JPH0680739A

JPH0680739A - アクリル改質剤及びブレンド

Info

Publication number: JPH0680739A
Application number: JP8437193A
Authority: JP
Inventors: Nilesh Shah; ニーレシユ・シヤー; Lucinda Fisher Buhse; ルーシンダ・フイツシヤー・ブーズ; Andrea Beth Kirk; アンドリア・ベス・カーク
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1992-04-13
Filing date: 1993-04-12
Publication date: 1994-03-22
Also published as: EP0566295A2; EP0566295A3; CA2093504A1

Abstract

(57)【要約】【構成】１種またはそれ以上の耐候安定剤を多段階ポ
リマーのアクリルエラストマー段階中に直接含有させた
多段階ポリマーである、改善された耐候性のアクリルポ
リマー組成物。【効果】この組成物は、この組成物と熱可塑性ポリマ
ー、特にアクリル熱可塑性ポリマーとのブレンドに、改
善された耐候性、特に紫外線耐性を付与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、改善された耐候性アクリルポ
リマー組成物及びこれらのアクリルポリマー組成物を含
むブレンドに関する。さらに詳細には、本発明は、耐候
安定剤を多段階ポリマーのアクリルエラストマー段階中
に直接含有させた多段階ポリマーである耐候性アクリル
ポリマー組成物に関する。生成する多段階ポリマーは、
多段階ポリマーと熱可塑性ポリマー、特にアクリル熱可
塑性ポリマーとのブレンドに改善された耐候性、特に耐
紫外劣化性を与える。

【０００２】

【発明の背景】プラスチック組成物の改善された耐候性
を達成することは、プラスチック技術の不変の目標であ
る。“改善された耐候性″とは、一般に、一定のプラス
チック材料の自然力への、殊に紫外（ＵＶ）線への暴露
から生じる物理的特性の劣化に対する改善された耐性を
意味する。ＵＶ線、水分、酸素、加熱及び冷却及びその
他の自然の暴露によって通常影響される物理的特性は、
非常に良く知られていてそして有用であるプラスチック
の特性、例えば耐衝撃性、水分及びガスに対するそれら
の比較的低い透過性、及び特に透明性及び保色性を含
む。数種の化学的な化合物からの耐候安定剤、例えばベ
ンゾトリアゾール、ヒンダードアミン安定剤及びヒンダ
ードフェノール性酸化防止剤は、アクリルポリマーの固
有の比較的良好な耐候性を改善するのに特に有効なこと
が証明された。アクリルポリマー及びコポリマー中にＵ
Ｖ安定剤、酸化防止剤及びその他の耐候安定剤を含有さ
せることにより、通常は、ブレンド、混練、押出または
その他の後操作の間に達成されてきた。

【０００３】米国特許第３,７９３,４０２号（′４０
２）は、製品を安定化しそして酸化、熱及びＵＶ光によ
る劣化を抑制する物質は、通常は“複合インターポリマ
ー″及びこのインターポリマーのブレンド中に含有さ
せ、そして更にまた複合インターポリマーが作られる重
合プロセスの任意の段階で含有させることができること
を開示している。′４０２特許は安定剤を重合プロセス
の間に組み入れることができることを大まかには述べて
いるけれども、プロセスにおける任意の特定の段階また
は点でこのようにすることの特別の利益は開示または暗
示されなかった。米国特許第４,５２１,５６８号は、逐
次製造される多層アクリル熱可塑性樹脂組成物の特に第
三段階中で安定剤を含有させことによる利点を開示し
た。

【０００４】本発明の目的は、改善された耐候特性を有
する新しいアクリルポリマー組成物及びこれらのアクリ
ルポリマー組成物を含有するブレンドを提供することで
ある。

【０００５】

【発明の要約】改善された耐候性組成物及びブレンド
は、多段階ポリマーの“ゴム”または“エラストマー”
段階内にある種の耐候安定剤を含有させることによって
得られる、安定化されたアクリルポリマー組成物、詳細
には多段階アクリルポリマー及びコポリマーによって達
成される。更に説明するように、前記多段階アクリルポ
リマーは、硬質若しくは軟質アクリル“第一段階”（若
しくは“コア”）を持つか、またはコアを全く持たない
かのどちらかであり、そしてエラストマー段階中に含有
させる１種以上の耐候安定剤の有効量を含むアクリルエ
ラストマー段階及び１種またはそれ以上の比較的硬質の
“外側段階”を持つ。光透過率、曇り及び黄色度指数に
よって測定されるような、老化による測定可能な外観特
性の損失の減少によって示されるように、これらの多段
階ポリマーを含むポリマーブレンドは、同じ耐候安定剤
をそれらの組成物の効果がもっと小さい別の段階中に含
有させる対照ブレンドにみられる特性損失と比較して、
耐候性が有利に改善されることが発見された。同等な時
には改善された耐候性効果をそれらのブレンドに与える
ために、本発明の組成物においては従来の組成物におい
て必要とされるよりも少ない耐候安定剤でよいことがも
う一つの利点である。

【０００６】その最も広い範囲においては、（ａ）エラ
ストマー段階ポリマーを基にして約０.０５〜約２.０重
量％の１種以上の耐候安定剤を含む、組成物の重量を基
にして約４０〜約８５重量％のアクリルエラストマー段
階ポリマー、及び（ｂ）組成物の重量を基にして約１５
〜約６０重量％の、２５℃よりも高いガラス転移温度、
Ｔｇを有する少なくとも一種の外側段階ポリマー（エラ
ストマー段階ポリマーの存在下で重合される）を含む多
段階アクリル組成物が提供される。

【０００７】この多段階アクリル組成物はまた、該組成
物の約５〜約４０重量％を構成する、２５℃よりも高い
Ｔｇを有する硬質ポリマーか、または該組成物の約５〜
約２０重量％を構成する、０℃よりも低いＴｇを有する
軟質ポリマーかのどちらかから選ばれた第一段階ポリマ
ーを含むことができる。

【０００８】後で説明するように、ある種の熱可塑性の
主にアクリルのポリマー及びコポリマーを有するこれら
の多段階アクリル組成物のブレンドは、改善された耐候
特性を示す。したがって、これらのブレンドから製造さ
れた物品は、透明板ガラス、照明器具、自動車レンズ及
び屋外標示板におけるように、外観特性が重要である長
期間有用な用途がある。

【０００９】

【発明の詳述】本発明の１つの好ましい実施態様におい
ては、第一段階硬質ポリマーを有する多段階アクリル組
成物が提供される。この多段階組成物は次のものを含
む。

【００１０】（ａ）第一段階ポリマーの重量を基にし
て、約７０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメ
タクリレートまたは、少なくとも約５０重量％のＣ₁〜
Ｃ₁₈アルキルメタクリレート及びスチレン、置換された
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル若し
くはこれらの組み合わせから選ばれた少なくとも一種の
モノエチレン性不飽和モノマーを含むコモノマー混合
物；約３０重量％までの第二モノエチレン性不飽和モノ
マー；約５重量％までの多官能橋かけ結合モノマー；並
びに約５重量％までのグラフト結合モノマーを含む１種
またはそれ以上のモノマーから重合された第一段階硬質
ポリマー、（ｂ）約５０〜約９９.９重量％の、アルキ
ルが１〜８の炭素原子を有するアルキルアクリレートま
たはこれらの混合物；約４９.９重量％までの第二モノ
エチレン性不飽和モノマー；約５重量％までの多官能橋
かけ結合モノマー；並びに０.０５〜５.０重量％のグラ
フト結合モノマーを含む１種またはそれ以上のモノマー
から重合された耐候安定剤含有アクリルエラストマー段
階ポリマー（ここで、該エラストマー段階ポリマーは、
第一段階硬質ポリマーの存在下で重合されそして、それ
らのモノマーが第一段階ポリマーの非存在下で重合され
る場合には２５℃以下のＴｇを示すであろうことによっ
て特徴付けられる）、並びに（ｃ）外側段階の重量を基
にして、約７０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキ
ルメタクリレートまたは、少なくとも５０重量％のＣ₁
〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレート及びスチレン、置換され
たスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル若
しくはこれらの組み合わせから選ばれた少なくとも一種
のモノエチレン性不飽和モノマーを含むコモノマー混合
物；並びに約３０重量％までの第二モノエチレン性不飽
和モノマーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重
合された少なくとも一種の外側段階ポリマー（ここで、
該少なくとも一種の外側段階ポリマーは、モノマーが第
一及びエラストマー段階ポリマーの非存在下で重合され
る場合には２５℃よりも高いＴｇを示すであろうことに
よって特徴付けられる）。

【００１１】もう一つの実施態様は、第一段階硬質ポリ
マーの代わりに第一段階軟質ポリマーを有する。この実
施態様は、第一段階ポリマーの重量を基にして、約７０
〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアクリレート若
しくはその混合物または、少なくとも約５０重量％のＣ
₁〜Ｃ₈アルキルアクリレート及びスチレン、置換された
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル若し
くはこれらの組み合わせから選ばれた少なくとも一種の
モノエチレン性不飽和モノマーを含むコモノマー混合
物；約３０重量％までの第二モノエチレン性不飽和モノ
マー；約５重量％までの多官能橋かけ結合モノマー；並
びに約５重量％までのグラフト結合モノマーを含む１種
またはそれ以上のモノマーから重合された第一段階軟質
ポリマーを含むその第一段階以外は上で述べた第一硬質
段階実施態様と同一である。

【００１２】本発明の多段階アクリルポリマー組成物
は、多段階（また“逐次”とも呼ばれる）ポリマーを製
造するための任意の既知の技術によって作られる。例え
ば、１つの技術は、前に形成されたポリマー段階の存在
下で後続の段階のモノマーの混合物を乳化重合すること
による。この開示においては、“逐次乳化重合された”
または“多段階重合された”という術語は、水性分散液
またはエマルジョン中で製造されそして、前に形成され
た“ラテックス”または“ラテックスポリマー”、即
ち、前のモノマー仕込みの重合から生成する分散または
エマルジョンポリマーの上にまたはその存在下で１種ま
たはそれ以上の連続したモノマー仕込みが重合されるポ
リマー（この術語はコポリマーを含む）を指す。このタ
イプの逐次重合においては、後の段階は、前の段階に結
び付けられそしてそれと密に関連している。かくして、
本発明の逐次製造されるまたは多段階ポリマーは、全分
散液またはエマルジョン粒子含量が第一段階の重合が完
了すると実質的に一定にする、即ち、第一段階粒子が形
成された後では新しいまたは付加的な粒子は一般に形成
されないプロセスによって作られる。本発明において使
用される多段階ポリマーを製造する方法は、引用によっ
て本明細書中に組み込まれる米国特許第３,７９３,４０
２号中でOwensによって述べられている。

【００１３】前記多段階または逐次重合は、触媒の存在
下で実施されそして連鎖移動剤としての役割を果す重合
調節剤を含むことができる。多段階ポリマーの最後の平
均粒径は約１００〜約３５０ｎｍで変化して良く、そし
て好ましい範囲は約１６０〜３００ｎｍである。また、
光安定剤、酸化抑制剤例えばアミンタイプのゴムの酸化
防止剤の一つであるヒドロキノン、充填剤、着色顔料ま
たはその他の着色剤、及びプラスチック技術において一
般的に使用されるその他の添加剤を、重合の後で多段階
ポリマーに添加することができる。

【００１４】アクリルエラストマー段階は、以下で述べ
るように、多段階ポリマーの“第一”段階としてか、ま
たは硬質若しくは軟質第一段階ポリマーの存在下で“第
二”段階としてかのどちらかで製造される。多段階組成
物またはそのブレンドのどちらかの改善された耐候特性
を達成するための本発明の重要な要件は、耐候安定剤を
エラストマー段階中に組み入れることである。これは、
エラストマー段階における使用のために製造されるモノ
マーまたはコモノマー混合物中に耐候安定剤を含ませ、
そして次にエラストマー段階の重合の前またはその間に
耐候安定剤を含むこの生成したモノマー混合物を引き続
いて添加することによって達成される。エラストマー段
階の重合は、存在する場合には先行即ち“第一”段階の
重合に続く。エラストマー段階の製造を、本発明の１以
上の実施態様中にエラストマー段階以外の第一段階が組
み入れられる時に使用される硬質または軟質のどちらか
の第一段階の詳細な記述に従って、以下にさらに詳細に
説明する。

【００１５】本発明の硬質コア実施態様の第一段階は、
上に概略記述した。硬質第一段階において使用されるＣ
₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレートの例には、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ.−ブ
チルメタクリレート、ｔｅｒｔ.−ブチルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタ
クリレート及びステアリルメタクリレートがある。Ｃ₁
〜Ｃ₄アルキル基を有するアルキルメタクリレートが好
ましい。置換されたスチレンには、α−メチルスチレ
ン、ハロスチレン例えばモノクロロスチレン、ｔｅｒ
ｔ.−ブチルスチレン及びビニルトルエンが含まれる。
第一硬質段階において形成されるポリマーは、２５℃よ
り高い、好ましくは６０℃より高いガラス転移温度を持
たねばならない。（ガラス転移温度及びその測定は、Po
lymer Handbook, Brandrup et al., Interscience Publ
ishers, div. of J. Wiley and Sons, Inc. (1975), p
p.III−139〜192、及びその中の引用文献によって証明
されるように、当業者には良く知られている）。第一硬
質段階を含む多段階ポリマー組成物においては、硬質段
階は、多段階ポリマー組成物の重量の約５〜約４０重量
％のレベルで存在する。

【００１６】硬質第一段階モノマー混合物の１つの例
は、８５〜９９.９重量％のアルキルメタクリレート、
スチレン、置換されたスチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルまたはこれらの組み合わせ、０.１〜
１５重量％の別のの共重合性のモノエチレン性不飽和モ
ノマー、０.０５〜５.０重量％の橋かけ結合モノマー、
及び０.０５〜５.０重量％のグラフト結合モノマーを有
することができる。もう一つの硬質第一段階の例は、７
０〜９５重量％のアルキルメタクリレート及び５〜３０
重量％の選ばれたモノエチレン性不飽和モノマー例えば
スチレンまたは置換されたスチレンから重合される。も
う一つの典型的な硬質第一段階は、７０〜９５重量％の
アルキルメタクリレート、５〜３０重量％の選ばれたモ
ノエチレン性不飽和モノマー及び０.５〜２.０重量％の
多官能橋かけ結合モノマーから重合される。好ましい第
一段階硬質ポリマーは、約９５〜約１００重量％のメチ
ルメタクリレートから重合される。例えば、適切な系の
ための典型的な硬質第一段階は、９９.５〜９８重量％
のアルキルメタクリレート及び０.５〜２.０重量％の多
官能橋かけ結合モノマーから重合される。もう一つの典
型的な硬質第一段階は、９８〜９９.８重量％のアルキ
ルメタクリレート、好ましくはメチルメタクリレート、
及び０.２〜２.０重量％の共重合性のα,β−不飽和カ
ルボン酸またはジ酸のアリル、メタリルまたはクロチル
エステル、好ましくはアリルメタクリレートまたはジア
リルマレエートから重合される。

【００１７】第一段階硬質ポリマーに関して既に述べた
アルキルメタクリレートモノマー、スチレン、置換され
たスチレン、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル
を含む、モノエチレン性不飽和モノマーの第二グループ
はまた、アクリルモノマー例えば低級アルキルアクリレ
ート、低級アルコキシアクリレート、シアノエチルアク
リレート、アクリルアミド、ヒドロキシ低級アルキルア
クリレート、ヒドロキシ低級アルキルメタクリレート、
アクリル酸及びメタクリル酸を含む。この第二モノマー
グループのアクリルモノマーを述べる際に使用する“低
級”アルキルまたは“低級”アルコキシとは、１〜８の
炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を意味す
る。

【００１８】本明細書及び特許請求の範囲において使用
する“多官能橋かけ結合モノマー”という術語は、２官
能橋かけ結合モノマー、即ち、２つのフリーラジカル反
応性または“官能性”基を含むモノマー、並びに２より
多い反応性または官能性基を含む橋かけ結合モノマーを
包含する。第一段階のための橋かけ結合モノマーとして
は、アルキレングリコールジメタクリレート例えばエチ
レングリコールジメタクリレート、１,３−ブチレング
リコールジメタクリレート、１,４−ブチレングリコー
ルジメタクリレートまたはプロピレングリコールジメタ
クリレートを使用することが好ましい。モノマーの混合
物を使用する第一段階においては、橋かけ結合モノマー
の混合物もまた好ましい。

【００１９】第一段階の硬質または軟質ポリマーは、グ
ラフト結合モノマーを含むモノマー混合物から重合する
ことができる。グラフト結合モノマーは、例えば、共重
合性のα,β−不飽和カルボン酸またはジ酸のアリル、
メタリルまたはクロチルエステルから成る。好ましいグ
ラフト結合モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸及びフマル酸のアリルエステルである（その他
の適切なグラフト結合剤はOwensによって米国特許第３,
８０８,１８０号中で開示されている)。

【００２０】本発明の実施態様の第一段階軟質ポリマー
（または“軟質コア”）は、上で説明した。有用な第二
モノエチレン性不飽和モノマー、多官能橋かけ結合剤及
びグラフト結合モノマーは、第一段階硬質モノマーにお
ける使用のために述べたものと同じである。代表的な軟
質第一段階モノマー混合物の例は、８５〜９９.９重量
％のアルキルアクリレート、スチレン、置換されたスチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこ
れらの組み合わせ、０.１〜１５重量％の第二の共重合
性のモノエチレン性不飽和モノマー、０.０５〜５.０重
量％の橋かけ結合モノマー及び０.０５〜５.０重量％の
グラフト結合モノマーを有することができる。軟質第一
段階ポリマーのための好ましいアクリルモノマーは、エ
チルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブ
チルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート
である。

【００２１】本発明の耐候安定剤含有エラストマー段階
ポリマーは、上で概略説明した。それは、硬質第一段階
ポリマー若しくは軟質第一段階ポリマーのどちらかの存
在下で、または第一段階ポリマーの非存在下で重合させ
ることができる。それからエラストマー段階ポリマーが
製造されるモノマー混合物のための適切なアルキルアク
リレートは、アルキル基中に１〜８の炭素原子を有する
ものである。アルキル基は直鎖状または分枝鎖状である
ことができる。好ましいアルキルアクリレートは、Ｃ₂
〜Ｃ₈アクリレート例えばエチルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート及び２−
エチルヘキシルアクリレートである。直鎖のアルキルア
クリレートがもっとも好ましく、特にｎ−ブチルアクリ
レートである。エラストマー段階においては、ヒドロキ
シ低級アルキルアクリレート、ヒドロキシ低級アルキル
メタクリレート、アクリロニトリル、スチレン及び置換
されたスチレン（第一段階硬質モノマーに関して上で述
べたように）は、適切なタイプの共重合性のモノエチレ
ン性不飽和モノマーの例であり、そしてスチレン及び置
換されたスチレンが好ましい。エラストマー段階におい
て有用な第二のモノエチレン性不飽和モノマーは、上で
硬質または軟質第一段階において述べたものと同じであ
る。

【００２２】エラストマー段階のための好ましい橋かけ
結合モノマーは、アルキレングリコールジアクリレート
例えばエチレングリコールジアクリレート、１,２−ま
たは１,３−プロピレングリコールジアクリレート、及
び１,３−または１,４−ブチレングリコールジアクリレ
ートである。すべてのアクリル系に関して、もっとも好
ましいアクリレートはｎ−ブチルアクリレートであり、
そしてもっとも好ましい多官能橋かけ結合モノマーは
１,３−ブチレングリコールジアクリレートである。エ
ラストマー段階ポリマーを製造する際に有用なグラフト
結合モノマーは、硬質または軟質第一段階ポリマーを製
造する際の使用のために述べたものである。

【００２３】上で述べたように、この段階のエラストマ
ーは２５℃以下のガラス転移温度を有し、約１０℃未満
のガラス転移温度を有するエラストマーが好ましい。こ
こに述べたガラス転移温度は、多段階組成物のエラスト
マー部分だけに関し、そしてエラストマーの粒子の上に
またはその中に物理的にまたは化学的に結合される何ら
かの次の段階またはその他のポリマーを含まず、そして
そのモノマーが他のポリマー生成物が全く存在しない状
態で反応させられたとした場合にエラストマーを特徴付
ける温度である。

【００２４】その少なくとも一種が存在するそしてその
２以上が存在しても良い（“第二”または“第三”等の
外側段階と呼ぶ）外側段階ポリマーは、上で概略述べら
れている。好ましくは、外側段階モノマーは、アルキル
基が１〜４の炭素原子、さらに好ましくは１の炭素原子
を有するアルキルメタクリレート、または少なくとも約
５０重量％の好ましいアルキルメタクリレート並びに、
スチレン、置換されたスチレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル及びこれらの組み合わせからの少なく
とも一種を含むコモノマー混合物から選ばれる。外側段
階はまた、０〜５重量％の多官能橋かけ結合モノマーを
含むことができる。最後の、または最終の少なくとも一
つの外側段階は、多官能橋かけ結合モノマー及び／また
は連鎖移動剤例えばメルカプタン、ポリメルカプタン及
びポリハロゲン化合物を添加することを除いては、多段
階組成物をブレンドしようとする熱可塑性ポリマーの組
成と類似の組成を有することが好ましい。しかしなが
ら、一般に、最後のもまたは前に生成される一または複
数のすべての外側段階も、ブレンドされる予定の熱可塑
性ポリマーのと同じモノマーから重合される必要はな
く、また特定の外側段階は、１より多くが存在する時に
は、同じモノマーからまたは同じ割合で重合される必要
はない。

【００２５】少なくとも一つの外側段階において使用す
ることができるアルキルメタクリレートの例は、硬質第
一段階ポリマーに関して述べたアルキルメタクリレート
モノマーを包含し、そして好ましくはメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート及びブチルメタクリレートを包含する。適切なアル
キルアクリレートは、アルキル基中に１〜４の炭素原子
を有するものである。メチルメタクリレートと組み合わ
せたエチルアクリレートが、この段階のための好ましい
アルキルアクリレートである。すべてのアクリル系のた
めの好ましい最後の段階は、９０〜９９.５重量％のメ
チルメタクリレート及び０.５〜１０重量％のアルキル
アクリレートである。少なくとも一つの外側段階の特性
に関する重要な限定は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）で
ある。少なくとも一つの外側段階のＴｇは、２５℃より
高く、好ましくは５０℃より高くなければならない。

【００２６】透明である、即ち、少なくとも約７５％の
光透過率を有するブレンドされた組成物の製造のために
は、多段階ポリマーの屈折率及び／または粒径を制御す
ることが重要である。このようなポリマーの屈折率の制
御は、種々のモノマーの種々の割合のバランスをとるこ
とによって達成される。粒径の制御は、知られていてそ
して当業者によって実施されているように、乳化剤のタ
イプ及び含量、開始剤のタイプ及び含量、並びに温度の
バランスをとることによって達成される。

【００２７】本発明の好ましい多段階ポリマーは、非エ
ラストマー第一段階、第二エラストマー段階及び最後の
比較的硬質な段階から成る３段階ポリマーである。しか
しながら、少なくとも３つのこのような段階が硬質また
は軟質第一段階、エラストマー段階、硬質の最後の段階
の順序で存在する限り、本発明はまた、耐候安定剤が本
明細書中で述べたように一または複数の“エラストマ
ー”段階中に明確に組み入れられている限り３より多い
任意の数の段階の多段階ポリマーをも包含する。かくし
て、本発明は、交互する硬質及びエラストマー段階の数
個の中間段階を有する組成物、または述べたように、異
なるモノマーから若しくは同じモノマーから異なる割合
で重合された数個の第一、中間（エラストマー）、若し
くは最後の段階を有する組成物を包含する。

【００２８】本発明の多段階組成物のエラストマー段階
の組成物中に組み入れられる場合に効果的である耐候安
定剤は、少なくとも３種類の安定剤、即ちヒンダードア
ミン、ベンゾトリアゾール及びフェノール性酸化防止剤
の中から選ばれた安定剤を含む。実験によって決定され
るように、１種またはそれ以上のこれらの種類の安定剤
から選ばれる１種またはそれ以上の安定剤を、エラスト
マー段階中に組み入れる。耐候性を改善するのに効果的
である安定剤の使用量もまた実験によって決定される。
一般的に、効果的使用レベルは、エラストマー段階の重
量を基にして２重量％を越えることはないであろう。効
果的レベルは、一般的に、エラストマー段階を基にして
約０.０５〜約１重量％の範囲であり、そして好ましい
効果的レベルは約０.０５〜約０.５重量％の範囲であ
る。

【００２９】ヒンダードアミン安定剤（また一般には
“ヒンダードアミン光安定剤”または“ＨＡＬＳ”と称
される）の種類は、式 −ＣＲ₁Ｒ₂−ＮＸ−ＣＲ₃Ｒ₄− （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、同一のまたは異なる
Ｃ₁〜Ｃ₄低級アルキル基、例えばメチル、エチル、プロ
ピル及びブチル等であり、そしてＸは、Ｈまたは上述の
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである）の少なくとも一つの官能基を
含む。場合によっては、Ｘはまた式： −ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−または→Ｏの基を含むことができる。６員の飽和（ピペリジニル）
環中に窒素が含まれている構造のＨＡＬＳ安定剤は、容
易に入手できそして好ましい。本発明において特に効果
的であると考えられるＨＡＬＳの例には、ビス（２,２,
６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオ
エート、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）セバケート、４−ヒドロキシ−２,２,６,
６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのジメ
チルスクシネートポリマー、ビス（１,２,２,６,６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジニル）〔３,５−ビス（１,１
−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル〕
ブチルプロパンジオエート、２,４,６−トリクロロ−
１,３,５−トリアジン及び２,４,４−トリメチル−１,
２−ペンタンアミンとのＮ,Ｎ′−ビス（２,２,６,６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）−１,６−ヘキサン
ジアミンポリマー、２,４,６−トリクロロ−１,３,５−
トリアジン及びモルホリンとのＮ,Ｎ′−ビス（２,２,
６,６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１,６−ヘ
キサンジアミンポリマー、１,３,５−トリアジン−２,
４,６−トリアミン、Ｎ,Ｎ′′′−〔１,２−エタンジ
イルビス〔〔〔４,６−ビス〔ブチル（１,２,２,６,６
−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ〕−１,３,
５−トリアジン−２−イル〕イミノ〕−３,１−プロパ
ンジイル〕〕−ビス〔Ｎ′,Ｎ″−ジブチル−Ｎ′,Ｎ″
−ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ニル）〕及び８−アセチル−３−ドデシル−７,７,９,
９−テトラメチル−１,３,８−トリアザスピロ（４,
５）デカン−２,４−ジオンが挙げられる。

【００３０】ベンゾトリアゾールは、アクリル及びその
他のポリマーにおいて有用な一般に良く知られている種
類の耐候安定剤である。本発明において特に効果的であ
ると考えられるベンゾトリアゾールの例には、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾ
トリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ.−ブチル−２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３′,５′−ジ−ｔｅｒｔ.−
ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３,５−ジ−
（１,１−ジメチルプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅ
ｒｔ.−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び
２−〔２−ヒドロキシ−３,５−ジ−（１,１−ジメチル
ベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙
げられる。

【００３１】フェノール性酸化防止剤の種類としては、
特に前の種類（ＨＡＬＳ及び／またはベンゾトリアゾー
ル）のどちらかの耐候安定剤と共に使用する場合、本発
明において特に効果的であると考えられるものは、フェ
ノール性官能基に対してオルトの少なくとも一種の置換
基を有するヒンダードフェノールを含み、そしてオクタ
デシル３−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノール）プロピオネート、ヘキサメチレンビス
（３,５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）、３,５−ビス（１,１−ジメチルエチ
ル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、２,２−ビ
ス〔〔３−〔３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル）−
４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソプロポキシ〕メ
チル〕１,３−プロパンジイルエステル、チオジエチレ
ンビス−（３,５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロ
キシ）ヒドロシンナメート、Ｎ,Ｎ′−ヘキサメチレン
ビス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナムアミド）、エチレンビス（オキシエチレ
ン）ビス（３−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルヒドロシンナムアミド）、トリス−（３,５
−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１,３,５−トリス（２−ヒドロキシ
エチル）−Ｓ−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５
Ｈ）−トリオンとの３，５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸トリエステルによって例示
される。

【００３２】本発明の耐候安定剤は、多段階ポリマーの
エラストマー段階中に組み入れられ、そしてエラストマ
ー段階供給物の１種またはそれ以上のモノマー中への溶
解、またはそれとの共乳化によってその中に新しい組成
をもたらす。かくして、必要量の耐候安定剤を秤量し、
そしてエラストマー段階供給物を製造する際に使用され
るモノマーと混合する。耐候安定剤がエラストマー段階
供給物中に十分に溶解または分散するまで混合物を保管
する。均一なモノマー／安定剤溶液、エマルジョンまた
は分散液を、多段階ポリマーのエラストマー段階を生成
させるための重合の前にまたはその間に反応器に供給す
る。

【００３３】本発明の多段階アクリル組成物のブレンド
は、本発明の多段階アクリル組成物（本明細書中では以
後“耐候性アクリル改質剤”または、不明瞭でない場合
には、単に“改質剤”と称する）及び熱可塑性ポリマ
ー、好ましくは主にアクリルである熱可塑性ポリマーか
ら製造される。かくして、本発明の耐候性アクリル改質
剤は、熱可塑性ポリマーへの添加剤として使用される。
これらの熱可塑性ポリマーは、一般に、改善された耐候
性アクリル改質剤の外側段階と同じまたは類似のポリマ
ー特性及び組成のものである。前述の′４０２特許によ
って開示されたように、そのブレンドに耐衝撃性を賦与
するのは、逐次製造される多段階ポリマーのエラストマ
ー段階である。本発明は、その内部に組み入れられた耐
候安定剤を有するエラストマー段階は、同じ耐候安定剤
の従来の使用から生じる耐候性よりも予想外にすぐれた
耐候性をそのブレンドに賦与するという発見において′
４０２の開示を拡張する。

【００３４】耐候安定化多段階ポリマーまたは“耐候性
アクリル改質剤”は、述べたように、所望の割合で、一
般的には所望の耐衝撃及び耐候特性を付与するように実
験によって決定されたようなレベルまたはレベルの範囲
で熱可塑性ポリマーに添加される。ブレンド中の多段階
ポリマーの使用レベルは、ブレンド重量の約５〜約７０
重量％の範囲で良い。好ましい使用レベルは約１０〜約
５５重量％であり、そしてもっとも好ましくは約２０〜
約５０重量％である。

【００３５】本発明の耐候性アクリル改質剤と共にブレ
ンド中で使用される熱可塑性ポリマーは、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キルメタクリレート、スチレン、置換されたスチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルまたはこれらの
組み合わせから選ばれた約５０〜約１００重量％の主な
熱可塑性モノマー、及び約０〜約５０重量％の少なくと
も一種の小量の熱可塑性モノマー（以下に述べる）から
重合される。本発明における使用のために好ましい熱可
塑性ポリマーは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルメタクリレート、さ
らに好ましくはＣ₁〜Ｃ₂アルキルメタクリレート、そし
てもっとも好ましくはメチルメタクリレートである主な
モノマーと、Ｃ₅〜Ｃ₁₂アルキルメタクリレート、アリ
ールメタクリレート、アルキル及びアリールアクリレー
ト、アルキル及びアリールアクリルアミド、物理的特性
の所望のバランスを与えるためにハロゲン、アルコキ
シ、アルキルチオ、シアノアルキル、アミノ、アルキル
チオールエステル及びその他の置換基例えばビニルエス
テル、ビニルエーテル、ビニルアミド、ビニルケトン、
ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン及びオレフィ
ンによって置換されていて良い置換されたアルキル及び
アリールメタクリレート及びアクリレートから選ばれ
た、小量、即ち、５０重量％未満、そしてさらに好まし
くは０〜２５％の少なくとも一種の小量の熱可塑性モノ
マーとから選ばれたポリマー及びコポリマーである。小
量の熱可塑性モノマー単位を述べる際にここで使用する
時には、“アルキル”という術語は（特に限定しない限
り）、１〜１２の炭素原子を有する脂肪族基を包含し、
そして橋かけされた及び橋かけされていないシクロアル
キルを含み、一方“アリール”という術語はまたアラル
キル及びアルクアリールを含む。アルキルアクリレート
である小量の熱可塑性モノマーの中では、Ｃ₁〜Ｃ₈アル
キルアクリレートが好ましく、そしてエチルアクリレー
トがもっとも好ましい。小量の熱可塑性モノマーのすべ
ての基は、置換されていてもまたは置換されていなくて
も良い。例えば、置換されたスチレンは、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ハロスチレン及びｔ−ブチル
スチレン等を含む。しかしながら、スチレン性モノマー
の中で好ましいのはスチレン及びα−メチルスチレンで
ある。置換されたアクリロニトリルは、例えば、メタク
リロニトリル、α−メチレングルタロニトリル、α−エ
チルアクリロニトリル及びα−フェニルアクリロニトリ
ル等を含む。好ましいのはアクリロニトリル及びメタク
リロニトリルである。

【００３６】本発明のブレンドにおいて有用な熱可塑性
ポリマーは、たいていの一般的な目的のためには約２０
℃よりも高い、好ましくは５０℃よりも高い加熱撓み温
度を有する。

【００３７】本発明のブレンドは、いくつかの普通のブ
レンド方法のうちの任意の一つによって作られる。例え
ば、多段階ポリマー及び熱可塑性ポリマーのエマルジョ
ンまたは懸濁液を、単離の前に予備ブレンドして良い。
または、多段階改質剤をまず噴霧乾燥によって単離し
て、そして次に脱蔵押出機中で熱可塑性ポリマーとブレ
ンドしても良い。粉末またはペレットの形態のブレンド
を単離するための普通の方法の任意のものを使用して良
い。単離方法の幾つかの例は、噴霧乾燥；凝固、脱水及
び押出；乾燥ブレンド及び押出；並びに湿式ブレンド及
び噴霧乾燥等を含む。

【００３８】本発明のブレンドは多数の使用物品に形作
ることができる。物品は、成形、押出及びキャスティン
グのような方法によって透明なまたは着色されたフィル
ム、シート、三次元物体等の形に製造することができ
る。フィルム及びシートは、例えば、オーバーレイ、キ
ャップ材（capstocks）のようなその他のプラスチック
のための保護コーティングなどとして有用である。押出
シートは、透明なまたは着色された板ガラス、屋外また
は屋内標示板、絵の枠組、サンルーフ、天窓、自動車板
ガラス、防風窓、玩具部品、自動販売機板ガラス及びパ
ネル、照明レンズ、窓板ガラス並びにその他の船舶部品
例えば船体及びトリム部分等のような船舶用途、並びに
天候環境中での光学特性の維持がポリマーブレンドの望
ましい特徴であるところの一般的用途として有用であり
得る。本発明のブレンドはまた、例えば尾灯、ウインカ
ー、デカルコマニア（decals）及び台脚アップリケを含
む自動車部品、並びに容器、箱、装飾物体、ウインドー
スクレーパー並びに医療装置等のような物品に圧縮また
は射出成形することができる。

【００３９】本発明のブレンドはまた、潤滑剤例えばス
テアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリルステア
ラミド、エイコサノール及びその他の既知の潤滑剤；着
色剤例えば有機染料、有機顔料及び無機顔料例えば二酸
化チタン及び硫化カドミウム等；充填剤及び粒状増量剤
例えばカーボンブラック、無定形シリカ、ガラス繊維及
び炭酸マグネシウム等；並びに可塑剤例えばフタル酸ジ
メチル、フタル酸ジオクチル及びフタル酸ジベンジル等
を含むことができる。このような物質のごく二三のもの
を明記して説明したけれども、その他のものを排除する
ことを意図しない。説明は例としてだけであり、そして
各々のカテゴリーの添加剤は、一般的でそして当該技術
において知られていて、本発明の材料中への包含に等し
く十分に適している多数の物質を含む。

【００４０】

【実施例】本発明を実施するにあたり当業者の一助とす
るために、以下の実施例及び操作の方式を述べる。特記
しない限り、部及びパーセントは重量による。これらの
実施例においては以下の略号を使用する：ＡＬＭＡ（ア
リルメタクリレート）、ＥＡ（エチルアクリレート）、
ＢＡ（ブチルアクリレート）、ＢＧＤＡ（ブチレングリ
コールジアクリレート）、ＤＡＬＭ（ジアリルマレエー
ト）、ＭＭＡ（メチルメタクリレート）、α−ＭｅＳ
（α−メチルスチレン）、Ｓｔｙ（スチレン）及び以下
の実施例において明記して説明するその他のもの。スラ
ッシュ（／）は、共重合されて単一段階を形成する指示
されたモノマーを分けるために使用され、そして二重ス
ラッシュ（//）は、異なる段階のモノマーを分けるため
にまたはブレンドの成分を分けるために使用される。

【００４１】一般的方法本発明の改善された耐候性多
段階ポリマー(“改質剤”)の１つのタイプは、以下に例
示する硬質コアの３段階コアシェル改質剤である。この
改質剤とのブレンドを生成させる際に使用するための熱
可塑性ポリマーは乳化重合によって製造されたが、それ
を以下に説明する。本発明の改善された耐候性多段階ポ
リマーのもう一つのタイプは、軟質コアの４段階コアシ
ェル改質剤であり、そしてこのタイプもまた以下に説明
する。多段階及び熱可塑性、または“マトリックス”ポ
リマーの特定の組成、並びにそれを製造するための方法
を後に述べる。実施例１〜４のための改質剤は、処方１
において説明するような、実施例１の硬質コアの多段階
ポリマーのための基本処方（適切な場合には改変されそ
してそのように示される）から実験室中で合成した。実
施例２〜４は、以下に説明するように、段階IIにおいて
使用されるモノマー混合物中の耐候安定剤を存在させる
以外は処方１から得られた実施例１のポリマーと同一で
あった。実施例５は実施例１の商業的規模の製造であ
る。

【００４２】実施例６は、本発明の耐候安定化された多
段階ポリマーとのポリマーブレンドを生成させる際に、
そしてこれらの多段階ポリマーの結果をテストする際に
有用な２つのアクリル熱可塑性ポリマーの製造を述べ
る。処方２は実施例６Ａの製造のための詳細である。実
施例７〜１１のための改質剤は、処方３において説明す
るような、実施例７の軟質コアの多段階ポリマーのため
の基本処方（適切な場合には改変されそしてそのように
示される）から実験室中で合成した。改質剤実施例８〜
１１は、以下に説明するように、段階IIにおいて使用さ
れるモノマー混合物中の耐候安定剤を存在させる以外は
処方３から得られた実施例７のポリマーと同一であっ
た。

【００４３】実施例１硬質コア多段階ポリマーの製造基本組成段階Ｉ：ＭＭＡ／ＥＡ／ＡＬＭＡ//９５.８／４.０
／０.２段階 II：ＢＡ／スチレン／ＡＬＭＡ//８０.２／１
７.８／２.０段階III：ＭＭＡ／ＥＡ//９６.１／３.９段階比：Ｉ／II／III//３５.０／４５.０／２０.０実施例１のポリマーは処方１によって製造される。

【００４４】処方１装置：コンデンサー、加熱マントル、ステンレススチー
ル撹拌シャフト及びブレードを有する電気撹拌モータ
ー、デジタル温度制御計及び読み出し計、示されたよう
なモノマー及びその他の成分の供給のための適切なポン
プ及び貯槽を備えた樹脂釜（５Ｌ、ぎざぎざの付いた壁
を有する）。略号は上で述べたとおりでありそしてまた
ＤＩ（脱イオンされた）、ＮａＤＤＢＳ（ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）、ＮａＰＳ（過硫酸ナトリ
ウム）を含む。

【００４５】窒素散布下で釜に（Ａ）を仕込み、１２０ｒｐｍで撹拌
しながら７５℃に加熱する。１時間後に、１５％の
（Ｂ）及び２０％の（Ｃ）を仕込む。色の変化後、撹拌
を１４０ｒｐｍに増しそして温度を８３℃に増す。８３
〜８５℃で８０分にわたって（Ｂ）及び（Ｃ）の残りを
別々の流れとして徐々に添加し、３０分保持する。
（Ｂ）及び（Ｃ）の容器の各々を５０ｍｌのＤＩ水でリ
ンスし、そしてリンス液を反応器に添加する。

【００４６】１６０ｒｐｍで撹拌しながらそして８５〜８８℃の反応
器温度で、９０分にわたって（Ｄ）及び（Ｅ）を別々の
流れとして徐々に添加し、９０分保持する。仕込み容器
を各々２５．０ｍｌのＤＩ水でリンスしそして反応器に
添加する。

【００４７】１８０ｒｐｍで撹拌しながらそして８６〜８８℃の温度
で、３０分にわたって（Ｆ）及び（Ｇ）を徐々に添加
し、３０分保持する。仕込み容器を２５．０ｍｌのＤＩ
水でリンスしそして反応器に添加する。このバッチを室
温に冷却する。ポリマー固体は４８．０重量％固体であ
ると計算される。

【００４８】実施例２耐候安定剤を含む硬質コア多段
階ポリマー（実施例１）２.５３ｇのフェノール性酸化防止剤、オクタデシル３
−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（“Phen １”と略称する）を、処
方１による段階IIの供給の間に仕込みＤのコモノマー中
へのそれの溶解によって添加した以外は実施例１のポリ
マー製造と同一にして、硬質第一段階を有する多段階ポ
リマーを製造した。多段階ポリマーの生成したエマルジ
ョンは、エラストマー段階の重量を基にして０.３０重
量％の安定剤をエラストマー段階（段階II）中に含んで
いた。

【００４９】実施例３耐候安定剤を含む硬質コア多段
階ポリマー（実施例１）２.５３ｇの実施例２と同じフェノール性酸化防止剤及
び２.５３ｇの以下のＵＶ安定剤、２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（“ＢＺＴ１”と略称する）の各々を、処方１による
段階IIの供給の間に仕込みＤのコモノマー中への各々の
安定剤を溶解させて添加した以外は実施例１のポリマー
製造と同様にして、硬質第一段階を有する多段階ポリマ
ーを製造した。多段階ポリマーの生成したエマルジョン
は、エラストマー段階の重量を基にして０.３０重量％
の各々の耐候安定剤をエラストマー段階（段階II）中に
含んでいた。

【００５０】実施例４１つのＵＶ耐候安定剤を含む硬
質コア多段階ポリマー（実施例１）Ａ．ただ一つのＵＶ安定剤をゴム段階中に含有させた以
外は実施例３のポリマー製造と同一にして硬質第一段階
を有する多段階ポリマーを製造した。すなわち、処方１
による段階IIの供給の間に仕込みＤのコモノマー中へ実
施例３中で述べたＵＶ安定剤（ＢＺＴ１）２.５３ｇを
溶解させて添加した。多段階ポリマーの生成したエマル
ジョンは、エラストマー段階の重量を基にして０.３０
重量％のＵＶ耐候安定剤をエラストマー段階（段階II）
中に含んでいた。Ｂ．ただ一種のＵＶ安定剤をゴム段階中に含有させた以
外は実施例３のポリマー製造と同様にして硬質第一段階
を有する多段階ポリマーを製造した。すなわち、処方１
による段階IIの供給の間に仕込みＤのコモノマー中へ
２.５３ｇ以下のヒンダードアミン安定剤、ビス（１,
２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔３,
５−ビス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メチル〕ブチルプロパンジオエート（“ＨＡＬ
Ｓ１”と略称する）を溶解させて添加した。多段階ポ
リマーの生成したエマルジョンは、エラストマー段階の
重量を基にして０.３０重量％のＵＶ耐候安定剤をエラ
ストマー段階（段階II）中に含んでいた。Ｃ．ただ一種のＵＶ安定剤をゴム段階中に含有させた以
外は実施例３のポリマー製造と同様にして硬質第一段階
を有する多段階ポリマーを製造した。すなわち、処方１
による段階IIの供給の間に仕込みＤのコモノマー中へ
２.５３ｇ以下のＵＶ安定剤、２−（２′−ヒドロキシ
−５′−ｔｅｒｔ.−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール（“ＢＺＴ２”と略称する）を溶解させて添加
した。多段階ポリマーの生成したエマルジョンは、エラ
ストマー段階の重量を基にして０.３０重量％のＵＶ耐
候安定剤をエラストマー段階（段階II）中に含んでい
た。

【００５１】実施例５商業的規模で製造された実施例
１実施例１の組成物（耐候安定剤を含有しない）を、処方
１のものと同じ手順及び仕込みステップによって商業的
規模でプラントで製造した。それを、以下に述べるよう
に後のテストの対照としてサンプリングした。実施例５
の組成物の物質は、緩衝液、開始剤及び乳化剤のカリウ
ム塩（実施例１におけるナトリウム塩に対して）を商業
的規模で使用した以外は実施例１の物質と同一であった
が、この差は改質剤のブレンドの比較テストにおいて意
味を持つものではないと予想される。

【００５２】実施例６熱可塑性（マトリックス）ポリ
マーの製造Ａ．ＭＭＡ／ＥＡ//９６／４組成ＭＭＡ／ＥＡ//９６.０／４.０の熱可塑性ポリマー
を、本発明および適切な対照の改質剤をテストするため
に乳化重合によって製造した。このアクリル熱可塑性ポ
リマーのエマルジョンは処方２によって製造した。

【００５３】処方２装置：コンデンサー、加熱マントル、ステンレススチー
ル撹拌シャフト及びブレードを有する電気撹拌モータ
ー、デジタル温度制御計及び読み出し計、示されたモノ
マー及びその他の成分の供給のための適切なポンプ及び
貯槽を備えた樹脂釜（５Ｌ、ぎざぎざの付いた壁を有す
る）。略号は上で述べたようでありそしてまたＤＩ（脱
イオンされた）、ＮａＤＤＢＳ（ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム）、ＮａＰＳ（過硫酸ナトリウム）、
ｎＤＤＭ（ｎ−ドデシルメルカプタン）、ＤｔＤＤＳ
（ジ−ｔｅｒｔ.−ドデシルジスルフィド）を含む。

【００５４】手順窒素散布下で釜に（Ａ）を仕込み、１８０ｒｐｍで撹拌
しながら８１〜８３℃に加熱する。１時間後に、１０.
０％の（Ｂ）エマルジョン及びすべての（Ｃ）を仕込
む。発熱を待つ。発熱重合の後で、反応器温度を８７℃
に調節する。温度が８７℃で安定した時に、２０.０％
の（Ｄ）を仕込みそして残りの（Ｂ）及び（Ｄ）を徐々
に添加する３.００時間を開始する。供給物が入った後
で、転化固体のためのサンプリングの前に少なくとも３
０分保持する。必要とされる９９％転化率に達するため
には、追加の保持が必要とされるであろう。このバッチ
を室温に冷却する。ポリマー固体は４５.９重量％であ
ると計算される。

【００５５】Ｂ．ＭＭＡ／ＥＡ//９９.５／０.５組成：ＭＭＡ／ＥＡ//９９.５／０.５の熱可塑性ポリマ
ーを、本発明のそして適切な対照の改質剤をテストする
際の使用のために、上記６Ａに関して説明した手順と同
一の手順によって製造した。その製造は、（Ｂ）エマル
ジョンにおける仕込みが以下の通りであったことだけ６
Ａとは異なる：残りの（Ｂ）エマルジョン仕込み並び
に、実施例６Ａのすべてのその他の仕込み及び手順は、
実施例６Ａに関して説明したとおりであった。実施例６
Ｂに関して計算されたポリマー固体は４５．９重量％で
あった。

【００５６】実施例７軟質コア多段階ポリマーの製造基本組成段階Ｉ：ＢＡ／Ｓｔｙ／ＢＧＤＡ//８０.０７／１
９.６８／０.２５段階 II：ＢＡ／Ｓｔｙ／ＢＧＤＡ／ＡＬＭＡ//７９.
８７／１９.６３／０.２５／０.２５段階III：ＭＭＡ／ＥＡ//７０.０／３０.０段階IV：ＭＭＡ／ＥＡ//８５.０／１５.０段階比：Ｉ／II／III／IV//１５.０／５９.０／１６.
０／１０.０実施例７のポリマーは処方３によって製造された。

【００５７】処方３装置：コンデンサー、加熱マントル、ステンレススチー
ル撹拌シャフト及びブレードを有する電気撹拌モータ
ー、デジタル温度制御計及び読み出し計、指示されたよ
うなモノマー及びその他の成分の供給のための適切なポ
ンプ及び貯槽を備えた樹脂釜（５Ｌ、ぎざぎざの付いた
壁を有する）。略号は上で述べたようでありそしてまた
ＤＩ（脱イオンされた）、ＮａＤＤＢＳ（ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）、ＮａＰＳ（過硫酸ナトリ
ウム）を含む。

【００５８】釜に（Ａ）を仕込む。８３℃に加熱しそして１６０ｒｐ
ｍで撹拌しながら１時間窒素散布する。釜に混合物
（Ｂ）及び（Ｃ）のすべてを仕込み、各々をＤＩ水でリ
ンスする。８３℃で発熱が始まった時に、補助の空気冷
却を止める。温度が９０℃に近付く場合には空気及び／
または氷水冷却を加える。発熱が低下した時に、温度を
８７〜８８℃で保持する。

【００５９】１６０ｒｐｍ及び８７〜８８℃の温度で撹拌を続け、
３.００時間にわたって（Ｄ）及び（Ｅ）を別々の流れ
として徐々に添加し、次にリンスする。２.５時間以下
の保持で＞９８％転化率に到達する。

【００６０】温度を８６〜８７℃で保持し、９０分にわたって（Ｆ）
及び（Ｇ）を別々の流れとして徐々に添加する。９０分
間保持すると９９％以上の転化率に到達する。

【００６１】温度を８６〜８７℃で保持し、６０分にわたって（Ｈ）
及び（Ｉ）を別々の流れとして徐々に添加する。６０分
間保持すると９９％以上の転化率に到達する。このバッ
チを冷却する。ポリマーラテックスのポリマー固体は４
０.１重量％固体と計算される。

【００６２】実施例８耐候安定剤を含む軟質コア多段
階ポリマー（実施例７）２.８９ｇのＵＶ安定剤、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール（ＢＺＴ
１）を、処方３による段階IIの供給の間に仕込みＤの
コモノマー中へのそれの溶解によって添加した以外は実
施例７のポリマー製造と同一にして、軟質第一段階を有
する多段階ポリマーを製造した。多段階ポリマーの生成
したエマルジョンは、エラストマー段階の重量を基にし
て０.４０重量％の安定剤をエラストマー段階（段階I
I）中に含んでいた。

【００６３】実施例９耐候安定剤を含む軟質コア多段
階ポリマー（実施例７）２.８９ｇのヒンダードフェノール酸化防止剤、オクタ
デシル３−(３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（Ｐｈｅｎ１）及び２.８９ｇ
の実施例８において使用したのと同じベンゾトリアゾー
ル（ＢＺＴ１）を各々、処方３による段階IIの供給の
間に仕込みＤのコモノマー中への各々の安定剤の溶解に
よって添加した以外は実施例７のポリマー製造と同一に
して、軟質第一段階を有する多段階ポリマーを製造し
た。多段階ポリマーの生成したエマルジョンは、エラス
トマー段階の重量を基にして０.４０重量％の各々の耐
候安定剤をエラストマー段階（段階II）中に含んでい
た。

【００６４】実施例１０耐候安定剤を含む軟質コア多
段階ポリマー（実施例７）２.８９ｇのヒンダードアミン安定剤、ビス（１,２,２,
６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔３,５−ビ
ス（１,１−ジメチルエチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メチル〕ブチルプロパンジオエート（ＨＡＬＳ
１）を、処方３による段階IIの供給の間に仕込みＤのコ
モノマー中へのそれの溶解によって添加した以外は実施
例７のポリマー製造と同一にして、軟質第一段階を有す
る多段階ポリマーを製造した。多段階ポリマーの生成し
たエマルジョンは、エラストマー段階の重量を基にして
０.４０重量％の安定剤をエラストマー段階（段階II）
中に含んでいた。

【００６５】実施例１１耐候安定剤を含む軟質コア多
段階ポリマー（実施例７）２.８９ｇのＵＶ安定剤、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔｅｒｔ.−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール（ＢＺＴ２）を、処方３による段階IIの供給の間
に仕込みＤのコモノマー中へのそれの溶解によって添加
した以外は実施例７のポリマー製造と同一にして、軟質
第一段階を有する多段階ポリマーを製造した。多段階ポ
リマーの生成したエマルジョンは、エラストマー段階の
重量を基にして０.４０重量％の耐侯安定剤をエラスト
マー段階（段階II）中に含んでいた。ブレンド、単離及びサンプルブレンドの処理一般的処理改質剤及びマトリックスエマルジョンを、
各々のエマルジョンポリマー、または“ラテックス”の
ポリマー固体含量を基にして、表２及び７中のブレンド
サンプル比によって示したポリマー比でブレンドした。
生成したブレンドされたラテックスを、凍結乾燥しそし
て引き続いて触って乾いているところまで６０℃で真空
オーブン中で乾燥した。生成した乾いた粉末ブレンド
を、７８ｒｐｍのスクリュー速度で４２５°Ｆ（バレル
及びダイ温度）で１”Ｋｉｌｌｉｏｎ押出機中で押出し
た。押出されたペレットを、評価のためのＡＳＴＭ部品
及びプラックに成形した。成形条件は以下の通りであっ
た：

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】脚注： 1.述べられた実施例番号の改質剤は、全ブレンド重量
（改質剤及びマトリックスポリマー重量）を基にして４
０重量％のレベルで使用した。 2.マトリックスポリマー（熱可塑性ポリマー）は、示さ
れたように、全ブレンド重量を基にして６０重量％のレ
ベルで使用した。 3.耐候安定剤は、それぞれ改質剤実施例中で説明されて
いる。 4.押出ブレンド及びペレット化によって製造された、実
施例５及びＶ920(脚注５)の噴霧乾燥された改質剤の商
業的ブレンド（Plexiglas^R DR-F, Rohm and Haas C
o.)。ポリマーブレンドサンプル６は、マトリックスポ
リマーＶ９２０(脚注６)中の安定剤によって“外的に”
耐候安定化されている。ブレンドサンプル６は、ブレン
ドの重量を基にして０.０７５重量％のＢＺＴ１を含
む。 5.実施例５−ＳＤは、Ｖ920(脚注６)と押出ブレンドさ
れる前に噴霧乾燥された、安定剤を含まない、実施例５
の多段階ポリマーラテックスである。 6.Ｖ920はRohm and Haas Companyの安定剤含有の商業的
製品である。それは、連続重合によって製造されそして
押出脱蔵によってペレットの形で単離された、実施例６
Ａの組成と同じ組成の熱可塑性ポリマーである。Ｖ920
は０.１２５重量％のＢＺＴ１を含みそしてブレンドサ
ンプル６中の安定剤の単一のソースである（それ故、こ
のブレンドは０.０７５重量％の安定剤を含む）。

【００６８】表２のブレンドサンプル２、３及び４にお
いては、改質剤中の各々の耐候安定剤の濃度は、エラス
トマー段階の重量を基にして０.３重量％であった。４
０重量％の改質剤配合量、及び多段階ポリマー（改質
剤）の４５重量％のエラストマー段階を基にすると、ブ
レンド中の耐候安定剤濃度は最後のブレンド重量を基に
して０.０５重量％であった。これは、脚注で記したよ
うに、ブレンドサンプル番号６、即ち安定剤がマトリッ
クスポリマー中のその“外的”存在による慣用のブレン
ドによって添加された商業的に製造されたブレンド製品
中の０.０７５重量％の耐候安定剤と比較される。ブレ
ンドサンプル１及び５は、ブレンドのどちらの成分中に
も耐候安定剤を持たない。

【００６９】特性評価及びテストブレンドのサンプルを、上で述べたようなそれらの単離
及び成形に引き続いて、以下の標準的なテストによって
評価した：ノッチ付きアイゾット（ＡＳＴＭ方法Ｄ−２
５６）、引張強さ（ＡＳＴＭＤ−６３８）；光学特性
テストは、光透過率（“ＬＴ”、ＡＳＴＭＤ−１００
３）、黄色度指数（ＹＩ、ＡＳＴＭＤ−１９２５）、
曇り度（ＡＳＴＭＤ−１００３）及び加熱たわみ（Ｄ
ＴＵＦＬ、ＡＳＴＭＤ−６４８）を含んでいた。ブレ
ンドサンプルのテスト及び評価結果を、表３、４、５及
び７中に示す。

【００７０】

【表３】脚注： 1.括弧内の数値は標準的なテストの標準偏差である。 2.ブレンドサンプルは表２中に述べられている。

【００７１】表３は、加速された耐候性検討を開始する
前の、製造されたままのプラックに関して測定された、
硬質コア改質剤ベースのブレンドの幾つかの機械的及び
光学的特性のデータ一覧表である。耐候安定剤を含むブ
レンドサンプルは、対照に匹敵する、そしてある場合に
は対照よりも良い特性を有する。例えば、ブレンドサン
プル２及び４Ａは、安定化されていないブレンドサンプ
ル１と比較して優れた光透過率、低い曇り度及び低い黄
色度指数を示す。ブレンドサンプル５は、実験室で製造
されたブレンドサンプル１の特性と類似の特性を有する
商業的ブレンドサンプルである。多段階ポリマーのエラ
ストマー段階中への耐候安定剤（“改質剤”）の組み入
れは、初期の機械的及び光学的特性に有害ではなかっ
た。

【００７２】ブレンドサンプル１〜６のプラックを、Xe
non Arc Weatherometer中で加速耐候性に関してテスト
した。プラックをテストする際には、改訂されたキセノ
ンアーク（ＭＸＡ）耐候性サイクル、即ち交互する湿り
及び乾燥期間から成るサイクルを使用した。湿り期間に
は、プラックの前面を水噴霧にさらした。湿り期間は４
０分の長さであり、一方乾燥期間は８０分の長さであっ
た。ＵＶランプは連続的であり、そして温度は７７±２
℃に維持した。各々の材料の１つのプラックを、５０
０、１０００、１５００、３０００、４０００及び５０
００時間後にWeatherometerから取り出した。耐候され
たプラックの光学的特性（光透過率（ＬＴ）、曇り度及
び黄色度指数）を、耐候されていない以外は同一の対照
プラックの特性と並行して測定した。

【００７３】表４及び５は、Weatherometer中の加速さ
れたＭＸＡテストの３０００及び５０００時間後のプラ
ックの光学的特性の変化の要約である。表にされている
変化は、耐候の前に測定された特性から耐候テストの後
で測定された特性を差し引くことによって得られた（光
透過率は、耐候につれて減少する傾向があり、そして増
加した耐候につれてそれだけ大きな負の変化を生じさせ
る。曇り度及び黄色度指数値は、エージングにつれて増
加する傾向があり、そしてエージングが増すにつれて正
の変化が増加する）。表からの結論を以下に要約する。

【００７４】

【表４】

【００７５】表５は、表４中で提示されたもののブレン
ドサンプルの重複のシリーズに関するＭＸＡ加速された
耐候における３０００及び５０００時間後の光学的特性
の変化を要約し、そしてまた異なる構造のＵＶ安定剤を
含むブレンドサンプル４Ｂ及び４Ｃに関する加速された
耐候データを含む。

【００７６】

【表５】

【００７７】表４及び５の光透過率（ＬＴ）データは、
加速されたＭＸＡ耐候の時間の関数として、ＬＴの変化
は、エラストマー段階中に存在する安定剤を有する改質
剤がＵＶ耐候安定剤、フェノール性耐候安定剤、または
ＵＶ耐候安定剤とフェノール性耐候安定剤の混合物を含
む時には、従来のやり方で安定化された対照（＃６）に
おけるよりも有意に少ないことを示す。曇り度及び黄色
度指数に関するデータは、ＵＶ安定剤単独（４Ａ−Ｃ）
かまたはＵＶ安定剤とフェノール性安定剤（３）の組み
合わせのどちらかを含むブレンドサンプルは、最善の黄
色化耐候性能及び良好な比較曇り度性質を有することを
示す。すべての特性は、従来の（外的な）手段によって
添加されたＵＶ安定剤を含むブレンドサンプルの特性よ
りも良い。かくして、従来のやり方で安定化されたブレ
ンドサンプル６は、透過率及び黄色度指数の観点からは
次善のサンプルであったけれども、そのパーセント曇り
度はすべてのサンプルの最も高いものの一つであった。
２つの安定化されていないブレンド対照（１及び５）
は、予期したように、すべてのテストにおいて比較的悪
く機能した。比較中、ブレンドの改質剤成分のエラスト
マー段階中に組み入れられた、ただ一つの“ＵＶ安定
剤”を含むサンプル、例えばブレンドサンプル４Ａ〜４
Ｃは、より高いレベルのＵＶ安定剤がマトリックスポリ
マー中への安定剤含入による従来の安定剤組み入れによ
って“外的に”存在する（ブレンド６）従来のブレンド
サンプル６を凌ぐ耐候安定化における有意の改善を示し
た。

【００７８】表６は、実施例７〜１１において製造され
た改質剤及び実施例６Ｂにおいて製造されたアクリルマ
トリックスポリマーを含むポリマーブレンドサンプルの
要約を示す。

【００７９】

【表６】脚注： 1. 述べられた実施例番号の改質剤は、全ブレンド重量
（改質剤及びマトリックスポリマー重量）を基にして４
０重量％のレベルで使用した。 2. マトリックスポリマー（熱可塑性ポリマー）は、示
されたように、全ブレンド重量を基にして６０重量％の
レベルで使用した。 3. 改質剤実施例７は耐候安定剤を含んでいなかったけ
れども、ポリマーブレンドサンプル７は含んでいる。ベ
ンゾトリアゾール安定剤（ＢＺＴ１）は、共に凍結乾
燥された改質剤（実施例７）／マトリックス（実施例６
Ｂ）粉末混合物の押出機溶融ブレンドの間に安定剤の従
来の添加によってポリマーブレンドサンプル７中に“外
的に”存在していた。このようにして添加された安定剤
は、ブレンド重量の０.０７５重量％でポリマーブレン
ドサンプル７中に存在していた。

【００８０】ブレンドサンプル７〜１１の各々のプラッ
クは、指示された４０／６０ポリマー固体比でそれぞれ
のエマルジョンポリマーをブレンドし、凍結乾燥によっ
て成分を共に単離し、そして上で述べたように射出成形
することによって製造した。ブレンドサンプル７〜１１
に関しては、乾燥された成分を、射出成形前に茶色顔料
によって増量した。（使用された茶色顔料は、“Pigmen
t Brown 23”というカラーインデックス名称を有してい
て、Ciba-Geigy Co.からCromophthal Brown 5Rとして入
手できるジサゾ（disazo）縮合顔料であった。この顔料
は、ブレンド重量を基にして０.７３重量％で使用さ
れ、そして担体ポリマー中の５０％のCromophthal Brow
n 5Rの濃厚物として添加された。ここで、商業的に入手
できるメタクリレートコポリマー、Rohm and Haas Co.
から入手できるAcryloid^R B−66を顔料担体として使用
した）。安定剤使用レベルは、ブレンドサンプル８〜１
１においてはポリマーブレンド重量の０.０８８重量％
そしてテスト対照のブレンドサンプル７においては０.
０７５重量％である。生成した茶色の不透明なプラック
を、前に述べた改訂されたキセノンアークサイクルでの
加速された耐候テストにかけた。各々のブレンドの１つ
のプラックを、５００、１０００、１５００、３００
０、４０００及び５０００時間後にWeatherometerから
取り出した。不透明な耐候されたプラックの光学的特性
を、一組の不透明な耐候されていない対照の特性と並行
して測定した。表６は、Weatherometer中の暴露の１０
００、３０００及び５０００時間後の不透明なポリマー
ブレンドプラックに関するＤｅｌｔａＥ値の要約を示
す。これらのデータは、ハンターＬ、ａ、ｂ座標系（Ａ
ＳＴＭ方法Ｄ−２２４４）で測定されたＤｅｌｔａ
Ｅ、即ちＤｅｌｔａＬ、Ｄｅｌｔａａ及びＤｅｌｔａ
ｂの平方の和の平方根に関する色変化を要約する。

【００８１】

【表７】

【００８２】表７中のデータは、エラストマー段階中に
組み入れられたＵＶ耐候安定剤を有する改質剤を含むブ
レンド（ブレンドサンプル８、１０及び１１）は、ポリ
マーブレンド成分の溶融ブレンドの間に従来のやり方で
（即ち“外的に”）添加されたＵＶ耐候安定剤を含んで
いたブレンド（ブレンドサンプル７）から生じる色変化
と比較して加速された耐候テスト暴露の時間につれて、
より小さな色変化（より低いＤｅｌｔａＥ値を有す
る）を一定して示したことを示す。ＵＶ及びフェノール
性耐候安定剤の両方を含むブレンドサンプル９は、一般
的には良く耐候したが、この特定の組み合わせにおいて
はＵＶ耐候安定剤だけを含む（外的に添加されたとはい
え）ブレンドサンプル７よりもＤｅｌｔａＥ値におい
てはより良くはなかった。ブレンドサンプル７中の安定
剤のレベルはエラストマー段階含有ブレンドにおけるレ
ベルよりも少し低い（ポリマーブレンド重量を基にして
０.０７５重量％対０.０８８重量％）けれども、濃度因
子は、改質剤のエラストマー段階中の安定剤の存在より
も、示された改善された耐候性結果に対して重要性が低
いと信じられた。

【００８３】以上、本発明を詳細に説明したが、本発明
はさらに次の実施態様によってこれを要約して示すこと
ができる。１）（ａ）エラストマー段階ポリマーを基にして約
０.０５〜約２.０重量％の１種またはそれ以上の耐候安
定剤を含む、組成物の重量を基にして約４０〜約８５重
量％のアクリルエラストマー段階ポリマー、及び（ｂ）
組成物の重量を基にして約１５〜約６０重量％の、２５
℃よりも高いＴｇを有する少なくとも一種の外側段階ポ
リマーを含む多段階アクリル組成物。２）該組成物の約５〜約４０重量％を構成する、２５
℃よりも高いＴｇを有する硬質ポリマーか、または該組
成物の約５〜約２０重量％を構成する、０℃よりも低い
Ｔｇを有する軟質ポリマーかのどちらかから選ばれた第
一段階ポリマーを更に含む、前項１記載のアクリル組成
物。３）（ａ）第一段階ポリマーの重量を基にして、約７
０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレ
ートまたは、少なくとも約５０重量％のＣ₁〜Ｃ₁₈アル
キルメタクリレート及びスチレン、置換されたスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル若しくはこ
れらの組み合わせから選ばれた少なくとも一種のモノエ
チレン性不飽和モノマーを含むコモノマー混合物；約３
０重量％までの第二モノエチレン性不飽和モノマー；約
５重量％までの多官能橋かけ結合モノマー；並びに約５
重量％までのグラフト結合モノマーを含む１種またはそ
れ以上のモノマーから重合された第一段階硬質ポリマ
ー、（ｂ）約５０〜約９９.９重量％の、アルキルが１
〜８の炭素原子を有するアルキルアクリレートまたはこ
れらの混合物；約４９.９重量％までの第二モノエチレ
ン性不飽和モノマー；約５重量％までの多官能橋かけ結
合モノマー；並びに０.０５〜５.０重量％のグラフト結
合モノマーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重
合された耐候安定剤含有アクリルエラストマー段階ポリ
マー（ここで、該エラストマー段階ポリマーは、第一段
階硬質ポリマーの存在下で重合されそして、それらのモ
ノマーが第一段階ポリマーの非存在下で重合される場合
には２５℃以下のＴｇを示すであろうことによって特徴
付けられる）、並びに（ｃ）外側段階の重量を基にし
て、約７０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメ
タクリレートまたは、少なくとも５０重量％のＣ₁〜Ｃ
₁₈アルキルメタクリレート及びスチレン、置換されたス
チレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル若しく
はこれらの組み合わせから選ばれた少なくとも一種のモ
ノエチレン性不飽和モノマーを含むコモノマー混合物；
並びに約３０重量％までの第二モノエチレン性不飽和モ
ノマーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重合さ
れた少なくとも一種の外側段階ポリマー（ここで、該少
なくとも一種の外側段階ポリマーは、モノマーが第一及
びエラストマー段階ポリマーの非存在下で重合される場
合には２５℃よりも高いＴｇを示すであろうことによっ
て特徴付けられる)を含む、前項２記載のアクリル組成
物。

【００８４】４）（ａ）第一段階ポリマーの重量を基
にして、約７０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル
アクリレート若しくはこれらの混合物または、少なくと
も約５０重量％のＣ₁〜Ｃ₈アルキルアクリレート及びス
チレン、置換されたスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル若しくはこれらの組み合わせから選ばれ
た少なくとも一種のモノエチレン性不飽和モノマーを含
むコモノマー混合物；約３０重量％までの第二モノエチ
レン性不飽和モノマー；約５重量％までの多官能橋かけ
結合モノマー；並びに約５重量％までのグラフト結合モ
ノマーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重合さ
れた第一段階軟質ポリマー、（ｂ）約５０〜約９９.９
重量％の、アルキルが１〜８の炭素原子を有するアルキ
ルアクリレートまたはこれらの混合物；約４９.９重量
％までの第二モノエチレン性不飽和モノマー；約５重量
％までの多官能橋かけ結合モノマー；並びに０.０５〜
５.０重量％のグラフト結合モノマーを含む１種または
それ以上のモノマーから重合された耐候安定剤含有アク
リルエラストマー段階ポリマー（ここで、該エラストマ
ー段階ポリマーは、第一段階硬質ポリマーの存在下で重
合され、そしてそれらのモノマーが第一段階ポリマーの
非存在下で重合される場合には２５℃以下のＴｇを示す
であろうことによって特徴付けられる）、並びに（ｃ）
外側段階の重量を基にして、約７０〜約１００重量％
の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレートまたは、少なく
とも５０重量％のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレート及
びスチレン、置換されたスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル若しくはこれらの組み合わせから選
ばれた少なくとも一種のモノエチレン性不飽和モノマー
を含むコモノマー混合物；並びに約３０重量％までの第
二モノエチレン性不飽和モノマーを含む１種またはそれ
以上のモノマーから重合された少なくとも一種の外側段
階ポリマー（ここで、該少なくとも一種の外側段階ポリ
マーは、モノマーが第一及びエラストマー段階ポリマー
の非存在下で重合される場合には２５℃よりも高いＴｇ
を示すであろうことによって特徴付けられる)を含む、
前項２記載のアクリル組成物。５）第一段階硬質ポリマーのモノマー混合物が、Ｃ₁
〜Ｃ₄アルキルメタクリレート、スチレン、置換された
スチレン、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
から選ばれたモノマーを含む、前項３記載のアクリル組
成物。６）第一段階軟質ポリマーのモノマー混合物が、エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチ
ルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート
から選ばれたモノマーを含む、前項４記載のアクリル組
成物。

【００８５】７）エラストマー段階ポリマーのモノマ
ー混合物が、アルキルアクリレートに関してはＣ₂〜Ｃ₈
アルキルアクリレートから選ばれたモノマー、そしてモ
ノエチレン性不飽和モノマーに関してはスチレンまたは
置換されたスチレンから選ばれたモノマーを含む、前項
５または６記載のアクリル組成物。８）耐候安定剤が、式 −ＣＲ₁Ｒ₂−ＮＸ−ＣＲ₃Ｒ₄− （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、同一のまたは異なる
Ｃ₁〜Ｃ₄低級アルキル基であり、そしてＸは、Ｈまたは
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである）の少なくとも一つの官能基を
有するヒンダードアミン、ベンゾトリアゾールまたはフ
ェノール性酸化防止剤から選ばれる、前項１または２記
載のアクリル組成物。９）ヒンダードアミンが、ビス（２,２,６,６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート、ビス
（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）
セバケート、４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメ
チル−１−ピペリジンエタノールとのジメチルスクシネ
ートポリマー、ビス（１,２,２,６,６−ペンタメチル−
４−ピペリジニル）〔３,５−ビス（１,１−ジメチルエ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メチル〕ブチルプロパ
ンジオエート、〔２,４,６−トリクロロ−１,３,５−ト
リアジン及び２,４,４−トリメチル−１,２−ペンタン
アミンとのＮ,Ｎ′−ビス（２,２,６,６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−１,６−ヘキサンジアミンポリ
マー〕、〔２,４,６−トリクロロ−１,３,５−トリアジ
ン及びモルホリンとのＮ,Ｎ′−ビス（２,２,６,６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−１,６−ヘキサンジ
アミンポリマー〕、１,３,５−トリアジン−２,４,６−
トリアミン、Ｎ,Ｎ′′′−〔１,２−エタンジイルビス
〔〔〔４,６−ビス〔ブチル〕（１,２,２,６,６−ペン
タメチル−４−ピペリジニル）アミノ〕−１,３,５−ト
リアジン−２−イル〕イミノ〕−３,１−プロパンジイ
ル〕〕−ビス〔Ｎ′,Ｎ″−ジブチル−Ｎ′,Ｎ″−ビス
（１,２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）〕、または８−アセチル−３−ドデシル−７,７,
９,９−テトラメチル−１,３,８−トリアザスピロ（４,
５）デカン−２,４−ジオンから選ばれる、前項８記載
のアクリル組成物。

【００８６】１０）ベンゾトリアゾールが、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾ
トリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ.−ブチル−２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３′,５′−ジ−ｔｅｒｔ.−
ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３,５−ジ−
（１,１−ジメチルプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅ
ｒｔ.−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、また
は２−〔２−ヒドロキシ−３,５−ジ−（１,１−ジメチ
ルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールか
ら選ばれる、前項８記載のアクリル組成物。１１）フェノール性酸化防止剤が、オクタデシル３−
（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオネート、ヘキサメチレンビス（３,５−ジ
−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート、３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル）−４−ヒ
ドロキシベンゼン−プロパン酸、２,２−ビス〔〔３−
〔３,５−ビス（１,１−ジメチルエチル）−４−ヒドロ
キシフェニル〕−１−オキソプロポキシ〕メチル〕１,
３−プロパンジイルエステル、チオジエチレンビス−
（３,５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒ
ドロシンナメート、Ｎ,Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３,
５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナムアミド）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス
（３−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルヒドロシンナメート）、またはトリス−（３,５−ジ
−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、１,３,５−トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｓ−トリアジン−２,４,６（１Ｈ,３Ｈ,５Ｈ）−
トリオンとの３,５−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチル−４−ヒド
ロキシヒドロ桂皮酸トリエステルから選ばれる、前項８
記載のアクリル組成物。１２）前項１または２記載のアクリル組成物と、約５
０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルメタクリレー
ト、スチレン、置換されたスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、またはこれらの組み合わせか
ら選ばれた主な熱可塑性モノマー、及び約０〜約５０重
量％の少なくとも一種の小量の熱可塑性モノマーから重
合された熱可塑性ポリマーとのブレンド。

【００８７】１３）主な熱可塑性モノマーが、Ｃ₁〜
Ｃ₂アルキルメタクリレート、スチレン、置換されたス
チレン、またはこれらの組み合わせから選ばれ、そして
小量の熱可塑性モノマーがＣ₁〜Ｃ₈アルキルアクリレー
トから選ばれる、前項１２記載のアクリル組成物のブレ
ンド。１４）主な熱可塑性モノマーがメチルメタクリレート
であり、そして小量の熱可塑性モノマーがエチルアクリ
レートである、前項１３記載のアクリル組成物のブレン
ド。１５）フィルム、シートまたは射出成形部品から成
る、前項１２記載のブレンドから製造された物品。１６）フィルム、シートまたは射出成形部品から成
る、前項１３または１４記載のブレンドから製造された
物品。１７）透明板ガラス、着色板ガラス、照明器具、自動
車レンズまたは屋外標示板から成る、前項１６記載のフ
ィルム、シートまたは射出成形部品から製造された物
品。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ルーシンダ・フイツシヤー・ブーズアメリカ合衆国ペンシルベニア州19454. ノースウエイルズ．ホウイートンレイン 1463 (72)発明者アンドリア・ベス・カークアメリカ合衆国ペンシルベニア州19053. ラングホーン．アロウヘツドドライブ2635

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）エラストマー段階ポリマーを基に
して約０.０５〜約２.０重量％の１種またはそれ以上の
耐候安定剤を含む、組成物の重量を基にして約４０〜約
８５重量％のアクリルエラストマー段階ポリマー、及び（ｂ）組成物の重量を基にして約１５〜約６０重量％
の、２５℃よりも高いＴｇを有する少なくとも一種の外
側段階ポリマーを含む多段階アクリル組成物。
【請求項２】該組成物の約５〜約４０重量％を構成す
る、２５℃よりも高いＴｇを有する硬質ポリマーか、ま
たは該組成物の約５〜約２０重量％を構成する、０℃よ
りも低いＴｇを有する軟質ポリマーかのどちらかから選
ばれた第一段階ポリマーを更に含む、請求項１記載のア
クリル組成物。
【請求項３】（ａ）第一段階ポリマーの重量を基にし
て、約７０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメ
タクリレートまたは、少なくとも約５０重量％のＣ₁〜
Ｃ₁₈アルキルメタクリレート及びスチレン、置換された
スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル若し
くはこれらの組み合わせから選ばれた少なくとも一種の
モノエチレン性不飽和モノマーを含むコモノマー混合
物；約３０重量％までの第二モノエチレン性不飽和モノ
マー；約５重量％までの多官能橋かけ結合モノマー；並
びに約５重量％までのグラフト結合モノマーを含む１種
またはそれ以上のモノマーから重合された第一段階硬質
ポリマー、（ｂ）約５０〜約９９.９重量％の、アルキルが１〜８
の炭素原子を有するアルキルアクリレートまたはこれら
の混合物；約４９.９重量％までの第二モノエチレン性
不飽和モノマー；約５重量％までの多官能橋かけ結合モ
ノマー；並びに０.０５〜５.０重量％のグラフト結合モ
ノマーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重合さ
れた耐候安定剤含有アクリルエラストマー段階ポリマー
（ここで、該エラストマー段階ポリマーは、第一段階硬
質ポリマーの存在下で重合されそして、それらのモノマ
ーが第一段階ポリマーの非存在下で重合される場合には
２５℃以下のＴｇを示すであろうことによって特徴付け
られる）、並びに（ｃ）外側段階の重量を基にして、約７０〜約１００重
量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレートまたは、少
なくとも５０重量％のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレー
ト及びスチレン、置換されたスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル若しくはこれらの組み合わせか
ら選ばれた少なくとも一種のモノエチレン性不飽和モノ
マーを含むコモノマー混合物；並びに約３０重量％まで
の第二モノエチレン性不飽和モノマーを含む１種または
それ以上のモノマーから重合された少なくとも一種の外
側段階ポリマー（ここで、該少なくとも一種の外側段階
ポリマーは、モノマーが第一及びエラストマー段階ポリ
マーの非存在下で重合される場合には２５℃よりも高い
Ｔｇを示すであろうことによって特徴付けられる)を含
む、請求項２記載のアクリル組成物。
【請求項４】（ａ）第一段階ポリマーの重量を基にし
て、約７０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルアク
リレート若しくはこれらの混合物または、少なくとも約
５０重量％のＣ₁〜Ｃ₈アルキルアクリレート及びスチレ
ン、置換されたスチレン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル若しくはこれらの組み合わせから選ばれた少
なくとも一種のモノエチレン性不飽和モノマーを含むコ
モノマー混合物；約３０重量％までの第二モノエチレン
性不飽和モノマー；約５重量％までの多官能橋かけ結合
モノマー；並びに約５重量％までのグラフト結合モノマ
ーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重合された
第一段階軟質ポリマー、（ｂ）約５０〜約９９.９重量％の、アルキルが１〜８
の炭素原子を有するアルキルアクリレートまたはこれら
の混合物；約４９.９重量％までの第二モノエチレン性
不飽和モノマー；約５重量％までの多官能橋かけ結合モ
ノマー；並びに０.０５〜５.０重量％のグラフト結合モ
ノマーを含む１種またはそれ以上のモノマーから重合さ
れた耐候安定剤含有アクリルエラストマー段階ポリマー
（ここで、該エラストマー段階ポリマーは、第一段階硬
質ポリマーの存在下で重合され、そしてそれらのモノマ
ーが第一段階ポリマーの非存在下で重合される場合には
２５℃以下のＴｇを示すであろうことによって特徴付け
られる）、並びに（ｃ）外側段階の重量を基にして、約７０〜約１００重
量％の、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレートまたは、少
なくとも５０重量％のＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルメタクリレー
ト及びスチレン、置換されたスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル若しくはこれらの組み合わせか
ら選ばれた少なくとも一種のモノエチレン性不飽和モノ
マーを含むコモノマー混合物；並びに約３０重量％まで
の第二モノエチレン性不飽和モノマーを含む１種または
それ以上のモノマーから重合された少なくとも一種の外
側段階ポリマー（ここで、該少なくとも一種の外側段階
ポリマーは、モノマーが第一及びエラストマー段階ポリ
マーの非存在下で重合される場合には２５℃よりも高い
Ｔｇを示すであろうことによって特徴付けられる)を含
む、請求項２記載のアクリル組成物。
【請求項５】耐候安定剤が、式 −ＣＲ₁Ｒ₂−ＮＸ−ＣＲ₃Ｒ₄− （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、同一のまたは異なる
Ｃ₁〜Ｃ₄低級アルキル基であり、そしてＸは、Ｈまたは
Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである）の少なくとも一つの官能基を
有するヒンダードアミン、ベンゾトリアゾールまたはフ
ェノール性酸化防止剤から選ばれる、請求項１または２
記載のアクリル組成物。
【請求項６】請求項１または２記載のアクリル組成物
と、約５０〜約１００重量％の、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルメタ
クリレート、スチレン、置換されたスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、またはこれらの組み合
わせから選ばれた主な熱可塑性モノマー、及び約０〜約
５０重量％の少なくとも一種の小量の熱可塑性モノマー
から重合された熱可塑性ポリマーとのブレンド。
【請求項７】フィルム、シートまたは射出成形部品か
ら成る、請求項６記載のブレンドから製造された物品。