JPH068194B2 - 水酸化カルシウムの製造方法 - Google Patents

水酸化カルシウムの製造方法

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JPH068194B2
JPH068194B2 JP60199630A JP19963085A JPH068194B2 JP H068194 B2 JPH068194 B2 JP H068194B2 JP 60199630 A JP60199630 A JP 60199630A JP 19963085 A JP19963085 A JP 19963085A JP H068194 B2 JPH068194 B2 JP H068194B2
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、微細塊状または粉砕された、軽度に焼成され
た石灰の消和により乾燥水酸化カルシウムを製造するに
あたり、石灰を水および反応遅延性有機溶媒からなる消
和液体と強力にかつ均一に混合することによる上記乾燥
水酸化カルシウムの製造方法に関する。
石灰焼成および石灰消和の方法は、ずつと以前から知ら
れているとおり、そして大規模に実施されているけれど
も、基礎になつている機作は、詳細にはなお完全には解
明されていない。消和過程の速度は、なかんずく生石灰
の状態に左右されることが知られている。
一方では、焼成度の増大は、微結晶の粗大化のゆえにそ
してそれに結び付いた比表面積および微孔性の減少のゆ
えに、消和速度の低下に導く。一般に、これらの変化と
共に乾燥消和の際に生ずる水酸化カルシウムの比表面積
の望ましくない減少もまた平行して進む〔セメント−石
灰−石膏(Zement-Kalk-Gips)第23巻(1970年)
第519頁参照〕。
他方において、焼成温度が比較的低いと、それにつれて
比較的大きな消和速度および比較的大きな比表面積に導
かれる。より急速に経過する消和速度の場合に現われる
より高い温度は、一方消和過程をよりよく促進し、しか
も一次粒子の望ましくない著しいアグロメレーシヨンへ
のきつかけをなすことがある。
工業的方法においては、アグロメレーシヨンによつて生
じたいわゆる粗粒を篩分けによつて所望の反応性生成物
から分離しなければならない。
現在現実に得られる水酸化カルシウムは、いくつかの重
なり合つた反応の結果である。アー・バツクマン(A.Ba
ckman)〔セメント−石灰−石膏(Zement-Kalk-Gips)
第9巻(1956年)第262〜275頁参照〕は、そ
の際異なつた互いに前後に連続する相に類別した:すな
わち、水の吸収、中間生成物の形成、次式による付加物
の水酸化物への反応: CaO・2H2O→Ca(OH)2+H2O+64.8kJ/mol および最後に最後生成物への後フロキユレーシヨンまた
はアグロメレーシヨン。この反応過程においては、出発
混合物は、最初は水性の懸濁液から最後は微細に分割さ
れた最終生成物の生成下に崩壊する固体相を経過する。
消和反応のそのような経過は、比較的強く焼成された石
灰を用いそして回分式の実施の際に特によく観察され
る。その際、個々の相の時間は、すでに極めて短かく、
そして大規模な装置における比較的多量の装入量の場合
にはもはや分離されない。このことは、今日主として弱
く焼成される石灰を使用した場合に該当し、その際、消
和相は実際上同時に並列的に経過し、そして従つて大規
模な装置が多段階的に操作されうるにもかかわらず、反
応に影響を与えないしは制御する可能性がない。このこ
とは、また蒸発する水が反応を抑止しないで促進させる
ということにも関連する。
一般に、従来公知の工業用装置において特に反応性の石
灰を石灰の消和のために使用した場合には、消和水が均
一に混入される前に、水和物の生成がすでに始まる。こ
のことから生石灰および水からなる反応すべき混合物中
における温度の展開が極めて不均一であり、そして個々
の場所において所望の範囲を著しく超過することがある
ことが判明する。同時に、水蒸気の生成は、結果を悪化
させる水蒸気消和へと導き、その際、より反応の不活発
な水酸化カルシウムが生成される。個々の工程の分離お
よびその最適の実施は、工業的石灰消和装置の「多段階
性」にもかかわらず、不可能であり、従つてこの場合、
反応を正確に管理するという利点は、利用され得ない。
得られる粗水和物は、弱く焼成された石灰を使用した場
合とは反対に、より強く焼成された石灰を使用した場合
よりもより粗い屑粒子、すなわち粗粒を含有する。何と
なれば、消和反応が制御できず、また統制できずに経過
するからである。
更に、消和水に有機溶剤を添加することによつて消和過
程の速度を遅延させうることが知られている。特に好適
なものは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノールのようなアルコール、ならびにケトン、エーテ
ルおよびアルデヒドである。しかしながら、従来は、こ
の方法では、実験室規模の調合物しか製造されなかつ
た。これに関して、バツクマン(Backman)によれば、一
般に、有機溶剤の添加下の消和方法は、工業的な実施の
ためには多大な費用のゆえに考慮されないという見解が
ある。それ故、いかにしてそのような方法が工業的な利
用のために開発されうるという課題も従来知られていな
い。
本発明の解決すべき課題は、石灰の乾燥消和の場合の個
々の反応工程を、時間的ならびに空間的に分離すること
によつて、反応性の石灰が著しい粗粒の形成なしに大規
模にも使用され、そしてその際特に大きな比表面積を有
する水酸化カルシウムが生ずるように調整することにあ
る。
上記の課題は、水30ないし50容量部および有機溶剤
50ないし70容量部よりなる消和液体と石灰との混合
を混合容器(2)内で45℃以下の温度において行ない、
次いで反応混合物を主反応容器(4)内に移し、その中で
加熱装置によつて50ないし70℃の温度となし、そし
て最終反応を第2の反応容器(5)の内で行ない、その際
混合容器(2)における石灰対消和液体の比を、第2の反
応容器(5)において85ないし110℃の反応温度が達
成されるように選択することによつて解決される。その
際、得られる水酸化カルシウムは、35ないし55m2
gの比表面積を有し、それは13ないし19m2/gのそ
れを有する通常の方法で得られる水酸化カルシウムに比
較して2なしい3の係数でより大である。それらは、そ
れ故より反応性に富んでいる。数個の反応容器において
この方法を実施することは、連続的な操作を可能にす
る。
消和液と石灰との混合を30℃以下の温度で行なうなら
ば有利である。
本方法のもう一つの有利な実施態様は、反応混合物の加
熱を主反応容器(4)の前に接続された熱的により速やか
に反応する予熱器(3)において行ない、そして反応混合
物を、第2の反応容器(5)に移す前に、70ないし90
℃の温度に調整されるまで主反応容器(4)内に残留せし
めることにある。
でき上つた水酸化カルシウムは、冷却器(7)において5
0℃以下の温度まで冷却されるのが有利である。従つ
て、反応性の水酸化カルシウムがより高い温度で貯蔵さ
れた場合に変化しないようにしなければならない。
本方法の一つの好ましい実施態様は、反応混合物をすき
刃型ミキサー、単一パツドル−また二重パツドルスクリ
ユミキサーまたは搬送ベルトを用いて主反応容器(4)内
に供給することにある。本発明による乾燥水酸化カルシ
ムウの製造方法においては、更に生成物の均一性および
溶剤の費用のかからない再使用を保証するために、前記
の工程(1)〜(5)に引き続く脱ガス工程(6)において、で
き上つた水酸化カルシウムから付着している溶剤を真空
の適用によりおよび/または不活性ガスでパージするこ
とによつて除去する。
本発明による方法によれば、特に高い比表面積およびよ
り大きな反応性を有する微細分散性水酸化カルシウムが
得られる。微細な石灰を使用した場合には、石灰が全く
反応性でない場合でさえ、粗粒がいささかも生じない。
粗粒の出現は、微粒子状の生石灰を使用した場合には、
通常の消和装置において生ずる量の約1/3にすぎない。
極めて大きな表面積を有する乾燥した反応性の水酸化カ
ルシウムは、廃ガス、特に塵芥焼却プラントの廃ガスの
汚染除去に極めて好適であり、従つてそのような生成物
を工業的規模で調整することは、意義のあることであ
る。概して通常の消和装置において得られる生成物は、
この目的にはあまり適していない。その比表面積が一般
に小さすぎるので、一部は有害物質を結合させるための
吸収剤の理論量の何倍もの過剰量が必要となる。
第1図は、本発明の方法の工程系統図である。
白色微細石灰(Weissfeinkalk)は、貯蔵タンク(1)から
まず強力撹拌装置を備えた混合容器(2)に供給される。
この混合容器は、冷却装置が設けられており、そして反
応液体が仕込まれている。
反応混合物は、十分に均一化された後に予熱器(3)を経
て主反応容器(4)に供給される。この容器は、例えば、
熱的に絶縁された二重パツドルスクリユコンベヤとして
構成されている。反応の開始によつて強度を増す反応混
合物は、ここで弛緩され、そして次に粗く粉砕された物
質として更に反応せしめるために第2の反応容器(5)に
供給される。
脱ガス工程(6)においては、仕上げられた水酸化カルシ
ウムから付着している溶剤が真空および/またはパージ
ガスを用いることによつて除去される。
冷却器(7)において水酸化カルシウムを冷却した後、で
き上つた生成物は、貯蔵サイロ(8)において貯蔵され
る。
反応の際に、反応容器(2)ないし(6)において生じた有機
の蒸気は、後方に接続された工程(9)において凝縮さ
れ、その中で例えば噴出洗滌器および塔の使用によつて
有機相の回収が行なわれる。
更に次の工程(10)において、回収された凝縮物が必要量
の水と一緒に使用されるべき反応液体と混合される。
上記の方法は、また工程(3)、(4)および(5)を一つの反
応器の中で経過せしめそしてこれらに加熱装置を設ける
ことによつても行なわれる。この方法は、その場合好ま
しくは非連続的に実施されなければならない。
以下の例の参照の下に本発明を更に詳細に説明する。
比較例 白色微細石灰(Weissfeinkalk) DIN1060による反応性 tu=2min 量 28kg 温度 20℃ 水 量 17.9 温度 20℃ 溶剤 量 − 温度 − 石灰/消和液体混合物 前混合の温度 20℃以上 予熱後の温度 逸 出 反応後の温度 124℃ でき上つた生成物 量 37kg 1当りの重量 360g/ 比表面積 16m2/g 例 1 白色微細石灰 DIN1060による反応性 tu=2min 量 28kg 温度 20℃ 水 量 10.1 温度 20℃ 溶剤 メタノール 量 14.2kg 温度 20℃ 石灰/消和液体混合物 混合前の温度 25℃ 予熱後の温度 59℃ 反応後の温度 98℃ でき上つた生成物 量 37kg 1当りの重量 270g/ 比表面積 36m2/g 例 2 白色微細石灰 DIN1060による反応性 tu=2min 量 28kg 温度 20℃ 水 量 10.1 温度 20℃ 溶剤 メタノール 量 15.2kg 温度 20℃ 石灰/消和液体混合物 前混合温度 24℃ 予熱後の温度 59℃ 反応後の温度 90℃ でき上つた生成物 量 37kg 1当りの重量 280g/ 比表面積 41m2/g 例 3 白色微細石灰 DIN1060による反応性 tu=2min 量 3.0kg 温度 20℃ 水 量 1.4 温度 20℃ 溶剤 2−メチルプロパノール−(2) 量 2.9 温度 20℃ 石灰/消和液体混合物 前混合温度 23℃ 予熱後の温度 57℃ 反応後の温度 92℃ でき上つた生成物 量 4.0kg 1当りの重量 270g/ 比表面積 42m2/g 例 4 白色微細石灰 DIN1060による反応性 tu=1.1min 量 3.0kg 温度 10℃ 水 量 1.1 温度 10℃ 溶剤 メタノール 量 2.1 温度 10℃ 石灰/消和液体混合物 前混合温度 32℃ 予熱後の温度 60℃ 反応後の温度 96℃ でき上つた生成物 量 4.0kg 1当りの重量 250g/ 比表面積 48m2/g
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明による方法を例示する工程系統図であ
る。
フロントページの続き (72)発明者 ハンス―ペーテル・ヘンネツケ ドイツ連邦共和国、ウツペルタール、シヨ ツプ シユトレツク、43 (72)発明者 アルフレート・レーデル ドイツ連邦共和国、ドウイスブルク、フア ルク ストラーセ、112 (72)発明者 フリードリツヒ・シユミツツ ドイツ連邦共和国、ウユールフラート、ツ ール・ホツトツエパール、7 (56)参考文献 特開 昭50−29497(JP,A) 特開 昭49−107026(JP,A)

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】微細塊状の、または粒砕された、軽度に焼
    成された石灰を、水と反応を遅延せしめる有機溶剤とか
    らなる消和液体に強力かつ均一に混合することにより上
    記石灰を消和することによって、乾燥水酸化カルシウム
    を製造する方法において、水30ないし50容量部および有
    機溶剤50ないし70容量部よりなる消和液体と石灰との混
    合を混合容器(2)内で45℃以下の温度において行い、次
    いで反応混合物を主反応容器(4)に移し、その中で加熱
    装置によって50ないし70℃の温度となし、そして最終反
    応を第2の反応容器(5)内で行い、その際混合容器(2)に
    おける石灰対消和液体の割合を、第2の反応容器(5)に
    おいて85ないし110℃の反応温度が達成されるように選
    択することを特徴とする上記乾燥水酸化カルシウムの製
    造方法。
  2. 【請求項2】消和液体と石灰との混合を30℃以下の温度
    において行う特許請求の範囲第1項記載の方法。
  3. 【請求項3】反応混合物の加熱を主反応容器(4)の前に
    接続された予熱器(3)内で行う特許請求の範囲第1項ま
    たは第2項に記載の方法。
  4. 【請求項4】反応混合物を第2の反応容器(5)に移す前
    に、主反応容器(4)内に70ないし90℃の温度に調整され
    るまで残留せしめる特許請求の範囲第1項〜第3項のい
    ずれかに記載の方法。
  5. 【請求項5】仕上げられた水酸化カルシウムを冷却器
    (7)内で50℃以下の温度まで冷却する特許請求の範囲第
    1項〜第4項のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】反応混合物をすき刃型ミキサー、単一パッ
    ドル- または二重パッドルスクリューミキサーまたは搬
    送ベルトを用いて主反応容器(4)に供給する特許請求の
    範囲第1項〜第5項のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項7】微細塊状の、または粉砕された、軽度に焼
    成された石灰を、水と反応を遅延せしめる有機溶剤とか
    らなる消和液体に強力かつ均一に混合することにより上
    記石灰を消和することによって、乾燥水酸化カルシウム
    を製造する方法において、水30ないし50容量部および有
    機溶剤50ないし70容量部よりなる消和液体と石灰との混
    合を混合容器(2)内で45℃以下の温度において行い、次
    いで反応混合物を主反応容器(4)に移し、その中で加熱
    装置によって50ないし70℃の温度となし、そして最終反
    応を第2の反応容器(5)内で行い、その際混合容器(2)に
    おける石灰対消和液体の割合を、第2の反応容器(5)に
    おいて85ないし110℃の反応温度が達成されるように選
    択し、そして次いで脱ガス工程(6)において、仕上げら
    れた水酸化カルシウムから付着している溶剤を真空の適
    用および/または不活性ガスを用いるパージにより除去
    することを特徴とする上記乾燥水酸化カルシウムの製造
    方法。
JP60199630A 1984-09-11 1985-09-11 水酸化カルシウムの製造方法 Expired - Lifetime JPH068194B2 (ja)

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