JPH0680858A - ポリオキシメチレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオキシメチレン樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0680858A JPH0680858A JP23660392A JP23660392A JPH0680858A JP H0680858 A JPH0680858 A JP H0680858A JP 23660392 A JP23660392 A JP 23660392A JP 23660392 A JP23660392 A JP 23660392A JP H0680858 A JPH0680858 A JP H0680858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyoxymethylene
- weight
- composition
- copolymer
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 title claims abstract description 32
- -1 Polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 claims abstract description 7
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 claims description 18
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 23
- JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=C JESXATFQYMPTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 7
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 7
- 229920012196 Polyoxymethylene Copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trioxane Chemical compound C1COOCO1 FQERLIOIVXPZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920009382 Polyoxymethylene Homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- UYVWNPAMKCDKRB-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetraoxane Chemical compound C1OOCOO1 UYVWNPAMKCDKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000010680 novolac-type phenolic resin Substances 0.000 description 1
- FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCC(O)(O)O FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリオキシメチレン樹脂が本来保有している
優れた機械的特性等を大きく損なうことなく、伸び、耐
衝撃性を向上させうることが出来る新規なポリオキシメ
チレン樹脂組成物を提供する。 【構成】 主鎖の主要部が実質的にオキシメチレン基−
（ＣＨ２−０）−の繰り返し単位から構成されるポリオ
キシメチレン重合体５０〜９９重量部とポリビニルフェ
ノール樹脂あるいはその誘導体５０〜１重量部とから本
質的に構成される新規ポリオキシメチレン樹脂組成物。
優れた機械的特性等を大きく損なうことなく、伸び、耐
衝撃性を向上させうることが出来る新規なポリオキシメ
チレン樹脂組成物を提供する。 【構成】 主鎖の主要部が実質的にオキシメチレン基−
（ＣＨ２−０）−の繰り返し単位から構成されるポリオ
キシメチレン重合体５０〜９９重量部とポリビニルフェ
ノール樹脂あるいはその誘導体５０〜１重量部とから本
質的に構成される新規ポリオキシメチレン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は主鎖の主要部が実質的に
オキシメチレン基−（ＣＨ2 −０）−の繰り返し単位か
ら構成されるポリオキシメチレン重合体とポリビニルフ
ェノール樹脂あるいはその誘導体とから構成されるポリ
オキシメチレン組成物に関する。
オキシメチレン基−（ＣＨ2 −０）−の繰り返し単位か
ら構成されるポリオキシメチレン重合体とポリビニルフ
ェノール樹脂あるいはその誘導体とから構成されるポリ
オキシメチレン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂は機械強度、剛
性、耐クリープ特性、耐溶剤性に優れ、自動車、電気製
品、機械等の機構部品を中心に多岐に渡って使用されて
いる。かかる優れた特性はポリオキシメチレンが高結晶
性樹脂であることに大きく起因するものであるが、その
反面伸び、耐衝撃性については十分なレベルにあるわけ
ではなく、そのためにかかる性能が要求される用途には
その適用が困難であった。
性、耐クリープ特性、耐溶剤性に優れ、自動車、電気製
品、機械等の機構部品を中心に多岐に渡って使用されて
いる。かかる優れた特性はポリオキシメチレンが高結晶
性樹脂であることに大きく起因するものであるが、その
反面伸び、耐衝撃性については十分なレベルにあるわけ
ではなく、そのためにかかる性能が要求される用途には
その適用が困難であった。
【０００３】これらの問題点を解決する目的で混合系に
関する報告もなされているが、ポリオキシメチレンの高
結晶性のためにこれと相溶する樹脂はほとんど知られて
いないことから、報告の数も少なく、そのほとんどはポ
リウレタン等の熱可塑性エラストマーとのブレンド等に
関するものであり、しかもこれらは非相溶系に関するも
のであった。
関する報告もなされているが、ポリオキシメチレンの高
結晶性のためにこれと相溶する樹脂はほとんど知られて
いないことから、報告の数も少なく、そのほとんどはポ
リウレタン等の熱可塑性エラストマーとのブレンド等に
関するものであり、しかもこれらは非相溶系に関するも
のであった。
【０００４】最近、ノボラック型フェノール樹脂がポリ
オキシメチレンに相溶することが報告された〔高分子論
文集 ｖｏｌ．４７，４８ Ｐ．４４３（１９９
１）〕。しかしながら、ノボラック型フェノール樹脂は
一般に高分子量化が難しいために通常は軟化点が８０〜
１５０℃と低く、押出機などでポリオキシメチレンと混
練する場合その操作性が難しい等の加工上の問題があっ
た。
オキシメチレンに相溶することが報告された〔高分子論
文集 ｖｏｌ．４７，４８ Ｐ．４４３（１９９
１）〕。しかしながら、ノボラック型フェノール樹脂は
一般に高分子量化が難しいために通常は軟化点が８０〜
１５０℃と低く、押出機などでポリオキシメチレンと混
練する場合その操作性が難しい等の加工上の問題があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオキシ
メチレン樹脂が本来保有する特性を大きく損なうことな
く、伸び、耐衝撃性を向上させうることが出来る新規な
ポリオキシメチレン樹脂組成物を提供するものである。
メチレン樹脂が本来保有する特性を大きく損なうことな
く、伸び、耐衝撃性を向上させうることが出来る新規な
ポリオキシメチレン樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリビニル
フェノール樹脂及びその誘導体がポリオキシメチレンと
極めてよく相溶することを発見した。更にこれら樹脂を
ポリオキシメチレンと溶融混練した混合物の伸びを測定
したところ大幅にその値が向上していることを見い出し
本発明をなすに至った。
フェノール樹脂及びその誘導体がポリオキシメチレンと
極めてよく相溶することを発見した。更にこれら樹脂を
ポリオキシメチレンと溶融混練した混合物の伸びを測定
したところ大幅にその値が向上していることを見い出し
本発明をなすに至った。
【０００７】即ち、本発明は主鎖の主要部が実質的にオ
キシメチレン基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰り返し単位から
構成されるポリオキシメチレン重合体５０〜９９重量部
とポリビニルフェノール樹脂またはその誘導体５０〜１
重量部とを含有するポリオキシメチレン樹脂組成物であ
る。以下本発明を詳細に説明する。
キシメチレン基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰り返し単位から
構成されるポリオキシメチレン重合体５０〜９９重量部
とポリビニルフェノール樹脂またはその誘導体５０〜１
重量部とを含有するポリオキシメチレン樹脂組成物であ
る。以下本発明を詳細に説明する。
【０００８】ポリビニルフェノール樹脂及びその誘導体
はポリオキシメチレンと極めてよく相溶し、さらにこれ
らの樹脂は高分子量化が比較的容易であり、高い軟化点
（１５０〜２００℃）を有するものも容易に得ることが
できるために混練性に優れるている。また、混練によっ
て得られた混合物について機械的特性を測定したとこ
ろ、ポリオキシメチレン樹脂が本来保有する機械的強度
を大きく損なうことなく、その機械的伸びが大幅に向上
しており、優れた特性を有することが判った。
はポリオキシメチレンと極めてよく相溶し、さらにこれ
らの樹脂は高分子量化が比較的容易であり、高い軟化点
（１５０〜２００℃）を有するものも容易に得ることが
できるために混練性に優れるている。また、混練によっ
て得られた混合物について機械的特性を測定したとこ
ろ、ポリオキシメチレン樹脂が本来保有する機械的強度
を大きく損なうことなく、その機械的伸びが大幅に向上
しており、優れた特性を有することが判った。
【０００９】本発明において、ポリビニルフェノールは
通常パラ位にビニル基を有するｐ−ビニルフェノールの
重合体で、下記化１の一般式で表される通常数平均分子
量が１０００〜５０００の高分子量体である。
通常パラ位にビニル基を有するｐ−ビニルフェノールの
重合体で、下記化１の一般式で表される通常数平均分子
量が１０００〜５０００の高分子量体である。
【００１０】
【化１】
【００１１】通常、Ｒ＝Ｈが一般的であるが、メチル
化、ｔ−ブチル化等のアルキル基置換タイプ、更にこれ
ら置換基が複数個置換されたものでもよい。また種々の
モノマーと共重合したその誘導体も本発明に適用出来
る。例えば下記化２に示されるスチレン共重合体、メタ
クリル酸メチル共重合体が適用出来る。
化、ｔ−ブチル化等のアルキル基置換タイプ、更にこれ
ら置換基が複数個置換されたものでもよい。また種々の
モノマーと共重合したその誘導体も本発明に適用出来
る。例えば下記化２に示されるスチレン共重合体、メタ
クリル酸メチル共重合体が適用出来る。
【００１２】
【化２】
【００１３】更には、アクリル酸２−ヒドロキシエチル
共重合体、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合
体、アクリル酸ブチル共重合体等の誘導体も適用出来
る。上記各共重合体において、ビニルフェノールと各共
重合モノマーの組成割合はポリオキシメチレンとの相溶
性の点からは、ビニルフェノール／共重合モノマーのモ
ル比で１０／９０以上、好ましくは３０／７０以上、よ
り好ましくは５０／５０以上、即ちビニルフェノールの
割合が多い方が好適な方向である。即ちこれら共重合体
においてもポリオキシメチレンとの相溶性が充分に発現
するのはポリビニルフェーノール成分の寄与が大きいと
考えられる。
共重合体、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合
体、アクリル酸ブチル共重合体等の誘導体も適用出来
る。上記各共重合体において、ビニルフェノールと各共
重合モノマーの組成割合はポリオキシメチレンとの相溶
性の点からは、ビニルフェノール／共重合モノマーのモ
ル比で１０／９０以上、好ましくは３０／７０以上、よ
り好ましくは５０／５０以上、即ちビニルフェノールの
割合が多い方が好適な方向である。即ちこれら共重合体
においてもポリオキシメチレンとの相溶性が充分に発現
するのはポリビニルフェーノール成分の寄与が大きいと
考えられる。
【００１４】しかしながら、ポリビニルフェノールはフ
ェノール基を有するポリマーであり、このフェノール基
はその含有量によってはポリオキシメチレンの熱安定性
を損なう恐れがある。この場合、これら共重合体を用い
ることによって、相溶性、即ちこれによって引出される
伸び等の特性改善効果と、ビニルフェノールと共重合モ
ノマーとの組成比を変えることによって可能になる熱安
定性のコントロールの両者について、この組成物が用い
られる用途に応じて容易に対応することが可能になるこ
とから、本発明においてはこれら共重合体を用いる方が
より好適である。以上のことを考慮した場合のビニルフ
ェノール／共重合モノマーの組成比の上限は９５／５、
好ましくは８０／２０である。
ェノール基を有するポリマーであり、このフェノール基
はその含有量によってはポリオキシメチレンの熱安定性
を損なう恐れがある。この場合、これら共重合体を用い
ることによって、相溶性、即ちこれによって引出される
伸び等の特性改善効果と、ビニルフェノールと共重合モ
ノマーとの組成比を変えることによって可能になる熱安
定性のコントロールの両者について、この組成物が用い
られる用途に応じて容易に対応することが可能になるこ
とから、本発明においてはこれら共重合体を用いる方が
より好適である。以上のことを考慮した場合のビニルフ
ェノール／共重合モノマーの組成比の上限は９５／５、
好ましくは８０／２０である。
【００１５】本発明のポリオキシメチレンは主鎖の主要
部が実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位から構成
されるポリオキシメチレン重合体である。例えば、ホル
ムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマー
であるトリオキサン、テトラオキサン等を重合して得ら
れるポリオキシメチレンホモ重合体、主鎖の大部分がオ
キシメチレン鎖からなるが、エチレンキサイドあるいは
１，３−ジオキソランのような少なくとも２個の隣接炭
素原子を有する環状エーテルを例えばトリオキサンに対
して０．１〜１５モル％添加し、重合して得られるポリ
オキシメチレン共重合体がある。
部が実質的にオキシメチレン基の繰り返し単位から構成
されるポリオキシメチレン重合体である。例えば、ホル
ムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの環状オリゴマー
であるトリオキサン、テトラオキサン等を重合して得ら
れるポリオキシメチレンホモ重合体、主鎖の大部分がオ
キシメチレン鎖からなるが、エチレンキサイドあるいは
１，３−ジオキソランのような少なくとも２個の隣接炭
素原子を有する環状エーテルを例えばトリオキサンに対
して０．１〜１５モル％添加し、重合して得られるポリ
オキシメチレン共重合体がある。
【００１６】また共重合体には、例えばトリオキサンと
共重合しうる少なくとも１つの多官能的に反応する化合
物及びトリオキサンと共重合しうる少なくとも１つの単
官能的に反応する化合物と共重合して得られる共重合
体、具体的には例えばトリオキサン、１，４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテルまたはビス（１，２，５−
ペンタントリオール）−トリホルマール及びエチレンオ
キサイドとを共重合して得られる共重合体等が挙げられ
る。この共重合体は分子鎖が線状ではなく分岐あるいは
網状化した重合体を形成する。本発明は以上のホモ重合
体、共重合体、更にはホモ重合体と共重合体を適当な割
合で混合した混合物に対しても適用される。
共重合しうる少なくとも１つの多官能的に反応する化合
物及びトリオキサンと共重合しうる少なくとも１つの単
官能的に反応する化合物と共重合して得られる共重合
体、具体的には例えばトリオキサン、１，４−ブタンジ
オールジグリシジルエーテルまたはビス（１，２，５−
ペンタントリオール）−トリホルマール及びエチレンオ
キサイドとを共重合して得られる共重合体等が挙げられ
る。この共重合体は分子鎖が線状ではなく分岐あるいは
網状化した重合体を形成する。本発明は以上のホモ重合
体、共重合体、更にはホモ重合体と共重合体を適当な割
合で混合した混合物に対しても適用される。
【００１７】更に、ポリオキシメチレンのアセタール化
物、イソシアネートとの反応物、あるいは少量の第３成
分（例えばステアリル基等のアルキル基）を共重合した
共重合体の如き、主鎖の主要部が実質的にオキシメチレ
ン基の繰り返し単位から構成されるポリオキシメチレン
重合体であれば本発明は適用出来る。本発明はポリオキ
シメチレン５０〜９９重量部と前記のポリビニルフェノ
ールあるいはその誘導体５０〜１重量部からなる組成物
である。ポリオキシメチレンが本来保有する優れた特性
を出来るだけ損なわないこと、及びこれらを添加混合す
ることによってより優れた効果が発現せしめるためには
本発明において好適なポリビニルフェノールおよびその
誘導体の組成割合は３０重量部以下、より好ましくは２
０重量部以下である。一方、その下限は１重量部以上で
あるが、好適には３重量部以上、より好ましくは５重量
部以上である。また本発明の範囲内において、上記ポリ
ビニルフェノールとその誘導体とを混合した混合物をポ
リオキシメチレンと添加混合されたものももちろん本発
明に含まれる。
物、イソシアネートとの反応物、あるいは少量の第３成
分（例えばステアリル基等のアルキル基）を共重合した
共重合体の如き、主鎖の主要部が実質的にオキシメチレ
ン基の繰り返し単位から構成されるポリオキシメチレン
重合体であれば本発明は適用出来る。本発明はポリオキ
シメチレン５０〜９９重量部と前記のポリビニルフェノ
ールあるいはその誘導体５０〜１重量部からなる組成物
である。ポリオキシメチレンが本来保有する優れた特性
を出来るだけ損なわないこと、及びこれらを添加混合す
ることによってより優れた効果が発現せしめるためには
本発明において好適なポリビニルフェノールおよびその
誘導体の組成割合は３０重量部以下、より好ましくは２
０重量部以下である。一方、その下限は１重量部以上で
あるが、好適には３重量部以上、より好ましくは５重量
部以上である。また本発明の範囲内において、上記ポリ
ビニルフェノールとその誘導体とを混合した混合物をポ
リオキシメチレンと添加混合されたものももちろん本発
明に含まれる。
【００１８】尚、本発明の組成物はポリオキシメチレン
とポリビニルフェノールあるいはその誘導体との組成割
合を限定するものであって、これら成分以外にも必要に
応じて、第３成分、添加剤等を添加混合することが出来
る。例えば、ポリオキシメチレンには通常熱安定性の向
上を目的としてヒンダードフェノール系酸化防止剤、あ
るいはポリアミド系熱安定剤等の各種の添加剤が用いら
れるが、本発明にはこれら各種の添加剤が含まれていて
もよい。
とポリビニルフェノールあるいはその誘導体との組成割
合を限定するものであって、これら成分以外にも必要に
応じて、第３成分、添加剤等を添加混合することが出来
る。例えば、ポリオキシメチレンには通常熱安定性の向
上を目的としてヒンダードフェノール系酸化防止剤、あ
るいはポリアミド系熱安定剤等の各種の添加剤が用いら
れるが、本発明にはこれら各種の添加剤が含まれていて
もよい。
【００１９】本発明の組成物において、その効果の発現
の程度は加工条件によって左右される。通常結晶性の樹
脂は溶融後の固化の際の冷却速度及び固化温度によって
得られた樹脂の機械的特性が異なることはよく知られて
いる。これは固化条件の差異によって結晶の成長状況が
変化し、その高次構造に差異が生じるためと考えられ
る。本発明の組成物においても同様にその傾向が認めら
れる。例えば、溶融後の冷却温度が低いほど、あるいは
冷却速度が速いほど本発明の効果はより強く発現する。
ポリオキシメチレンの結晶化温度は通常１５０℃前後で
あり、冷却温度はこれより低いこと、好ましくは１３０
℃以下である。
の程度は加工条件によって左右される。通常結晶性の樹
脂は溶融後の固化の際の冷却速度及び固化温度によって
得られた樹脂の機械的特性が異なることはよく知られて
いる。これは固化条件の差異によって結晶の成長状況が
変化し、その高次構造に差異が生じるためと考えられ
る。本発明の組成物においても同様にその傾向が認めら
れる。例えば、溶融後の冷却温度が低いほど、あるいは
冷却速度が速いほど本発明の効果はより強く発現する。
ポリオキシメチレンの結晶化温度は通常１５０℃前後で
あり、冷却温度はこれより低いこと、好ましくは１３０
℃以下である。
【００２０】本発明の組成物の製造方法については特に
限定はしない。通常行われている公知の方法が適用でき
る。工業的には押出機が一般的であり、単軸押出機、２
軸押出機のいずれでもよいが、混練効果に優れる２軸押
出機による方法がより好ましい。
限定はしない。通常行われている公知の方法が適用でき
る。工業的には押出機が一般的であり、単軸押出機、２
軸押出機のいずれでもよいが、混練効果に優れる２軸押
出機による方法がより好ましい。
【００２１】
【実施例】次に実施例によって本発明を更に詳細に説明
する。実施例において示される引張試験は次の方法で行
った。長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片をチャック
間６０ｍｍにセットし、歪み速度５０％／ｍｉｎで、温
度２３℃、湿度５０％にて応力−歪み曲線を求めこの結
果から各値を算出した。
する。実施例において示される引張試験は次の方法で行
った。長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片をチャック
間６０ｍｍにセットし、歪み速度５０％／ｍｉｎで、温
度２３℃、湿度５０％にて応力−歪み曲線を求めこの結
果から各値を算出した。
【００２２】また熱安定性は、熱重量分析装置〔（株）
島津製作所 ＴＧＡ−５０〕により窒素雰囲気中、２５
０℃において重量減少の時間変化を測定し、３０分後の
残存重量分率（重量％）を求めこの値を熱安定性の尺度
とした。
島津製作所 ＴＧＡ−５０〕により窒素雰囲気中、２５
０℃において重量減少の時間変化を測定し、３０分後の
残存重量分率（重量％）を求めこの値を熱安定性の尺度
とした。
【００２３】
【実施例１】ヒンダードフェノール系酸化防止剤のみ含
む数平均分子量が約６万のポリオキシメチレンホモポリ
マーとポリビニルフェノール樹脂〔丸善石油化学（株）
製マルカリンカーＭ−Ｓ２グレード〕とを表１の組成で
各々ドラムブレンダーで混合し、各混合物をスクリュー
型２軸押出機により２００℃で溶融混練しペレット状に
成形した。この時の溶融したストランドは透明な淡黄色
であった。ここに得られたペレットを融点以上の温度で
光学顕微鏡下で溶融状態を観察したところ透明な均一相
であり相溶していることが確認された。
む数平均分子量が約６万のポリオキシメチレンホモポリ
マーとポリビニルフェノール樹脂〔丸善石油化学（株）
製マルカリンカーＭ−Ｓ２グレード〕とを表１の組成で
各々ドラムブレンダーで混合し、各混合物をスクリュー
型２軸押出機により２００℃で溶融混練しペレット状に
成形した。この時の溶融したストランドは透明な淡黄色
であった。ここに得られたペレットを融点以上の温度で
光学顕微鏡下で溶融状態を観察したところ透明な均一相
であり相溶していることが確認された。
【００２４】次に各組成のペレットを各々１９０℃の熱
プレスで溶融し、各組成についてそれぞれ室温（２５
℃）、１２０℃、１４０℃に設定された冷却固化用プレ
スに速やかに移動し、その温度で結晶化させた後室温に
放冷した。得られたプレス成形品の厚みは約２００μｍ
であった。以上の操作によって得られた各組成の各冷却
条件について、各々のプレス成形品の引張試験を行い破
断強度、破断伸びを測定し、その結果を表１に示した。
また図１にはポリビニルフェノールの組成割合に対する
破断伸びの関係を各冷却条件について図示した。これら
の結果は本発明の組成物がその機械的強度でポリオキシ
メチレン本来の特性を大きく低下することなく、破断伸
びで大きく向上していることを示すものである。
プレスで溶融し、各組成についてそれぞれ室温（２５
℃）、１２０℃、１４０℃に設定された冷却固化用プレ
スに速やかに移動し、その温度で結晶化させた後室温に
放冷した。得られたプレス成形品の厚みは約２００μｍ
であった。以上の操作によって得られた各組成の各冷却
条件について、各々のプレス成形品の引張試験を行い破
断強度、破断伸びを測定し、その結果を表１に示した。
また図１にはポリビニルフェノールの組成割合に対する
破断伸びの関係を各冷却条件について図示した。これら
の結果は本発明の組成物がその機械的強度でポリオキシ
メチレン本来の特性を大きく低下することなく、破断伸
びで大きく向上していることを示すものである。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【実施例２】ヒンダードフェノール系酸化防止剤のみ含
む数平均分子量が約５万５千のポリオキシメチレンコポ
リマーとビニルフェノール／スチレンの共重合体〔ビニ
ルフェノール／スチレン＝７０／３０、丸善石油化学
（株）製マルカリンカーＣＳＴ７０グレード〕とを実施
例１と同様に各組成割合で混合し、同じく２軸押出機で
溶融混練した。この時の溶融したストランドも同様に透
明な淡黄色であった。また同じくペレットを融点以上の
温度で光学顕微鏡下で溶融状態を観察したところ透明な
均一相であり相溶していることが確認された。
む数平均分子量が約５万５千のポリオキシメチレンコポ
リマーとビニルフェノール／スチレンの共重合体〔ビニ
ルフェノール／スチレン＝７０／３０、丸善石油化学
（株）製マルカリンカーＣＳＴ７０グレード〕とを実施
例１と同様に各組成割合で混合し、同じく２軸押出機で
溶融混練した。この時の溶融したストランドも同様に透
明な淡黄色であった。また同じくペレットを融点以上の
温度で光学顕微鏡下で溶融状態を観察したところ透明な
均一相であり相溶していることが確認された。
【００２７】次に各組成のペレットを同様に熱プレスし
たのち１２０℃に設定された冷却固化用プレスで結晶化
させた後室温に放冷した。得られたプレス成形品の厚み
は約２００μｍであった。実施例１に同じく各組成のプ
レス成形品の引張試験を行った。図２にポリビニルフェ
ノール／スチレンの共重合体の組成割合に対する破断伸
びの関係を図示した。これらの結果は実施例１と同様に
本発明の組成物がその破断伸びで大きく改善されている
ことを示すものである。
たのち１２０℃に設定された冷却固化用プレスで結晶化
させた後室温に放冷した。得られたプレス成形品の厚み
は約２００μｍであった。実施例１に同じく各組成のプ
レス成形品の引張試験を行った。図２にポリビニルフェ
ノール／スチレンの共重合体の組成割合に対する破断伸
びの関係を図示した。これらの結果は実施例１と同様に
本発明の組成物がその破断伸びで大きく改善されている
ことを示すものである。
【００２８】
【実施例３】実施例２で用いたポリオキシメチレンコポ
リマー８０重量部に実施例１のポリビニルフェノール樹
脂を２０重量部、同ポリオキシメチレンコポリマー８０
重量部に実施例２のビニルフェノール／スチレン共重合
体を２０重量部、及び同ポリオキシメチレンコポリマー
８０重量部にビニルフェノール／スチレン＝５０／５０
なる共重合体〔丸善石油化学（株）製 マルカリンカ−
ＣＳＴ５０グレード〕を２０重量部それぞれ溶融混練し
３種のペレット状組成物を得た。各組成物についてその
熱安定性を表２に示した。この結果は共重合体を用いた
方が熱安定性に優れていることを示している。
リマー８０重量部に実施例１のポリビニルフェノール樹
脂を２０重量部、同ポリオキシメチレンコポリマー８０
重量部に実施例２のビニルフェノール／スチレン共重合
体を２０重量部、及び同ポリオキシメチレンコポリマー
８０重量部にビニルフェノール／スチレン＝５０／５０
なる共重合体〔丸善石油化学（株）製 マルカリンカ−
ＣＳＴ５０グレード〕を２０重量部それぞれ溶融混練し
３種のペレット状組成物を得た。各組成物についてその
熱安定性を表２に示した。この結果は共重合体を用いた
方が熱安定性に優れていることを示している。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明のポリオキシメチレン組成物はポ
リオキシメチレンが本来有する優れた機械的特性等を大
きく損なうことなく、その機械的伸び、耐衝撃性等を改
善させうるものである。従って、従来これらの特性が不
十分でその適用が困難であった用途に対してもその使用
が可能になり、工業的見地からも極めて有用である。
リオキシメチレンが本来有する優れた機械的特性等を大
きく損なうことなく、その機械的伸び、耐衝撃性等を改
善させうるものである。従って、従来これらの特性が不
十分でその適用が困難であった用途に対してもその使用
が可能になり、工業的見地からも極めて有用である。
【図１】２５℃、１２０℃、１４０℃における、ポリビ
ニルフェノールの組成割合に対する破断伸びの関係を示
すグラフ図である。
ニルフェノールの組成割合に対する破断伸びの関係を示
すグラフ図である。
【図２】ポリビニルフェノール／スチレンの共重合体の
組成割合に対する破断伸びの関係を示すグラフ図であ
る。
組成割合に対する破断伸びの関係を示すグラフ図であ
る。
１ 冷却固化温度、２５℃ ２ 冷却固化温度、１２０℃ ３ 冷却固化温度、１４０℃
Claims (1)
- 【請求項１】 主鎖の主要部が実質的にオキシメチレン
基−（ＣＨ2 −Ｏ）−の繰り返し単位から構成されるポ
リオキシメチレン重合体５０〜９９重量部とポリビニル
フェノール樹脂またはその誘導体５０〜１重量部とを含
有するポリオキシメチレン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23660392A JPH0680858A (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23660392A JPH0680858A (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680858A true JPH0680858A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=17003092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23660392A Withdrawn JPH0680858A (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0680858A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5817723A (en) * | 1995-09-07 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polymer compositions |
| JP2010162522A (ja) * | 2009-01-19 | 2010-07-29 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 成形フィルターおよび筒状フィルターとその製造方法 |
| WO2025013791A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | デンカ株式会社 | 組成物及びシート |
| WO2025013790A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | デンカ株式会社 | 組成物及びシート |
-
1992
- 1992-09-04 JP JP23660392A patent/JPH0680858A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5817723A (en) * | 1995-09-07 | 1998-10-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polymer compositions |
| JP2010162522A (ja) * | 2009-01-19 | 2010-07-29 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 成形フィルターおよび筒状フィルターとその製造方法 |
| WO2025013791A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | デンカ株式会社 | 組成物及びシート |
| WO2025013790A1 (ja) * | 2023-07-13 | 2025-01-16 | デンカ株式会社 | 組成物及びシート |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100281940B1 (ko) | 내충격성 개량된 신디오택틱 비닐방향족 중합체 | |
| JPS58103557A (ja) | ポリオレフインを多量に含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 | |
| JPH02382B2 (ja) | ||
| JPH0680858A (ja) | ポリオキシメチレン樹脂組成物 | |
| US3975459A (en) | Thermoplastic molding compositions of high impact resistance | |
| JP3948498B2 (ja) | フッ化ビニリデン系樹脂組成物および成形物 | |
| JPH02215861A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JPH05222287A (ja) | 一酸化炭素とエチレン性不飽和化合物とのポリマーを含む組成物 | |
| KR100371233B1 (ko) | 열안정성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| EP0413262A2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| CN119013344A (zh) | 苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物和乙烯基芳烃-烯烃嵌段共聚物的冲击改性共混物 | |
| JPH0598039A (ja) | ２軸延伸ポリオキシメチレンフイルム組成物 | |
| JPH04108848A (ja) | 低二次収縮性ポリオキシメチレン組成物 | |
| JP2690775B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH05279551A (ja) | ポリオキシメチレン組成物 | |
| EP0544375B1 (en) | A composition comprising a polymer of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds | |
| US5767205A (en) | Polyacetal resin composition | |
| JPS62263249A (ja) | 改良した加水分解安定性を有するポリアセタ−ル組成物 | |
| Zhang et al. | Toughened polypropylene with balanced rigidity. III. Compositions and mechanical properties | |
| JPH03243655A (ja) | ポリカーボネート組成物及びその製法 | |
| JP3167236B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPH07179724A (ja) | 変性ポリアセタール樹脂組成物 | |
| KR20060123884A (ko) | 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
| JPS59207952A (ja) | 射出成形用ポリブテン−１組成物 | |
| JPH0198650A (ja) | ポリマー混合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991130 |