JPH0684319B2 - Method for removing esters from hydrocarbons - Google Patents
Method for removing esters from hydrocarbonsInfo
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- JPH0684319B2 JPH0684319B2 JP27682887A JP27682887A JPH0684319B2 JP H0684319 B2 JPH0684319 B2 JP H0684319B2 JP 27682887 A JP27682887 A JP 27682887A JP 27682887 A JP27682887 A JP 27682887A JP H0684319 B2 JPH0684319 B2 JP H0684319B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は炭化水素中に含まれるエステル類の除去方法に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial field of application> The present invention relates to a method for removing esters contained in a hydrocarbon.
さらに詳しくは炭化水素中に含まれるエステル類を除去
する方法において炭素数１〜５のアルコールを加え、ア
ルカリ水溶液で加水分解を行なう方法に関するものであ
る。More specifically, it relates to a method of removing an ester contained in a hydrocarbon by adding an alcohol having 1 to 5 carbon atoms and performing hydrolysis with an alkaline aqueous solution.
＜従来の技術＞ 炭化水素中にエステル類を不純物として含む溶液からエ
ステル類のみを除去する方法として、蒸留分離、吸着除
去、加熱分解等が挙げられる。<Prior Art> Examples of methods for removing only esters from a solution containing esters as impurities in hydrocarbon include distillation separation, adsorption removal, and thermal decomposition.
しかしながら、数％程度のエステル類を完全に除去、ま
たは分離する方法としては蒸留や吸着剤による方法では
困難であり、数ppm程度のエステル類が残存することは
避けられない。However, it is difficult to completely remove or separate about several percent of the esters by a method using distillation or an adsorbent, and it is unavoidable that about several ppm of the esters remain.
加水分解による方法では、炭化水素中に含まれるエステ
ル類はアルカリ水溶液とエステル類との接触が困難で加
水分解はほとんど進行していないことが多い。In the method by hydrolysis, it is difficult for the esters contained in the hydrocarbon to come into contact with the alkaline aqueous solution and the esters, and hydrolysis is often not progressing.
そのために加水分解の際、四級アンモニウム塩または界
面活性剤を加えることにより接触効率を向上させる方法
が知られているが、加水分解後、界面の分離が困難とな
ったり、四級アンモニウム塩や界面活性剤から窒素やリ
ンの不純物が生じ、エステル除去後の炭化水素にこれら
の不純物の混入する等問題があった。Therefore, at the time of hydrolysis, a method of improving contact efficiency by adding a quaternary ammonium salt or a surfactant is known, but after hydrolysis, separation of the interface becomes difficult, or a quaternary ammonium salt or Nitrogen and phosphorus impurities are generated from the surfactant, and there is a problem that these impurities are mixed into the hydrocarbon after ester removal.
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は炭化水素中に含まれるエステル類を除去する方
法において、従来の欠点、すなわちエステルが完全に除
去できない、または除去操作が煩雑になる等の欠点を改
善し簡単な操作でエステルを完全に除去することを目的
とする。<Problems to be Solved by the Invention> The present invention has a conventional drawback in the method of removing esters contained in a hydrocarbon, that is, the ester cannot be completely removed or the removal operation is complicated. The objective is to completely remove the ester by improvement and simple operation.
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは炭化水素中に含まれるエステルを効率よく
加水分解する方法について鋭意研究を行いエステルの加
水分解によりアルコールが生じること、アルコールが極
性溶媒、非極性溶媒のいずれにも程度の差こそあれ溶解
度をもつことに着目し、エステルを含有する炭化水素に
アルコールを添加し加水分解を行うことにより前記の目
的が容易に達成されることを見出した本発明を完成した
ものである。<Means for Solving Problems> The inventors of the present invention have conducted diligent research on a method for efficiently hydrolyzing an ester contained in a hydrocarbon, and the hydrolysis of the ester produces an alcohol. Focusing on the degree of solubility of polar solvents to some extent, it was found that the above-mentioned object can be easily achieved by adding alcohol to a hydrocarbon containing ester and performing hydrolysis. The invention has been completed.
すなわち、本発明は炭化水素中に含まれるエステル類を
除去する方法において、炭素数１〜５のアルコール類か
ら選ばれる一種または二種以上のアルコールを炭化水素
に対して５〜50重量％の存在させ、アルカリ水溶液を用
いて加水分解することを特徴とする炭化水素中のエステ
ル類の除去方法である。That is, the present invention is a method for removing esters contained in a hydrocarbon, wherein one or two or more alcohols selected from alcohols having 1 to 5 carbon atoms are present in an amount of 5 to 50% by weight based on the hydrocarbon. And hydrolyzing with an alkaline aqueous solution, which is a method for removing esters in a hydrocarbon.
本発明の対象となるエステルを含有する炭化水素として
は特に限定されていないが通常は炭素数で５〜15飽和炭
化水素または、オレフィン、ジオレフィン、アルキン
類、またはこれらの混合物である。The ester-containing hydrocarbon which is the subject of the present invention is not particularly limited, but is usually a saturated hydrocarbon having 5 to 15 carbon atoms, olefin, diolefin, alkyne, or a mixture thereof.
炭化水素中に含まれるエステル（R1−COOR2）として
は、特に限定されないがR1、R2ともに炭素数で１〜５の
範囲にあるものが好ましく、R1、R2の組合せより生じる
種々のエステル類が除去の対象となる。The ester (R 1 —COOR 2 ) contained in the hydrocarbon is not particularly limited, but those in which both R 1 and R 2 have a carbon number of 1 to 5 are preferable, and they are formed by the combination of R 1 and R 2. Various esters are targeted for removal.
本発明に使用されるアルコールは、炭素数で１〜５まで
のアルコールが好ましく、直鎖アルコールに限らず、イ
ソブタノール、ｔ−ブタノールで代表される分岐したア
ルコール類も使用可能である。The alcohol used in the present invention is preferably an alcohol having 1 to 5 carbon atoms and is not limited to a straight-chain alcohol, but branched alcohols represented by isobutanol and t-butanol can also be used.
この場合、炭素数が６以上のアルコールではエステルの
加水分解が充分に進行せず、満足できる結果が得られに
くい。In this case, hydrolysis of the ester does not proceed sufficiently with an alcohol having 6 or more carbon atoms, and it is difficult to obtain a satisfactory result.
アルコールの添加量は、炭化水素に対して５〜50重量％
であり、好ましくは10〜30重量％である。The amount of alcohol added is 5 to 50% by weight based on the hydrocarbon.
And preferably 10 to 30% by weight.
アルコールの添加量が炭化水素に対して５重量％以下で
はエステルが充分に加水分解されず、また50重量％以上
の添加では加水分解終了後、水層と有機層が分離しにく
くプロセスが煩雑となる。If the amount of alcohol added is 5% by weight or less relative to the hydrocarbon, the ester is not sufficiently hydrolyzed, and if the amount added is 50% by weight or more, it is difficult to separate the aqueous layer from the organic layer after completion of hydrolysis, and the process becomes complicated. Become.
アルコール添加量を適当に選択すると水層と有機層が明
瞭に分離し、水層にはアルカリ類及びエステルの分解生
成物である有機酸、有機層には、炭化水素類、エステル
類、エステルの分解生成物であるアルコール類及び添加
したアルコールが含有される。分離した有機層の炭化水
素とアルコール等は蒸留等の通常の手段により容易に分
離される。When the amount of alcohol added is properly selected, the aqueous layer and the organic layer are clearly separated, and the aqueous layer contains an organic acid which is a decomposition product of alkalis and esters, and the organic layer contains hydrocarbons, esters and esters. The decomposition products alcohols and added alcohol are contained. Hydrocarbons, alcohols, etc. in the separated organic layer are easily separated by ordinary means such as distillation.
アルコールを選択する場合、アルキル基をエステルのR2
のアルキル基に合わせると新たな生成物が増加せず好ま
しい結果となる。また、アルコールは一種のみならず二
種以上併用しても差し支えない。If an alcohol is chosen, the alkyl group is the ester R 2
In the case of combining with the alkyl group of 1, the new product does not increase, which is a preferable result. In addition, not only one alcohol but also two or more alcohols may be used in combination.
アルカリ水溶液としてし特に限定されないが、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム等が使用
される。アルカリ水溶液濃度は20〜40重量％が好まし
く、さらに好ましくは25〜30重量％である。The aqueous alkali solution is not particularly limited, but sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide and the like are used. The concentration of the alkaline aqueous solution is preferably 20 to 40% by weight, more preferably 25 to 30% by weight.
アルカリ水溶液の添加量は、炭化水素に対し0.05〜１当
量が好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.5当量である。The amount of the alkaline aqueous solution added is preferably 0.05 to 1 equivalent, and more preferably 0.1 to 0.5 equivalent to the hydrocarbon.
本発明の方法は、通常リフラックス管のついたバッチ操
作で実施するが、半回分操作でも、連続操作でも可能で
ある。The method of the present invention is usually carried out by a batch operation equipped with a reflux tube, but a semi-batch operation or a continuous operation is also possible.
反応を実施する際の温度は特に限定されないが、通常は
80〜150℃の範囲であり、好ましくは100〜120℃の範囲
である。The temperature for carrying out the reaction is not particularly limited, but is usually
The temperature is in the range of 80 to 150 ° C, preferably 100 to 120 ° C.
反応圧力は常圧または10kg/cm2以内の加圧下で行われ
る。The reaction pressure is atmospheric pressure or a pressure within 10 kg / cm 2 .
＜実施例＞ 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明の範囲はこれら実施例によって制限を受けるもの
ではない。<Examples> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The scope of the invention is not limited by these examples.
実施例−１ リフラックス管と攪拌翼の付いた2lセパラブルフラスコ
に炭素数８のジエン系炭化水素を主としイソブチルイソ
ブチレートを3.21％含む溶液500gに27重量％のNaOH水溶
液を62.5g、イソブタノール100gを加え、バス温120℃、
300rpmでエステルの加水分解反応を行った。Example-1 In a 2 L separable flask equipped with a reflux tube and a stirring blade, 62.5 g of 27 wt% NaOH aqueous solution was added to 500 g of a solution containing 3.21% of isobutylisobutyrate containing mainly dibutyl hydrocarbon having 8 carbon atoms, Add 100 g of isobutanol, bath temperature 120 ℃,
The ester hydrolysis reaction was performed at 300 rpm.
反応開始から６時間後でエステルの加水分解率は100％
であった。エステルの分解率はガスクロマトグラフィー
により、反応の前後の分析によって決定した。6 hours after the start of the reaction, the ester hydrolysis rate is 100%
Met. The rate of ester degradation was determined by gas chromatography by analysis before and after the reaction.
また反応後は静置するだけで速やかに水層と有機層に分
離した。After the reaction, the reaction mixture was allowed to stand still, and the water layer and the organic layer were immediately separated.
実施例−２ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、実施例−１で用
いた溶液500gに27重量％のNaOH水溶液62.5g、イソブタ
ノール250gを加え、バス温120℃、800rpmで行った。Example-2 Using a reaction apparatus similar to that in Example-1, 62.5 g of 27 wt% NaOH aqueous solution and 250 g of isobutanol were added to 500 g of the solution used in Example-1, and the bath temperature was 120 ° C and the speed was 800 rpm. It was
反応開始から３時間後に100％の転化率が得られた。実
施例−１と同様、反応後は速やかに水層と有機層に分離
した。A conversion rate of 100% was obtained after 3 hours from the start of the reaction. Similar to Example-1, after the reaction, the water layer and the organic layer were immediately separated.
実施例−３ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、実施例−１で用
いた溶液250gに20重量％のNaOH水溶液8.5g、メタノール
500gを加え、バス温100℃、300rpmで加水分解を行っ
た。Example-3 Using the same reaction apparatus as in Example-1, 250 g of the solution used in Example-1 was added with 8.5 g of 20% by weight NaOH aqueous solution and methanol.
After adding 500 g, hydrolysis was performed at a bath temperature of 100 ° C. and 300 rpm.
反応開始から４時間後に100％の転化率が得られた。実
施例−１と同様、反応後は速やかに水層と有機層に分離
した。A conversion rate of 100% was obtained 4 hours after the start of the reaction. Similar to Example-1, after the reaction, the water layer and the organic layer were immediately separated.
実施例−４ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、プロピオン酸メ
チルを2.02％を含むオクテン系の溶液500gに27重量％の
NaOH水溶液62.5g、イソブタノール100gを加え、バス温1
20℃、800rpmで行った。反応開始から２時間後に100％
の分解率が得られた。実施例−１と同様、反応後は速や
かに水層と有機層に分離した。Example-4 Using the same reaction apparatus as in Example-1, 500 g of an octene-based solution containing 2.02% of methyl propionate was added to 27 g of 27% by weight.
62.5 g of NaOH aqueous solution and 100 g of isobutanol were added, bath temperature 1
It was carried out at 20 ° C. and 800 rpm. 100% after 2 hours from the start of reaction
The decomposition rate of was obtained. Similar to Example-1, after the reaction, the water layer and the organic layer were immediately separated.
比較例−１ 実施例−１の反応装置を用いて、イソブタノールを添加
しないこと以外は、実施例−１に記載したことと同様の
方法でエステルな加水分解を行った。６時間後の反応結
果は80.1％の分解率だった。Comparative Example-1 Using the reactor of Example-1, ester hydrolysis was carried out in the same manner as described in Example-1, except that isobutanol was not added. The reaction result after 6 hours was a decomposition rate of 80.1%.
比較例−２ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、実施例−１で用
いた溶液500gに対してコータミン86P（界面活性剤、花
王（株）社製）2.5g、27重量％濃度のNaOH62.5を加え
て、バス温120℃、800rpmで行った。６時間後の反応結
果は98.1％の分解率であった。Comparative Example-2 Using the same reaction apparatus as in Example-1, 2.5 g of 27% by weight concentration of Kotamine 86P (surfactant, manufactured by Kao Co., Ltd.) with respect to 500 g of the solution used in Example-1. NaOH 62.5 was added, and the bath temperature was 120 ° C. and 800 rpm. The reaction result after 6 hours was a decomposition rate of 98.1%.
しかし、反応後は液がエマルジョンとなり、水層と有機
層の分離性が悪かった。However, after the reaction, the liquid became an emulsion, and the separability between the aqueous layer and the organic layer was poor.
＜発明の効果＞ 炭化水素中に含まれるエステル類の除去に際して、炭化
水素に対して炭素数１〜５のアルコール類の存在下に、
アルカリ水溶液を用いてエステル類の加水分解すること
によってエステルが完全に分解され、かつその後処理も
容易にできるようになった。<Effect of the Invention> When removing the esters contained in the hydrocarbon, in the presence of alcohols having 1 to 5 carbon atoms with respect to the hydrocarbon,
The ester was completely decomposed by hydrolyzing the ester with an aqueous alkaline solution, and the subsequent treatment became easy.
Claims (1)
る方法において、炭素数１〜５のアルコール類から選ば
れる一種または二種以上のアルコールを炭化水素に対し
て５〜50重量％の存在させ、アルカリ水溶液を用いて加
水分解することを特徴とする炭化水素中のエステル類の
除去方法。1. A method for removing esters contained in a hydrocarbon, wherein one or more alcohols selected from alcohols having 1 to 5 carbon atoms are present in an amount of 5 to 50% by weight based on the hydrocarbon. And hydrolyzing with an alkaline aqueous solution, the method for removing esters in hydrocarbons.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27682887A JPH0684319B2 (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Method for removing esters from hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27682887A JPH0684319B2 (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Method for removing esters from hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01117836A JPH01117836A (en) | 1989-05-10 |
| JPH0684319B2 true JPH0684319B2 (en) | 1994-10-26 |
Family
ID=17574970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27682887A Expired - Lifetime JPH0684319B2 (en) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | Method for removing esters from hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0684319B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3947337A1 (en) * | 2019-04-02 | 2022-02-09 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP27682887A patent/JPH0684319B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3947337A1 (en) * | 2019-04-02 | 2022-02-09 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
| US20220185759A1 (en) * | 2019-04-02 | 2022-06-16 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
| US12152005B2 (en) * | 2019-04-02 | 2024-11-26 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01117836A (en) | 1989-05-10 |
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