JPH0681821B2 - コンクリート又はモルタル構造物用塗装組成物 - Google Patents
コンクリート又はモルタル構造物用塗装組成物Info
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- JPH0681821B2 JPH0681821B2 JP60111000A JP11100085A JPH0681821B2 JP H0681821 B2 JPH0681821 B2 JP H0681821B2 JP 60111000 A JP60111000 A JP 60111000A JP 11100085 A JP11100085 A JP 11100085A JP H0681821 B2 JPH0681821 B2 JP H0681821B2
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- Japan
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- parts
- polyol
- concrete
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、コンクリート又はモルタル構造物の等の防
食、耐水、耐衝撃等を目的としたコンクリート又はモル
タル構造物用塗装組成物に関するものである。
食、耐水、耐衝撃等を目的としたコンクリート又はモル
タル構造物用塗装組成物に関するものである。
近年、高速道路、橋ゲタ、海洋構造物、ビル等のコンク
リート構造物のひび割れ、損傷、剥離等が、ひどく社会
問題化している。
リート構造物のひび割れ、損傷、剥離等が、ひどく社会
問題化している。
この原因は、コンクリート構造物にひび割れが発生し、
中の鉄筋が腐食し、その体積膨張によるものと考えられ
る。
中の鉄筋が腐食し、その体積膨張によるものと考えられ
る。
特に、この現象は、海岸に近い地域や、直接海水に接触
するコンクリート構造物に多く見られることから塩素イ
オンが、何らかの影響を与えているものと考えられる。
するコンクリート構造物に多く見られることから塩素イ
オンが、何らかの影響を与えているものと考えられる。
通常これらは、『塩害』と言われている。
さらに、アルカリ骨材反応、中性化等では、塩素イオン
の影響以外に、水分、炭酸ガス、酸素等の影響も大きい
と言われている。
の影響以外に、水分、炭酸ガス、酸素等の影響も大きい
と言われている。
本発明者等は、斜上の問題点を解消するため鋭意研究を
重ねた結果、本発明を提供するに至ったものである。す
なわち、 ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物を、NCO対
活性水素比 0.60〜1.50で反応させたポリウレタン樹脂
からなり、 前記ポリオールがリシノール酸エステルポリオール単
独、又はリシノール酸エステルポリオールにポリアミン
を混合した混合物であって、かつ平均水酸基価が30〜45
0mgKOH/g、又は平均水酸基価及びアミン価の和が30〜45
0mgKOH/gであることを特徴とするコンクリート又はモル
タル構造物用塗装組成物である。
重ねた結果、本発明を提供するに至ったものである。す
なわち、 ポリオールと有機ポリイソシアネート化合物を、NCO対
活性水素比 0.60〜1.50で反応させたポリウレタン樹脂
からなり、 前記ポリオールがリシノール酸エステルポリオール単
独、又はリシノール酸エステルポリオールにポリアミン
を混合した混合物であって、かつ平均水酸基価が30〜45
0mgKOH/g、又は平均水酸基価及びアミン価の和が30〜45
0mgKOH/gであることを特徴とするコンクリート又はモル
タル構造物用塗装組成物である。
本発明において使用する、ポリオール成分のリシノール
酸エステルポリオールとしては、例えば、一般工業用ヒ
マシ油、精製ヒマシ油又はヒマシ油類とポリエーテルポ
リオールとのエステル交換反応によって得られる生成
物、又はリシノール酸と活性水素含有化合物もしくはポ
リエーテルポリオールとのエステル化反応によって得ら
れるポリヒドロキシル化ポリエステル等が挙げられる。
酸エステルポリオールとしては、例えば、一般工業用ヒ
マシ油、精製ヒマシ油又はヒマシ油類とポリエーテルポ
リオールとのエステル交換反応によって得られる生成
物、又はリシノール酸と活性水素含有化合物もしくはポ
リエーテルポリオールとのエステル化反応によって得ら
れるポリヒドロキシル化ポリエステル等が挙げられる。
さらに前記リシノール酸エステルポリオールに混合する
ポリアミンとしては、例えばジアミノジフェニルメタ
ン、メチレンビス（オルソクロロアニリン）（MOCA）、
クロロアニリン−ホルマリン縮合物、フェニレンジアミ
ン、トリレンジアミン、エチレンジアミン、ピペラジ
ン、アルキル化芳香族ポリアミン、ポリブタジエン骨格
ポリアミン、ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合
体ポリアミン、ポリオールと過剰当量の有機ポリイソシ
アネート化合物を反応させて得られる末端イソシアネー
ト含有化合物にさらにポリアミンを反応させたポリアミ
ン化合物又は前記末端イソシアネート含有化合物を特開
昭59−109513号の方法に従って処理して得たウレタン化
ポリアミン等が挙げられる。
ポリアミンとしては、例えばジアミノジフェニルメタ
ン、メチレンビス（オルソクロロアニリン）（MOCA）、
クロロアニリン−ホルマリン縮合物、フェニレンジアミ
ン、トリレンジアミン、エチレンジアミン、ピペラジ
ン、アルキル化芳香族ポリアミン、ポリブタジエン骨格
ポリアミン、ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合
体ポリアミン、ポリオールと過剰当量の有機ポリイソシ
アネート化合物を反応させて得られる末端イソシアネー
ト含有化合物にさらにポリアミンを反応させたポリアミ
ン化合物又は前記末端イソシアネート含有化合物を特開
昭59−109513号の方法に従って処理して得たウレタン化
ポリアミン等が挙げられる。
かかるポリオール成分は、リシノール酸エステルポリオ
ール単独の場合、平均水酸基価が30〜450mgKOH/gであ
り、又はリシノール酸エステルポリオールにポリアミン
を混合した混合物の場合、平均水酸基価及びアミン価の
和が30〜450mgKOH/gであることが必要である。
ール単独の場合、平均水酸基価が30〜450mgKOH/gであ
り、又はリシノール酸エステルポリオールにポリアミン
を混合した混合物の場合、平均水酸基価及びアミン価の
和が30〜450mgKOH/gであることが必要である。
従って、リシノール酸エステルポリオール及びポリアミ
ンの混合割合も、平均水酸基価及びアミン価の和が30〜
450mgKOH/gの範囲となるような割合であれば、特に限定
するものではない。
ンの混合割合も、平均水酸基価及びアミン価の和が30〜
450mgKOH/gの範囲となるような割合であれば、特に限定
するものではない。
なお平均水酸基価、又は平均水酸基価及びアミン価の和
が30mgKOH/g未満の場合、塩分透過性、水分透過性が悪
く、一方それが450mgKOH/gを越えた場合、塗装皮膜が硬
く、かつ脆くなり、クラック追従性も悪い。
が30mgKOH/g未満の場合、塩分透過性、水分透過性が悪
く、一方それが450mgKOH/gを越えた場合、塗装皮膜が硬
く、かつ脆くなり、クラック追従性も悪い。
また本発明のポリオール成分には、前記平均水酸基価30
〜450mgKOH/g、又は平均水酸基価及びアミン価の和30〜
450mgKOH/gを満足させる範囲で、適宜他のポリオール、
例えばポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール
等の分子主鎖が炭素原子のみから形成されるポリオー
ル；具体的にはpoly BD R45HT（ARCO社製）、PBG−200
0、PB G− 3000（いずれも日本曹達（株）製）、ポリテ
ール（三菱化成（株）製）、ニカライト−H 470（日本
カーバイド（株）製）等を併用してもよい。
〜450mgKOH/g、又は平均水酸基価及びアミン価の和30〜
450mgKOH/gを満足させる範囲で、適宜他のポリオール、
例えばポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール
等の分子主鎖が炭素原子のみから形成されるポリオー
ル；具体的にはpoly BD R45HT（ARCO社製）、PBG−200
0、PB G− 3000（いずれも日本曹達（株）製）、ポリテ
ール（三菱化成（株）製）、ニカライト−H 470（日本
カーバイド（株）製）等を併用してもよい。
次に、ポリウレタン樹脂のイソシアネート成分として使
用する有機ポリイソシアネート化合物としては、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（MDI）、粗ジフェニルメタンジイソシアネート、液
状ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート（XDI）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソフォロ
ンジイソシアネート（IPDI）、水素添加MDI、水素添加X
DI、HDIのビュウレット化物、HDIのイソシアヌレート化
物、IPDIのイソシアヌレート化物等が挙げられる。
用する有機ポリイソシアネート化合物としては、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（MDI）、粗ジフェニルメタンジイソシアネート、液
状ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート（XDI）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソフォロ
ンジイソシアネート（IPDI）、水素添加MDI、水素添加X
DI、HDIのビュウレット化物、HDIのイソシアヌレート化
物、IPDIのイソシアヌレート化物等が挙げられる。
さらに前記有機ポリイソシアネート化合物は前記ポリオ
ール成分と、あらかじめ反応させ末端NCOを有するウレ
タンプレポリマーとして用いても良い。
ール成分と、あらかじめ反応させ末端NCOを有するウレ
タンプレポリマーとして用いても良い。
なお、前記のポリオールと有機ポリイソシアネート化合
物を反応させる場合、NCO対活性水素比は 0.60〜1.50
である。
物を反応させる場合、NCO対活性水素比は 0.60〜1.50
である。
NCO対活性水素比が0.60未満の場合、耐水性、水分透過
性が悪くなったり、コンクリート面、上塗り塗料への密
着性が悪く、また1.50を越えた場合、発泡が起こった
り、外観が悪く、目的とする被膜が得られない。
性が悪くなったり、コンクリート面、上塗り塗料への密
着性が悪く、また1.50を越えた場合、発泡が起こった
り、外観が悪く、目的とする被膜が得られない。
本発明の塗装組成物においては、さらに必要に応じて溶
剤、可塑剤、無機充填剤、顔料、水分吸収剤、沈澱防止
剤、色分かれ防止剤、触媒等を併用しても良い。更にコ
ンクリート面との密着性を向上させたり、表面水分対策
としてウレタン又はエポキシ系のプライマーを併用して
も良い。
剤、可塑剤、無機充填剤、顔料、水分吸収剤、沈澱防止
剤、色分かれ防止剤、触媒等を併用しても良い。更にコ
ンクリート面との密着性を向上させたり、表面水分対策
としてウレタン又はエポキシ系のプライマーを併用して
も良い。
叙上の如く構成される本発明のコンクリート又はモルタ
ル構造物には、次のような特徴がある。
ル構造物には、次のような特徴がある。
（１）本発明組成物によって塗装されたコンクリート又
はモルタル構造物は、塩素イオン透過率、水分透過率、
酸素透過率、炭酸ガス透過率が低く、従って構造物中の
鉄骨、鉄筋の腐食及びそれ自体のアルカリ骨材反応、中
性化等を防ぐ効果が極めて優れている。
はモルタル構造物は、塩素イオン透過率、水分透過率、
酸素透過率、炭酸ガス透過率が低く、従って構造物中の
鉄骨、鉄筋の腐食及びそれ自体のアルカリ骨材反応、中
性化等を防ぐ効果が極めて優れている。
（２）コンクリート又はモルタル構造物にクラックが入
っても、クラック追従性が大きいため耐久性が向上す
る。
っても、クラック追従性が大きいため耐久性が向上す
る。
以下に本発明の実施例を示す。
なお、実施例中、『部』は重量部を、『％』は重量％
を、それぞれ示す。
を、それぞれ示す。
製造例 （１）ウレタン化ポリアミンを下記の方法に従って得
た。
た。
ポリオキシプロピレングリコール（平均水酸基価56.0mg
KOH/g）200部、トリレンジイソシアネート（2.4-.2.6-
異性体比80:20）35.7部を、85℃、60分反応させ、遊離
イソシアネート基含有量3.72％のウレタンプレポリマー
235.7部を得た。ジオキサン117.8部を加え希釈したウレ
タンプレポリマー溶媒溶液353.5部を、98％H2SO42.6部
（遊離イソシアネート基の0.75当量）重亜硫酸ソーダ16
2.3部（遊離イソシアネート基の0.75当量）、水30.3
部、ジオキサン235.7部よりなる混合水溶液284.9部に50
℃下60分を要して徐々に添加した後、更に68℃で30分反
応させた。反応終了後、30に℃冷却し、35％過酸化水素
水15部を添加し、そのまま120分反応させた。
KOH/g）200部、トリレンジイソシアネート（2.4-.2.6-
異性体比80:20）35.7部を、85℃、60分反応させ、遊離
イソシアネート基含有量3.72％のウレタンプレポリマー
235.7部を得た。ジオキサン117.8部を加え希釈したウレ
タンプレポリマー溶媒溶液353.5部を、98％H2SO42.6部
（遊離イソシアネート基の0.75当量）重亜硫酸ソーダ16
2.3部（遊離イソシアネート基の0.75当量）、水30.3
部、ジオキサン235.7部よりなる混合水溶液284.9部に50
℃下60分を要して徐々に添加した後、更に68℃で30分反
応させた。反応終了後、30に℃冷却し、35％過酸化水素
水15部を添加し、そのまま120分反応させた。
ついで、40％水酸化カリウム水溶液29.5部で中和後、生
成する中和塩を分離した。濾液を脱溶媒し、淡黄色の流
動性ある粘稠液体を得た。
成する中和塩を分離した。濾液を脱溶媒し、淡黄色の流
動性ある粘稠液体を得た。
この生成物のアミン価は、47.0［mg-KOH/g］であり、ア
ミン転化率はウレタンプリポリマーの遊離イソシアネー
ト基に対し92.4％であった。
ミン転化率はウレタンプリポリマーの遊離イソシアネー
ト基に対し92.4％であった。
実施例１ ポリオール成分としてリシノール酸トリグリセリド（平
均水酸基価180mgKOH/g）100部、タルク100部、合成ゼオ
ライト2.5部、ジブチルチンジラウレート0.05部及び顔
料5.0を均一に攪拌、混合したものをＡ液とした。次に
イソシアネート成分として粗MDI（NCO当量136）を用
い、これをＢ液とした。
均水酸基価180mgKOH/g）100部、タルク100部、合成ゼオ
ライト2.5部、ジブチルチンジラウレート0.05部及び顔
料5.0を均一に攪拌、混合したものをＡ液とした。次に
イソシアネート成分として粗MDI（NCO当量136）を用
い、これをＢ液とした。
Ａ液とＢ液との配合割合（重量比を4.55/1.00（NCO対活
性水素比1.05）に設定し、テフロンシート上に塗膜厚さ
300μとなるようにエアレススプレーを用いて吹きつけ
た。
性水素比1.05）に設定し、テフロンシート上に塗膜厚さ
300μとなるようにエアレススプレーを用いて吹きつけ
た。
室室で７日間養成した塗膜フイルムについて、クラック
追従性、水分透過性、塩素透過性を測定した。
追従性、水分透過性、塩素透過性を測定した。
次にモルタル板に予めポリフレックスM-50（一液型ウレ
タンプライマー；第一工業製薬（株）製）を0.2kg/m2ハ
ケ塗りし、室温、３時間後に上記と同様にして、ポリウ
レタン樹脂を塗膜厚さ300μ、二液型アクリルウレタン
塗料を塗膜厚さ50μとなるようにそれぞれ塗装し、耐ア
ルカリ性、耐侯性を測定した。これらの結果を第１表に
示す。
タンプライマー；第一工業製薬（株）製）を0.2kg/m2ハ
ケ塗りし、室温、３時間後に上記と同様にして、ポリウ
レタン樹脂を塗膜厚さ300μ、二液型アクリルウレタン
塗料を塗膜厚さ50μとなるようにそれぞれ塗装し、耐ア
ルカリ性、耐侯性を測定した。これらの結果を第１表に
示す。
実施例２ 実施例１のＡ液及びＢ液の代りに、ポリオール成分とし
てヒマシ油ポリオールYX−410（伊藤製油製．平均水酸
基価166mgKOH/g）と必要に応じ併用したpoly BD R45HT
（ARCO社製．平均水酸基価46.5mg/KOHg）との50:50の混
合物90部及び製造例のウレタン化ポリアミン（アミン価
47mgKOH/g）10部、タルク100部、キシレン30部の均一混
合物をＡ液としたもの、イソシアネート成分として粗MD
I（F-NCO31.0％）24.2部をＢ液としたものをそれぞれ用
い、その他は実施例１と同様に二頭式エアスプレーで塗
装した。この時の平均水酸基価及びアミン価の和は、10
0.0mgKOH/gであり、NCO対活性水素比は、1.0である。
てヒマシ油ポリオールYX−410（伊藤製油製．平均水酸
基価166mgKOH/g）と必要に応じ併用したpoly BD R45HT
（ARCO社製．平均水酸基価46.5mg/KOHg）との50:50の混
合物90部及び製造例のウレタン化ポリアミン（アミン価
47mgKOH/g）10部、タルク100部、キシレン30部の均一混
合物をＡ液としたもの、イソシアネート成分として粗MD
I（F-NCO31.0％）24.2部をＢ液としたものをそれぞれ用
い、その他は実施例１と同様に二頭式エアスプレーで塗
装した。この時の平均水酸基価及びアミン価の和は、10
0.0mgKOH/gであり、NCO対活性水素比は、1.0である。
結果を第１表に示す。
比較例１及び２ 市販アクリル塗料及びタールエポキシ塗料を実施例１と
同様な塗膜厚（350μ）で、それぞれ塗装した。
同様な塗膜厚（350μ）で、それぞれ塗装した。
その結果を第１表に示す。
アクリル塗料は、クラック追従性及び水分透過性が、タ
ールエポキシ塗料はクラック追従性がそれぞれ悪かっ
た。
ールエポキシ塗料はクラック追従性がそれぞれ悪かっ
た。
比較例３ 実施例１のＡ液及びＢ液の代りに、ポリオール成分とし
て、ジエチレングリコールとアジピン酸の縮合によって
得られたポリエステルポリオール（平均水酸基価25mgKO
H/g）100部、タルク100部、合成ゼオライト2.5部、ジブ
チルチンジラウレート0.05部、酢酸エチル50部及び顔料
5.0の均一混合物をＡ液としたもの、イソシアネート成
分として粗MDI（NCO当量136）をＢ液としたものをそれ
ぞれ用い、その他は実施例と同様に行った。
て、ジエチレングリコールとアジピン酸の縮合によって
得られたポリエステルポリオール（平均水酸基価25mgKO
H/g）100部、タルク100部、合成ゼオライト2.5部、ジブ
チルチンジラウレート0.05部、酢酸エチル50部及び顔料
5.0の均一混合物をＡ液としたもの、イソシアネート成
分として粗MDI（NCO当量136）をＢ液としたものをそれ
ぞれ用い、その他は実施例と同様に行った。
この時のNCO対活性水素比は1.00である。
結果を第１表に示す。
比較例４ グリセリンのプロピレンオキシド付加物（平均水酸基価
270mgKOH/g）100部、タルク100部、合成ゼオライト2.5
部、ジブチルチンジラウレート0.05部及び顔料5.0部を
均一に攪拌、混合したものをＡ液とした。イソシアネー
ト成分として、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネート３モル付加物（F-NCO13.2％）を用い、こ
れをＢ液とした。Ａ液とＢ液とをそれらの配合割合（重
量比）が1.36/1.00となるように混合するとともに、得
られる混合物に対して10.0％メチルエチルケトンを同時
に添加混合し、以下実施例１と同様にした。
270mgKOH/g）100部、タルク100部、合成ゼオライト2.5
部、ジブチルチンジラウレート0.05部及び顔料5.0部を
均一に攪拌、混合したものをＡ液とした。イソシアネー
ト成分として、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネート３モル付加物（F-NCO13.2％）を用い、こ
れをＢ液とした。Ａ液とＢ液とをそれらの配合割合（重
量比）が1.36/1.00となるように混合するとともに、得
られる混合物に対して10.0％メチルエチルケトンを同時
に添加混合し、以下実施例１と同様にした。
この時の平均水酸基価は、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物とトリメチロールプロパンの和で457.1mgKOH
/gである。
シド付加物とトリメチロールプロパンの和で457.1mgKOH
/gである。
またNCO対活性水素比は1.0である。
結果を第１表に示す。
比較例５ イソホロンジイソシアネートのアセトオキシムブロック
体54.6部、12−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライ
ド40.4部、トリメチロールプロパン５部、ジブチルチン
ラウレート0.05部を100℃で溶融混合した。
体54.6部、12−ヒドロキシステアリン酸トリグリセライ
ド40.4部、トリメチロールプロパン５部、ジブチルチン
ラウレート0.05部を100℃で溶融混合した。
この樹脂組成物にパイロンOI1％、KBM403（シランカッ
プリング剤；信越化学（株）製）３％を添加し、溶融混
合した後、テフロンシート上に塗膜厚さ300μとなるよ
うにアプリケーターで塗装した。
プリング剤；信越化学（株）製）３％を添加し、溶融混
合した後、テフロンシート上に塗膜厚さ300μとなるよ
うにアプリケーターで塗装した。
室温で７日間養成したが、塗膜は脆く、物性測定は不可
能であった。これは樹脂組成物が反応硬化しなかったも
のと考えられる。そこで、オーブンにて更に200℃で15
分間焼付け、反応硬化させた。その結果を第１表に示
す。
能であった。これは樹脂組成物が反応硬化しなかったも
のと考えられる。そこで、オーブンにて更に200℃で15
分間焼付け、反応硬化させた。その結果を第１表に示
す。
それらの結果からポリイソシアネート化合物のブロック
体を原料とするものは、クラック追従性、水分透過性、
塩素透過性が悪いことが認められた。
体を原料とするものは、クラック追従性、水分透過性、
塩素透過性が悪いことが認められた。
塗膜は室温で１週間養生してから下記の試験を行った。
「塗膜の外観」;JIS K 5400に従う。
塗膜の均一性、流れ、むら、われ、はがれについて調べ
て良好なものを○、悪いものを×とする。
て良好なものを○、悪いものを×とする。
「クラック追従性」； 塗膜の両端が固定出来、間隔が０から2mmを繰り返し往
復出来る平板に塗膜を固定し、１分間に０から2mmを１
往復させることを１サイクルとし、塗膜が100サイクル
でも破断しない場合を○、100サイクルまでに破断した
を×とする。
復出来る平板に塗膜を固定し、１分間に０から2mmを１
往復させることを１サイクルとし、塗膜が100サイクル
でも破断しない場合を○、100サイクルまでに破断した
を×とする。
「水分透過性」； ASTM E-96（g/m2.日）に従う。
「塩素透過性」； 真中に塗膜（一辺70mm正方形）をはさむことが出来る水
槽に、片側に３％食塩水、反対側に蒸留水を入れ、蒸留
水中の塩素イオン濃度を電位差滴定法で測定し、下記計
算で透過量Ｑを求める。
槽に、片側に３％食塩水、反対側に蒸留水を入れ、蒸留
水中の塩素イオン濃度を電位差滴定法で測定し、下記計
算で透過量Ｑを求める。
V:水槽中の蒸留水量（ｇ） m:塩素イオン測定結果（ppm） A:塗膜の水面に直接接触する面積（cm2） 「耐アルカリ性」； JIS K 5400に従う。
水酸化カルシウムの飽和溶液に30日間浸漬して塗膜にふ
くれ、われ、はがれの有無をみる。無いものを○、有る
ものを×とする。
くれ、われ、はがれの有無をみる。無いものを○、有る
ものを×とする。
Claims (1)
- 【請求項１】ポリオールと有機ポリイソシアネート化合
物を、NCO対活性水素比 0.60〜1.50で反応させたポリ
ウレタン樹脂からなり、 前記ポリオールがリシノール酸エステルポリオール単
独、又はリシノール酸エステルポリオールにポリアミン
を混合した混合物であって、かつ平均水酸基価が30〜45
0mgKOH/g、又は平均水酸基価及びアミン価の和が30〜45
0mgKOH/gであることを特徴とするコンクリート又はモル
タル構造物用塗装組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60111000A JPH0681821B2 (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | コンクリート又はモルタル構造物用塗装組成物 |
| CA000508933A CA1290631C (en) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Protective coating on concrete construction |
| US06/862,877 US4680203A (en) | 1985-05-13 | 1986-05-13 | Protective coating on concrete construction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60111000A JPH0681821B2 (ja) | 1985-05-22 | 1985-05-22 | コンクリート又はモルタル構造物用塗装組成物 |
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-
1985
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| JPS61268769A (ja) | 1986-11-28 |
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