JPH0684319B2 - 炭化水素中のエステル類の除去方法 - Google Patents
炭化水素中のエステル類の除去方法Info
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- JPH0684319B2 JPH0684319B2 JP27682887A JP27682887A JPH0684319B2 JP H0684319 B2 JPH0684319 B2 JP H0684319B2 JP 27682887 A JP27682887 A JP 27682887A JP 27682887 A JP27682887 A JP 27682887A JP H0684319 B2 JPH0684319 B2 JP H0684319B2
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- hydrocarbon
- esters
- ester
- reaction
- hydrolysis
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は炭化水素中に含まれるエステル類の除去方法に
関するものである。
関するものである。
さらに詳しくは炭化水素中に含まれるエステル類を除去
する方法において炭素数１〜５のアルコールを加え、ア
ルカリ水溶液で加水分解を行なう方法に関するものであ
る。
する方法において炭素数１〜５のアルコールを加え、ア
ルカリ水溶液で加水分解を行なう方法に関するものであ
る。
＜従来の技術＞ 炭化水素中にエステル類を不純物として含む溶液からエ
ステル類のみを除去する方法として、蒸留分離、吸着除
去、加熱分解等が挙げられる。
ステル類のみを除去する方法として、蒸留分離、吸着除
去、加熱分解等が挙げられる。
しかしながら、数％程度のエステル類を完全に除去、ま
たは分離する方法としては蒸留や吸着剤による方法では
困難であり、数ppm程度のエステル類が残存することは
避けられない。
たは分離する方法としては蒸留や吸着剤による方法では
困難であり、数ppm程度のエステル類が残存することは
避けられない。
加水分解による方法では、炭化水素中に含まれるエステ
ル類はアルカリ水溶液とエステル類との接触が困難で加
水分解はほとんど進行していないことが多い。
ル類はアルカリ水溶液とエステル類との接触が困難で加
水分解はほとんど進行していないことが多い。
そのために加水分解の際、四級アンモニウム塩または界
面活性剤を加えることにより接触効率を向上させる方法
が知られているが、加水分解後、界面の分離が困難とな
ったり、四級アンモニウム塩や界面活性剤から窒素やリ
ンの不純物が生じ、エステル除去後の炭化水素にこれら
の不純物の混入する等問題があった。
面活性剤を加えることにより接触効率を向上させる方法
が知られているが、加水分解後、界面の分離が困難とな
ったり、四級アンモニウム塩や界面活性剤から窒素やリ
ンの不純物が生じ、エステル除去後の炭化水素にこれら
の不純物の混入する等問題があった。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明は炭化水素中に含まれるエステル類を除去する方
法において、従来の欠点、すなわちエステルが完全に除
去できない、または除去操作が煩雑になる等の欠点を改
善し簡単な操作でエステルを完全に除去することを目的
とする。
法において、従来の欠点、すなわちエステルが完全に除
去できない、または除去操作が煩雑になる等の欠点を改
善し簡単な操作でエステルを完全に除去することを目的
とする。
＜問題点を解決するための手段＞ 本発明者らは炭化水素中に含まれるエステルを効率よく
加水分解する方法について鋭意研究を行いエステルの加
水分解によりアルコールが生じること、アルコールが極
性溶媒、非極性溶媒のいずれにも程度の差こそあれ溶解
度をもつことに着目し、エステルを含有する炭化水素に
アルコールを添加し加水分解を行うことにより前記の目
的が容易に達成されることを見出した本発明を完成した
ものである。
加水分解する方法について鋭意研究を行いエステルの加
水分解によりアルコールが生じること、アルコールが極
性溶媒、非極性溶媒のいずれにも程度の差こそあれ溶解
度をもつことに着目し、エステルを含有する炭化水素に
アルコールを添加し加水分解を行うことにより前記の目
的が容易に達成されることを見出した本発明を完成した
ものである。
すなわち、本発明は炭化水素中に含まれるエステル類を
除去する方法において、炭素数１〜５のアルコール類か
ら選ばれる一種または二種以上のアルコールを炭化水素
に対して５〜50重量％の存在させ、アルカリ水溶液を用
いて加水分解することを特徴とする炭化水素中のエステ
ル類の除去方法である。
除去する方法において、炭素数１〜５のアルコール類か
ら選ばれる一種または二種以上のアルコールを炭化水素
に対して５〜50重量％の存在させ、アルカリ水溶液を用
いて加水分解することを特徴とする炭化水素中のエステ
ル類の除去方法である。
本発明の対象となるエステルを含有する炭化水素として
は特に限定されていないが通常は炭素数で５〜15飽和炭
化水素または、オレフィン、ジオレフィン、アルキン
類、またはこれらの混合物である。
は特に限定されていないが通常は炭素数で５〜15飽和炭
化水素または、オレフィン、ジオレフィン、アルキン
類、またはこれらの混合物である。
炭化水素中に含まれるエステル（R1−COOR2）として
は、特に限定されないがR1、R2ともに炭素数で１〜５の
範囲にあるものが好ましく、R1、R2の組合せより生じる
種々のエステル類が除去の対象となる。
は、特に限定されないがR1、R2ともに炭素数で１〜５の
範囲にあるものが好ましく、R1、R2の組合せより生じる
種々のエステル類が除去の対象となる。
本発明に使用されるアルコールは、炭素数で１〜５まで
のアルコールが好ましく、直鎖アルコールに限らず、イ
ソブタノール、ｔ−ブタノールで代表される分岐したア
ルコール類も使用可能である。
のアルコールが好ましく、直鎖アルコールに限らず、イ
ソブタノール、ｔ−ブタノールで代表される分岐したア
ルコール類も使用可能である。
この場合、炭素数が６以上のアルコールではエステルの
加水分解が充分に進行せず、満足できる結果が得られに
くい。
加水分解が充分に進行せず、満足できる結果が得られに
くい。
アルコールの添加量は、炭化水素に対して５〜50重量％
であり、好ましくは10〜30重量％である。
であり、好ましくは10〜30重量％である。
アルコールの添加量が炭化水素に対して５重量％以下で
はエステルが充分に加水分解されず、また50重量％以上
の添加では加水分解終了後、水層と有機層が分離しにく
くプロセスが煩雑となる。
はエステルが充分に加水分解されず、また50重量％以上
の添加では加水分解終了後、水層と有機層が分離しにく
くプロセスが煩雑となる。
アルコール添加量を適当に選択すると水層と有機層が明
瞭に分離し、水層にはアルカリ類及びエステルの分解生
成物である有機酸、有機層には、炭化水素類、エステル
類、エステルの分解生成物であるアルコール類及び添加
したアルコールが含有される。分離した有機層の炭化水
素とアルコール等は蒸留等の通常の手段により容易に分
離される。
瞭に分離し、水層にはアルカリ類及びエステルの分解生
成物である有機酸、有機層には、炭化水素類、エステル
類、エステルの分解生成物であるアルコール類及び添加
したアルコールが含有される。分離した有機層の炭化水
素とアルコール等は蒸留等の通常の手段により容易に分
離される。
アルコールを選択する場合、アルキル基をエステルのR2
のアルキル基に合わせると新たな生成物が増加せず好ま
しい結果となる。また、アルコールは一種のみならず二
種以上併用しても差し支えない。
のアルキル基に合わせると新たな生成物が増加せず好ま
しい結果となる。また、アルコールは一種のみならず二
種以上併用しても差し支えない。
アルカリ水溶液としてし特に限定されないが、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム等が使用
される。アルカリ水溶液濃度は20〜40重量％が好まし
く、さらに好ましくは25〜30重量％である。
トリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム等が使用
される。アルカリ水溶液濃度は20〜40重量％が好まし
く、さらに好ましくは25〜30重量％である。
アルカリ水溶液の添加量は、炭化水素に対し0.05〜１当
量が好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.5当量である。
量が好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.5当量である。
本発明の方法は、通常リフラックス管のついたバッチ操
作で実施するが、半回分操作でも、連続操作でも可能で
ある。
作で実施するが、半回分操作でも、連続操作でも可能で
ある。
反応を実施する際の温度は特に限定されないが、通常は
80〜150℃の範囲であり、好ましくは100〜120℃の範囲
である。
80〜150℃の範囲であり、好ましくは100〜120℃の範囲
である。
反応圧力は常圧または10kg/cm2以内の加圧下で行われ
る。
る。
＜実施例＞ 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明の範囲はこれら実施例によって制限を受けるもの
ではない。
本発明の範囲はこれら実施例によって制限を受けるもの
ではない。
実施例−１ リフラックス管と攪拌翼の付いた2lセパラブルフラスコ
に炭素数８のジエン系炭化水素を主としイソブチルイソ
ブチレートを3.21％含む溶液500gに27重量％のNaOH水溶
液を62.5g、イソブタノール100gを加え、バス温120℃、
300rpmでエステルの加水分解反応を行った。
に炭素数８のジエン系炭化水素を主としイソブチルイソ
ブチレートを3.21％含む溶液500gに27重量％のNaOH水溶
液を62.5g、イソブタノール100gを加え、バス温120℃、
300rpmでエステルの加水分解反応を行った。
反応開始から６時間後でエステルの加水分解率は100％
であった。エステルの分解率はガスクロマトグラフィー
により、反応の前後の分析によって決定した。
であった。エステルの分解率はガスクロマトグラフィー
により、反応の前後の分析によって決定した。
また反応後は静置するだけで速やかに水層と有機層に分
離した。
離した。
実施例−２ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、実施例−１で用
いた溶液500gに27重量％のNaOH水溶液62.5g、イソブタ
ノール250gを加え、バス温120℃、800rpmで行った。
いた溶液500gに27重量％のNaOH水溶液62.5g、イソブタ
ノール250gを加え、バス温120℃、800rpmで行った。
反応開始から３時間後に100％の転化率が得られた。実
施例−１と同様、反応後は速やかに水層と有機層に分離
した。
施例−１と同様、反応後は速やかに水層と有機層に分離
した。
実施例−３ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、実施例−１で用
いた溶液250gに20重量％のNaOH水溶液8.5g、メタノール
500gを加え、バス温100℃、300rpmで加水分解を行っ
た。
いた溶液250gに20重量％のNaOH水溶液8.5g、メタノール
500gを加え、バス温100℃、300rpmで加水分解を行っ
た。
反応開始から４時間後に100％の転化率が得られた。実
施例−１と同様、反応後は速やかに水層と有機層に分離
した。
施例−１と同様、反応後は速やかに水層と有機層に分離
した。
実施例−４ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、プロピオン酸メ
チルを2.02％を含むオクテン系の溶液500gに27重量％の
NaOH水溶液62.5g、イソブタノール100gを加え、バス温1
20℃、800rpmで行った。反応開始から２時間後に100％
の分解率が得られた。実施例−１と同様、反応後は速や
かに水層と有機層に分離した。
チルを2.02％を含むオクテン系の溶液500gに27重量％の
NaOH水溶液62.5g、イソブタノール100gを加え、バス温1
20℃、800rpmで行った。反応開始から２時間後に100％
の分解率が得られた。実施例−１と同様、反応後は速や
かに水層と有機層に分離した。
比較例−１ 実施例−１の反応装置を用いて、イソブタノールを添加
しないこと以外は、実施例−１に記載したことと同様の
方法でエステルな加水分解を行った。６時間後の反応結
果は80.1％の分解率だった。
しないこと以外は、実施例−１に記載したことと同様の
方法でエステルな加水分解を行った。６時間後の反応結
果は80.1％の分解率だった。
比較例−２ 実施例−１と同様の反応装置を用いて、実施例−１で用
いた溶液500gに対してコータミン86P（界面活性剤、花
王（株）社製）2.5g、27重量％濃度のNaOH62.5を加え
て、バス温120℃、800rpmで行った。６時間後の反応結
果は98.1％の分解率であった。
いた溶液500gに対してコータミン86P（界面活性剤、花
王（株）社製）2.5g、27重量％濃度のNaOH62.5を加え
て、バス温120℃、800rpmで行った。６時間後の反応結
果は98.1％の分解率であった。
しかし、反応後は液がエマルジョンとなり、水層と有機
層の分離性が悪かった。
層の分離性が悪かった。
＜発明の効果＞ 炭化水素中に含まれるエステル類の除去に際して、炭化
水素に対して炭素数１〜５のアルコール類の存在下に、
アルカリ水溶液を用いてエステル類の加水分解すること
によってエステルが完全に分解され、かつその後処理も
容易にできるようになった。
水素に対して炭素数１〜５のアルコール類の存在下に、
アルカリ水溶液を用いてエステル類の加水分解すること
によってエステルが完全に分解され、かつその後処理も
容易にできるようになった。
Claims (1)
- 【請求項１】炭化水素中に含まれるエステル類を除去す
る方法において、炭素数１〜５のアルコール類から選ば
れる一種または二種以上のアルコールを炭化水素に対し
て５〜50重量％の存在させ、アルカリ水溶液を用いて加
水分解することを特徴とする炭化水素中のエステル類の
除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27682887A JPH0684319B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | 炭化水素中のエステル類の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27682887A JPH0684319B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | 炭化水素中のエステル類の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01117836A JPH01117836A (ja) | 1989-05-10 |
| JPH0684319B2 true JPH0684319B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=17574970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27682887A Expired - Lifetime JPH0684319B2 (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | 炭化水素中のエステル類の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0684319B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3947337A1 (en) * | 2019-04-02 | 2022-02-09 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP27682887A patent/JPH0684319B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3947337A1 (en) * | 2019-04-02 | 2022-02-09 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
| US20220185759A1 (en) * | 2019-04-02 | 2022-06-16 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
| US12152005B2 (en) * | 2019-04-02 | 2024-11-26 | Eastman Chemical Company | Processes for producing carboxylic acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01117836A (ja) | 1989-05-10 |
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