持触媒の全重量に関してロジウム含量１．１重量％
を示した。
【００４１】例 ２〜１０：前記（アルミナ）‐Ｒｈ
（Ｏ2）触媒１００ｍｇ（Ｒｈ５．６モル）を、フリッ
ト上の管状反応器中に充填した。例１に従って、表１中
に記載したグラム（ｇ）でのそれぞれのオレフィンの量
および酸素１気圧をこのフリットを介して２８０℃の温
度で通過させた。試薬の流量を触媒を介して１時間維持
し、表中に記載し、かつ生成物をコールドトラップ中
（−７８℃）に補集した。
（Ｏ2）触媒１００ｍｇ（Ｒｈ５．６モル）を、フリッ
ト上の管状反応器中に充填した。例１に従って、表１中
に記載したグラム（ｇ）でのそれぞれのオレフィンの量
および酸素１気圧をこのフリットを介して２８０℃の温
度で通過させた。試薬の流量を触媒を介して１時間維持
し、表中に記載し、かつ生成物をコールドトラップ中
（−７８℃）に補集した。
【００４２】生成物を定量ガスクロマトグラフィ処理を
用いて分析した。
用いて分析した。
【００４３】例３の場合、ガス流を、水蒸気を用いて、
プロピレンと混合する前に酸素を水に通過させて飽和さ
せておいた。その結果、アセトンは別にして、プロパナ
ールは重要な生成物になった。
プロピレンと混合する前に酸素を水に通過させて飽和さ
せておいた。その結果、アセトンは別にして、プロパナ
ールは重要な生成物になった。
【００４４】反応率は毎時ロジウム１モル当りの生成物
のモル数（モル／Ｒｈモル／ｈ）として表中に示した。
のモル数（モル／Ｒｈモル／ｈ）として表中に示した。
【００４５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/04 Ａ 7457−4Ｈ 49/08 Ａ 7457−4Ｈ 49/385 Ａ 7457−4Ｈ 49/78 7457−4Ｈ 49/84 Ｃ 7457−4Ｈ 205/45 7188−4Ｈ (72)発明者 ジェフリー ダヴリュー． マクミラン アメリカ合衆国 ニュー ジャージー プ レインズボロハンターズ グレン ドライ ヴ 42−15
Claims (1)
- 【請求項１】 カルボニル化合物をオレフィンの接触酸
化により製造する方法において、オレフィンを分子状酸
素と、反応帯域中で、高めた温度で、支持体上の酸化ロ
ジウムからなる触媒の存在下に接触させることを特徴と
する、カルボニル化合物をオレフィンの接触酸化により
カルボニル化合物を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/619,359 US5126490A (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Process for the catalytic oxidation of olefins to carbonyl compounds |
| US07/619359 | 1990-11-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680604A true JPH0680604A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=24481563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3308734A Pending JPH0680604A (ja) | 1990-11-28 | 1991-11-25 | カルボニル化合物へのオレフィンの接触酸化法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5126490A (ja) |
| EP (1) | EP0488069A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0680604A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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