JPH0686314B2 - ラミネート窓ガラスの製法 - Google Patents

ラミネート窓ガラスの製法

Info

Publication number
JPH0686314B2
JPH0686314B2 JP61007129A JP712986A JPH0686314B2 JP H0686314 B2 JPH0686314 B2 JP H0686314B2 JP 61007129 A JP61007129 A JP 61007129A JP 712986 A JP712986 A JP 712986A JP H0686314 B2 JPH0686314 B2 JP H0686314B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
polyol
isocyanate
component
mold
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP61007129A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61209928A (ja
Inventor
モンシエオ ミツシエル−ジヤン
ドウ トウイト フランソワ
Original Assignee
サンーゴバン ビトラージュ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サンーゴバン ビトラージュ filed Critical サンーゴバン ビトラージュ
Publication of JPS61209928A publication Critical patent/JPS61209928A/ja
Publication of JPH0686314B2 publication Critical patent/JPH0686314B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
    • B32B17/10908—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin in liquid form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
    • B32B17/10908—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin in liquid form
    • B32B17/10917—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin in liquid form between two pre-positioned glass layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガラスシートとエネルギー吸収性プラスチッ
ク材料層少なくとも１つとを含むラミネート安全窓ガラ
スの製法に関する。
ガラスシートとプラスチック材料層少なくとも１つとか
らなるラミネート安全窓ガラスは、多数の文献に既に記
載されてきた。
フランス国特許公開第2,398,606号には、ガラスシート
と、脂肪族ジイソシアネート少なくとも１種およびポリ
エステルジオールまたはポリエーテルジオール少なくと
も１種（当量OH基に対する当量NCO基の比は好ましくは
0.8〜0.9である）から得られた熱可塑性ポリウレタンか
ら形成されたエネルギー吸収性プラスチック材料層と、
表面特性特には引掻および磨耗に対する良好な抵抗性を
もつプラスチック材料層とからなるラミネート窓ガラス
が記載されている。この窓ガラスは、特に自動車のフロ
ントガラスとして使用されている場合には、良好な光学
的性質を保存し、そして変化の激しい温度および温度条
件下で要素間の接着力を良好に保存するが、窓ガラスの
生体機械的性質そして特に衝撃抵抗性が充分に満足でき
るものではない。
欧州特許公開第0054491号公報からも、前記構造のラミ
ネート窓ガラスは公知である。前記公開公報において、
エネルギー吸収性プラスチック材料の中間層は、尿素基
含有１〜20重量％のオーダーで直線構造のポリウレタン
ポリウレア系であり、そのポリウレタンポリウレアは、
ポリオール成分および過剰のイソシアネート成分から得
られるプレポリマーとジアミン少なくとも１種との反応
生成物である。この中間層はポリウレタンポリウレア樹
脂の押出または前記樹脂溶液のキャスチングおよび溶媒
の蒸発によって製造されるが、いずれの場合にも複数の
連続操作が必要である。
押出の場合には、樹脂の合成を予め行い、それを押出す
ることが必要である。
更に、意図する用途に必要な光学的性質を得るために
は、シートを再通過させることが必要である。こうして
得られる光学的性質は、時間経過とともに維持されない
のが通常である。なぜなら、プラスチック材料はその製
造方法を記憶し、再通過によって得られる性質は時間経
過と共に減少するからである。
更に、エネルギー吸収性層の押出には、自己治癒性層に
ともなう組立の問題がある。
溶液キャスチングの場合には、樹脂の合成を予め実施す
ることも必要である。次に、樹脂を溶媒中に溶解し、溶
液をキャスチングし、溶媒の蒸発を繰返し行い、所望の
エネルギー吸収性と一致する厚さの層を得ることが必要
である。溶媒の蒸発も汚染源を構成する。
本発明は前記の各欠点を取除くものであり、良好な光学
的および生体機械的性質をもつとともにそれらの性質を
温度および湿度の変化する条件下で保持する、特に自動
車のフロントガラスとして使用する安全窓ガラスの製法
を提供するものである。
本発明方法によって製造した窓ガラスは、前記の公知の
窓ガラスについて述べたとおり、再加熱の際に焼戻され
ることのできるガラスシート、エネルギー吸収性のプラ
スチック材料層、ならびに必要により引掻および磨耗抵
抗性の自己治癒性被覆層、またはガラスもしくはプラス
チック材料の層１枚またはそれ以上からなる。
本発明方法は、窓ガラスのガラスシート上にエネルギー
吸収性層を直接形成することからなり、これは、イソシ
アネート成分と活性水素含有成分特にポリオール成分と
の反応混合物を前記ガラスシートと硬質相補型（counte
r-mould）との間に、約２〜10バールの圧力で反応性射
出することによって行い、そして前記イソシアネート成
分は脂肪族ジイソシアネートまたは脂環式ジイソシアネ
ートまたはジイソシアネートプレポリマーの少なくとも
１種からなり、そしてこの成分は＋40℃での粘度が約50
00センチポイズ未満であり、そして前記ポリオール成分
は分子量500〜4000の二官能性長ポリオール少なくとも
１種と鎖長延長剤としての短ジオール少なくとも１種と
からなる。本明細書において反応性射出とは、モノマー
状態またはプレポリマー状態の成分の液体混合物を圧力
約２〜10バールで型中へ導入し、続いてこの混合物を型
中で加熱して重合することを意味する。良的な機械的お
よび光学的性質をもつ層を提供する前記の反応性射出に
ついては、以下により詳細に説明する。
射出すべきポリウレタンの成分の割合は、好ましくはバ
ランスのとれた化学量論系を得るように選ぶ。すなわ
ち、ポリオール成分（すなわち１種またはそれ以上の長
ポリオールと１種またはそれ以上の短ジオール）によっ
て提供されるOH当量基に対する、ジイソシアネート成分
によって提供される当量NCO基の比が１のオーダーであ
る。NCO/OH比が１未満の場合には、それが低くなればな
る程、用途に対する所望の機械的性質の不満足度が増加
する。ポリウレタンの全成分が二官能性である場合に
は、満足することのできる機械的性質を得るためのNCO/
OH最低限度は約0.9である。成分の少なくとも１種が三
官能性である場合には、この最低限度を約0.8にするこ
とができる。NCO/OH比が１より大きい場合には、それが
大きくなればなる程、反応性射出によって得られる層の
或る機械的性質がより増加する。例えば、前記の層がよ
り剛性になる。しかしながら、イソシアネート成分の方
がポリオール成分よりもコストが高いとすれば、実質的
に１に等しくNCO/OH比を選択することが、良られる性質
とコストとの良好な妥協点である。
長ポリオールと短ジオールとの割合は、所望の性質およ
び当量基の比の関数として変化することができる。しか
しながら短ジオールによる当量OH基の数は、OH基に対す
るNCO基の当量比が１のオーダーである場合に、ポリオ
ール成分を形成する混合物の合計当量基の一般に20〜70
％である。短ジオールの割合が増加すると、前記層は硬
化され、そのモジュラスが一般に増加する。
本発明で使用する適当なジイソシアネートは、以下の脂
肪族二官能性イソシアネートから選ぶことができる。ヘ
キサメチレンジイソシアネート（HMDI）、2,2,4−トリ
メチル1,6−ヘキサンジイソシアネート（TMDI）、ビス
４−イソシアナトシクロヘキシルメタン（Hylene W）、
ビス３−メチル−４−イソシアナトシクロヘキシルメタ
ン、2,2ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）プロ
パン、３−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシ
クロヘキシル−イソシアネート（IPDI）、ｍ−キシリレ
ンジイソシアネート（XDI）、ｍ−およびｐ−テトラメ
チルキシリレン−ジイソシアネート（ｍ−およびｐ−TM
XDI）、トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネー
ト（CHDI）、1,3（ジイソシアナトメチル）−シクロヘ
キサン（水素化XDI）。
特にコストの面で、IPDIを単独または混合物中で使用す
るのが好ましい。
本発明の１つ観点によれば、尿素官能を含むイソシアネ
ート成分を使用する。これらの尿素官能は、前記の層の
或る機械的性質を改善する。尿素含量は、尿素官能をも
つイソシアネート成分の合計重量の約10％までであるこ
とができる。尿素含量は前記成分の重量の５〜７％であ
ることが好ましい。前記の理由から、尿素官能からなる
３−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘ
キシルイソシアネート（IPDIおよびその誘導体）を単独
または混合物中で使用するのが好ましい。
適当な長ポリオールは分子量500〜4000のポリエーテル
ジオールまたはポリエステルジオールから選ぶ。ポリエ
ステルジオールは二酸例えばアジピン酸、コハク酸、パ
ルミチン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オルトフタル
酸とジオール例えばエチレングリコール、プロパンジオ
ール−1,3、ブタンジオール−1,4、ヘキサンジオール−
1,6とのエステル化の生成物であり、ポリエーテルジオ
ールは一般式 ＨＯ（CH2）n mOH （式中、ｎは２〜６であり、ｍは分子量を一般に500〜4
000にするものである） で表わされるもの、または一般式 （式中、ｍは分子量を一般に500〜4000にするものであ
る） で表わされるものである。ポリカプロラクトンジオール
も使用することができる。
分子量1000のポリテトラメチレングリコール（ｎ＝４）
を使用するのが好ましい。
適当な鎖長延長剤は分子量約300未満好ましくは150未満
の短ジオールである。例えば、エチレングリコール、プ
ロパンジオール1,2、プロパンジオール1,3、ブタンジオ
ール−1,2、−1,3もしくは−1,4、ジメチル−2,2−プロ
パンジオール−1,3（ネオペンチルグリコール）、ペン
タンジオール−1,5、ヘキサンジオール−1,6、オクタン
ジオール−1,8、デカンジオール−1,10、ドデカンジオ
ール−1,12、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡ、メチル−２ペンタンジオール−2,4、メチル−
３ペンタンジオール−2,4、エチル−２ヘキサンジオー
ル−1,3、トリメチル−2,2,4−ペンタンジオール−1,
3、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ブチン−２−ジオール−1,
4、ブタンジオール−1,4、置換および（または）エーテ
ル化デシンジオール、ヒドロキノン−ビス−ヒドロキシ
−エチルエーテル、プロピレンオキシド基２個または４
個でエーテル化されたビスフェノールＡ、およびジメチ
ロールプロピオン酸である。一般に、ジオールが短かけ
れば短かい程、層は硬くなる。
ブタンジオール−1,4を使用するのが好ましい。かぜな
ら、硬すぎずそして軟かすぎない層（これがエネルギー
吸収材のこの型の用途に望まれる）を得る良好な妥協点
であるからである。
エネルギー吸収性層の特性の１つは、反応性射出によっ
て得るものである。この反応性射出は、二官能性出発成
分の際に、NCO/OH基の比が実質的に１に等しい場合に、
完全には熱可塑性でない層を提供する。
反射性射出は、大規模生産に利用することのできる時間
内に層を形成する急速重合作用を含む。これには80℃〜
150℃のオーダーの高温が必要である。この温度におい
て、２次分枝反応が発生し、例えば以下のように、ウレ
タン鎖の間に例えばアロファネートおよび（または）ビ
ューレット基が生成する。
二官能性成分さえ伴う、これらの操作条件下で、NCO/OH
比が前記のように実質的に１に等しい場合には、得られ
た生成物は必ずしも完全に熱可塑性ではない。事実、そ
れは大部分のポリウレタン溶媒例えばテトラヒドロフラ
ンおよびジメチルホルムアミドに不溶性でありそして不
融性である。これは利点である。なぜなら、低温下で重
合し、生成物の直鎖状重縮合しか得られない均等の系と
比較して、前記処方の機械的性質が改善されるからであ
る。
NCO/OH比が１未満で0.8〜0.9のオーダーである場合に
は、前記の型の架橋が有意の量で生成されない。
ポリオール成分は一定の割合の少なくとも１種の、官能
度が２より大きいポリオール特には一般に分子量90〜10
00のモノマー脂肪族トリオール例えばグリセロール、ト
リメチロールプロパン、ポリエーテル鎖トリオール、ポ
リカプロラクトントリオール、および官能度が２より大
きい例えば官能度２〜３の混合ポリエーテル／ポリエス
テルポリオールを含有することができる。官能度が２よ
り大きいポリオールを加えると、ポリウレタン鎖間に補
充的架橋が与えられ、層の凝集力を改善することができ
る。
長ポリオールと短ジオールと官能度が２より大きく、場
合によるポリオールとの割合は、所望の性質によって変
化させることができる。一般に選ばれる割合は、ヒドロ
キシル１当量に対し、長ポリオール約0.3〜0.45当量、
短ジオール約0.2〜0.7当量および官能度が２より大きい
ポリオール約０〜0.35当量である。
本発明のAE層の他の態様によれば、イソシアネート成分
は、少なくとも１種のトリイソシアネート例えばトリイ
ソシアネートまたはイソシアネートのビューレットを、
限られた割合例えばNCO当量の15％未満で含有している
ことができる。
本発明の１つの観点によれば、ポリオール成分の一部分
を、別の活性水素成分例えばアミンと置き換えることが
できる。
本発明のAE層を形成するには、反応混合物を圧力下で型
内に射出する。前記の型は、窓ガラスの成分として使用
するガラスシートとモノリシックまたはラミネートであ
ることのできる硬質相補型とから形成されている。前記
のラミネート型は、例えばガラスおよび（または）プラ
スチック材料および（または）金属の要素から構成さ
れ、そして相補型またはそれを形成する要素の一部分
は、必要な場合には、製造すべき窓ガラスの部分を形成
することもできる。
反応混合物の射出圧力は、選んだ反応混合物、形成する
層の厚さおよび窓ガラスの寸法の関数として変化させる
ことができる。圧力は、一般に２〜10バール好ましくは
２〜３バールが使用される。
ガラスシートとAE層とだけからなる窓ガラスを本発明に
よって製造する場合には、AE層の重合後に製造窓ガラス
から相補型を分離することのできる分離剤で相補型の表
面を処理する。脱型剤としては、例えばシリコーン溶
液、植物性ロウまたは変性エチレンオキシドの付加生成
物、例えばフランス国特許公開第2,383,000号に記載の
ものを使用することができる。
本発明方法によれば、三層の窓ガラス、特にはガラスシ
ートとAE層との他に、改良された表面特性特に良好な引
掻および磨耗抵抗性をもつプラスチック材料被覆層から
なる窓ガラスを有利に製造することもできる。本発明の
特徴によれば、後に詳細に説明するとおり、AE層の形成
の後で、前記の層の反応成分を反応性射出することによ
って前記の層を製造することができる。有利な態様にお
いては、被覆層を予め形成し、この層を相補型（これは
前記の脱型剤の１つであることのできる適当な脱型剤で
予め処理しておく）の内部表面上に配置し、そして表面
特性をもつこの層で被覆された前記の被覆相補型を使用
して反応性射出によってAE層を形成する。従って、製造
すべき窓ガラスの他の２つの成分すなわちガラスシート
とプラスチック材料被覆層との間にAE層を直接射出し、
AE層の重合および脱型の後で、三層をもつ窓ガラスが直
接得られる。
自己治癒性および引掻抵抗性をもつプラスチック材料の
被覆層〔本明細書においてはこの層は内部保護層（PI
層）と称する〕の組成は、例えばフランス国特許公開第
2,187,719号および第2,251,608号に記載のものである。
自己治癒性のこの層は、温度の標準温度条件下で、塑性
変形の高い容量、2,000daN/cm2未満好ましくは200daN/c
m2未満の低い弾性率、および２％未満の塑性変形の６％
より大きい破壊時延長（lengthening）好ましくは１％
未満の塑性変形の100％より大きい破壊時延長をもつ。
この型の好ましい層は、約25〜200daN/cm2の弾性率およ
び塑性変形１％未満の約100〜200％の延長をもつ熱硬化
性ポリウレタンである。
本発明による反応性噴霧による前記熱硬化性ポリウレタ
ンの調製に使用することのできるモノマーの例は、一方
において脂肪族二官能性イソシアネート例えば1,6−ヘ
キサンジイソシアネート、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘ
キサンジイソシアネート、2,4,4−トリメチル−1,6−ヘ
キサンジイソシアネート、1,3−ビス（イソシアナトメ
チル）ベンゼン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシ
ル）メタン、ビス（３−メチル−４−イソシアナトシク
ロヘキシル）メタン、2,2−ビス（４−イソシアナトシ
クロヘキシル）プロパンおよび３−イソシアナト−メチ
ル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、更に官能度が２より大きい前記化合物のビューレッ
ト、イソシアヌレートおよびプレポリマー、そして他方
において多官能性ポリオール例えば分枝ポリオール例え
ば多価アルコール例えば1,2,3−プロパン−トリオール
（グリセロール）、2,2−ビス（ヒドロキシメチル）−
１−プロパノール（トリメチロールエタン）2,2−ビス
（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール（トリメチロー
ルプロパン）、1,2,4−ブタン−トリオール、1,2,6−ヘ
キサン−トリオール、2,2−ビス（ヒドロキシメチル）
−1,3−プロパン−ジオール（ペンタ−エリトリトー
ル）および1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキシオール（ソ
ルビトール）と脂肪族二酸例えばマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバリン酸およびセバシン
酸、または環状エーテル例えばエチレンオキシド、1,2
−プロピレンオキシドおよびテトラヒドロフランとの反
応によって得られるポリエステルポリオールおよびポリ
エーテルポリオールである。
前記の分枝ポリオールの分子量は、有利には約250〜400
0、好ましくは約450〜2000である。異なるポリイソシア
ネートとモノマーポリオールとの混合物を使用すること
ができる。特に好ましい熱硬化性ポリウレタンはフラン
ス国特許公開第2,251,608号に記載のものである。
本発明に従って有利に、最初の被覆層を形成するため
に、この層を直接に相補型上に形成し、続いてこれは脱
型剤で予め被覆した形成用支持体となる。この目的のた
めに、成分の反応混合物を相補型上に反応性噴霧し、続
いて噴霧層を重合することによってPI層を直接形成する
ことができる。
前記の噴霧は、厚みおよび組成が均質な層を与与える任
意の噴霧方法によって実施することができる。それは、
静電的噴霧であってもなくてもよい。
前記の噴霧は、1000〜80000回転／分の速度で回転する
ボウルのようなスプレーヘッドによって実施する高速度
における遠心噴霧であることが有利である。例えば、フ
ランス国特許出願84.06783号に記載の方法および回転ボ
ウルを利用することができる。
早期重合を回避するために、ポリオール成分とイソシア
ネート成分との反応混合物をスプレーヘッドの内側で直
接形成するのが有利である。
本発明の有利な観点においては、予め加熱した相補型上
で噴霧を実施する。続いて、例えば支持体の温度が25℃
〜約70℃である場合に、良好な噴霧が得られる。
前記の窓ガラスを自動車のフロントガラスとして使用す
る場合は、反応射出によって得られるエネルギー吸収性
層（AE層）の厚さは一般に約0.4mmより大きい。他の用
途においては、その厚さをより小さくすることができ
る。PI層の厚さは、約０〜0.5mm好ましくは0.02〜0.4mm
程度に、広く変化させることができる。
エネルギー吸収層および必要な場合にはPI層は、反応性
噴霧によるそれらの製造を促進する働きを一般にもち、
それらの或る性質を改善することのある各種の添加剤を
含有することができる。
前記層は、触媒例えばスズ触媒例えばジブチルスズジラ
ウレート、トリブチルスズオキシド、スズオクタエー
ト、および有機水銀触媒例えばフェニル水銀エステル、
アミン触媒例えばジアザビシクロ−（2,2,2）−オクタ
ンおよび1,8−ジアザビシクロ（5,4,0）−１−デセン−
１を含有することができる。
前記の層は、安定剤例えばビス（2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケートおよびフェノール系酸
化防止剤を含有することができる。
前記の層は、展着剤例えばシリコーン樹脂、フルオロア
ルキルエステルまたはアクリル樹脂を含有することもで
きる。
分離剤を被覆した相補型中に予め配置したプラスチック
材料層少なくとも２層からなる複合シートまたはラミネ
ートを、AE層の射出による形成の際の連結することによ
り、本発明によって複合窓ガラスを製造することもでき
る。従って、ガラスシートと、AE層と、プラスチック材
料シート例えば特にはポリエチレングリコールテレフタ
レートのAE層の物性の強化用シートと、PI層とからなる
窓ガラスを製造することができる。この目的のために、
例えば欧州特許出願第0,038,760号に記載されているよ
うに、例えばPI層成分の反応性キャスチングによって、
またはプラスチック材料シート上へのPI層成分の反応性
噴霧によって複合シートを形成する。形成された複合シ
ートを、予め脱型剤で被覆した相補型上に置き、ここで
PI層は相補型に向かって配向し、そしてAE層成分を、相
補型上に置いたプラスチック材料の複合シート、および
型として使用する、窓ガラス要素であるガラスシートの
間に射出する。
本発明による反応性射出は、ガラスシート２枚からなる
ラミネート窓ガラスの中間層の製造にも適用することが
できる。この場合に、型および相補型の役割を演ずる窓
ガラスのガラスシート２枚の間に反応混合物を直接射出
する。
反応性射出によって得られるAE層の厚さは、型および相
補型の間の間隔によって決まる。
この方法を使用する際、型または相補型の周辺に、所望
の間隔と等しい厚みをもつスペーサーを置く。不浸透性
周辺ストリップを設けることができる。周辺ストリップ
を通る数回の通過により、一方において反応混合物の圧
力下での導入、および他方において空気およびガスの漏
出が可能となる。
追加的な手段を設けて、射出の際の型と相補型との分離
を回避し、内部圧力の相殺を行うことができる。この効
果のために、型および相補型と接触することになる、予
め定めた位置に置いた、吸収パッドを操作端部に備えた
アクチュエーターのロッドまたは固定ロッド部材を使用
することができる。
本発明の他の利点および特徴は、以下の実施例の記載か
ら明瞭になるものと考える。
例１ 厚さ3mmの曲面ガラスシートと厚さ0.480mmのエネルギー
吸収性プラスチック材料層（AE層）とから形成される安
全窓ガラスを本発明方法によって製造する。
AE層を形成することのできる、放射出混合物を、ポリオ
ール成分とイソシアネート成分とから形成する。最初
に、分子量1000のポテトラメチレングリコールとブタン
ジオール−1,4と分子量300のポリカプロラクトントリオ
ールとを混合することによってポリオール成分を調製す
る。これら３成分の割合は、ポテトラメチレングリコー
ルが水酸基0.35当量を、ブタンジオール−1,4が0.55当
量を、そしてポリカプロラクトントリオールが0.10当量
を提供する割合である。
このポリオール成分中に、ポリオール成分とイソシアネ
ート成分との合計重量の0.5重量％の量の安定剤、同様
に計算した0.05重量％の量の展開着剤、および同様に計
算した0.02重量％の量の触媒すなわちジブチルスズジラ
ウレートを導入する。
使用するイソシアネート成分は、３−イソシアナトメチ
ル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
（IPDI）の部分加水分解によって得られる尿素官能をも
ち、そしてNCO基含量約31.5重量％をもつ３−イソシア
ナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシ
アネート（IPDI）である。
各成分は、NCO/OH比が１になる量で使用する。
前記の混合物は、ガラスシートから成り、実質的に水平
に配置した型、および予め分離剤（シリコーン溶液）で
処理し、同じ曲率をもつガラスシートからなる相補型に
射出する。型の周辺において、円筒ロッドとして形成し
たスペーサーが２枚のガラスシート間の分離を決める。
このスペーサーに付着したポリ塩化ビニルストリップが
不浸透性を保証する。
射出圧力は３バールであり、射出の際の反応混合物の温
度は45℃である。
吸収パッドを備えたロッドは、射出の際に、２枚のガラ
スシートを所望の分離に維持する。射出は、窓ガラスの
大きい側面の中間に位置する点で実施し、窓ガラスの４
つの角に配置した放出用の４つのオリフィスを設ける。
射出後に、型を120℃に約20分間加熱する。
得られる窓ガラスは優れた光学的性質および完全な透明
性をもっている。
ガラスシートとプラスチック材料層との間に得られる接
着力は、以下に述べる剥離試験によって測定する。
プラスチック材料層から幅5cmのストリップを切り出
す。ストリップの一端を引き離し、5cm/分の速度で窓ガ
ラスの表面に垂直な牽引を行う。この操作は＋20℃で実
施する。ストリップを引き離すのに必要な平均牽引力を
記録する。この方法によって得た牽引力は11daN/5cmで
ある。
本実施例によって製造した窓ガラスに関し、異なる温度
での衝撃抵抗性の実験を実施する。
衝撃抵抗性の最初の実験は、＋20℃において、重さ2.26
0kgのスチール製ボールで実施する（重量級ボール試
験）。前記のボールを、剛性フレームに固定した30.5cm
2のラミネートガラス試料の中央部に落下する。選んだ
温度で試験した試料の90％が、ボールを通過させずにボ
ール落下に抵抗する大略の高さを測定する。
本実施例によるラミネート窓ガラスに関しては、得られ
る値は5mである。
衝撃抵抗性の別の試験を、直径38mmおよび重さ0.277kg
のスチール製ボールで実施する。実験の１つは−20℃で
行う。もう１つの実験は＋40℃で実施する。得られる値
は、それぞれ13.5mおよび9mである。
前記の値は、現在施行されている欧州標準R43から見れ
ば満足できるものである。前記の標準によれば、重量級
ボールでは少なくとも4m、−20℃の小型ボールでは少な
くとも8.5m、そして＋40℃の小型ボールでは少なくとも
9mが望ましい値とされている。
例２ 厚さ3mmの曲面ガラスシートと、厚さ0.550mmのエネルギ
ー吸収性プラスチック材料層（AE層）と、厚さ0.070mm
の表面特性をもつプラスチック材料層（PI層）とから、
安全窓ガラスを製造する。
AE層形成用の反応混合物は例１で使用するものと同じも
のである。
PI層形成用の反応混合物は、安定剤、触媒および展着剤
の存在下でポリオール成分とイソシアネート成分とから
形成する。その割合は以下のとおりである。
1,2−プロピレンオキシドと2,2−ビス （ヒドロキシメチル）−１−ブタノールとの 縮合から得られ、遊離水酸基含量約10.5〜 12％をもつ、分子量約450のポリエーテ ルポリオール 100g UV安定剤 5.2g ジブチルスズジラウレート（触媒） 0.05g フルオロアルキルエステル（展着剤） 0.2g 遊離イソシアネート基含量約23.2％ の1,6−ヘキサメチレンジイソシア ネートのビューレット 102g ポリオール成分は25℃において、約620センチポイズの
粘度をもち、そしてイソシアネート成分は約2300センチ
ポイズの粘度をもつ。安定剤、触媒および展着剤は予
め、ポリオール成分に加える。
相補型として働くガラスシートは、PI層を形成する反応
混合物を噴霧することによって被覆する。この目的のた
めに、ガラスシートを、その形状に合わせた支持体上に
水平に配置し、アセンブリをコンベア上に置く。最初
に、ガラスシートを処理ステーションに運び、その場所
で分離剤による噴霧処理を行う。
次に、PI層形成用コンパートメントに運ぶ。そこで、前
記シートは前記反応混合物の噴霧を受ける。その噴霧
は、約2000回転／分の速度で回転する直径約65mmのボウ
ルによって実施する。こうして厚さ約0.070mmのPI層を
形成し、これを重合トンネル中で重合する。前記トンネ
ル中では、窓ガラスを約20分間100℃の温度にさらす。
次に、PI層で被覆したガラスシートを、例１で記載した
ように、反応性射出による、AE層形成用の相補型として
使用する。
脱型後に得られる窓ガラスは、三層すなわち型として使
用するガラスシート、AE層、およびAE層に強固に接着す
るPI層からなる。
得られる窓ガラスは良好な光学的性質をもち、以下の機
械的特性をもつ。
剥離試験の値： 11daN/5cm 重量級ボール試験、および小型ボールの ２つの試験： それぞれ5m、13.5mおよび1
0m PI層の引掻抵抗性は、ERICHSEN 413型装置を使い、「Ma
r Resistance test」として知られている試験によって
測定する。プラスチック被覆層上に持続的な傷をつける
ためにダイヤモンドヘッド上に荷すべき荷重を測定す
る。
本例の引掻抵抗性は20gである。PI層の磨耗抵抗性を、
欧州標準R43によって測定する。この目的のため、保護P
I層で被覆した窓ガラスを、研磨ミルを使って磨耗処理
する。100回の磨耗回転の後で、研磨部分と非研磨部分
との曇り度の差を分光光度計によって測定する。
曇り度の差は４％未満であるべきである。本実施例の窓
ガラスについて得られる値は3.5％である。
例３ 厚さ0.5mmのAE層と同じ方法の反応性射出によって厚さ
0.3mmのPI層を形成すること以外は、例２と同様にして
三層の窓ガラスを製造する。
この目的のために、AE層を例１と同様に形成する。次
に、型と相補型との間隔を決めるスペーサーの厚さを修
正した後で、AE層の形成と同じ方法で処理し、そして同
じ温度および圧力条件を使用して、反応性射出によって
PI層を形成する。
得られる窓ガラスは所望の特性をもっている。
例４ 厚さ3mmのガラスシートと、厚さ0.4mmのAE層と、厚さ0.
1mmのプラスチック材料例えばポリエチレングリコール
テレフタレートの強化シートと、厚さ0.07mmのPI層とか
らなる窓ガラスを製造する。
この目的のために、例えば前記例２に記載の反応性噴霧
によりまたは例えば欧州特許公開第0038760号に記載の
反応性キャスチングにより、PI層で予め被覆したポリエ
チレングリコールテレフタレートのシートを、相補型の
表面上に置き、続いて前記例２に記載したように、AE層
を形成することのできる反応混合物を、圧力３バールの
下で射出する。
例５ ２枚のガラスシートと、中間層としてのAE層とかなるラ
ミネート窓ガラスを製造する。相補型として働くガラス
シートに対して脱型剤による予備処理を行わないこと以
外は、前記例１と同様に行う。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ガラスシートとエネルギー吸収性ポリウレ
    タン系透明層とを含むラミネート窓ガラスの製法であっ
    て、40℃での粘度が5000センチポイズ未満のイソシアネ
    ート成分とポリオール成分とを含む反応混合物を、前記
    シートと硬質相補型との間に、２〜10バールの圧力で、
    反応性射出を行うことにより、前記のエネルギー吸収性
    ポリウレタン系層をガラスシート上に直接生成するこ
    と、前記のイソシアネート成分が脂肪族ジイソシアネー
    ト、脂環式ジイソシアネートまたはそれらイソシアネー
    トのプレポリマー少なくとも１種を含むこと、ならび
    に、前記のポリオール成分が分子量500〜4000の二官能
    性長ポリオール少なくとも１種と鎖長延長剤としての短
    ジオール少なくとも１種とを含むこと、を特徴とする前
    記のラミネート窓ガラスの製法。
  2. 【請求項２】前記のイソシアネート成分が尿素官能を含
    み、尿素含量がイソシアネート成分全重量の10％までで
    ある特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】前記のイソシアネート成分が３−イソシア
    ナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシ
    アネートからなる特許請求の範囲第１項または第２項記
    載の方法。
  4. 【請求項４】イソシアネート基当量と水酸基当量との比
    が約１になる量で、前記のエネルギー吸収性ポリウレタ
    ンの前記のイソシアネート成分と前記のポリオール成分
    とを使用する特許請求の範囲第１項から第３項までのい
    ずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】当量OH基の比が１のオーダーである場合
    に、短ジオールによる水酸基当量数が全水酸基の20〜70
    ％になるように、異なるポリオール間の割合を選ぶ特許
    請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載
    の方法。
  6. 【請求項６】前記のイソシアネート成分が尿素基をもつ
    ３−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘ
    キシルイソシアネートから本質的に形成され、そして前
    記のポリオール成分が分子量約1000のポリテトラメチレ
    ングリコールとブタンジオールとから本質的に形成され
    る特許請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】ポリオール成分が、官能価が２より大きい
    ポリオール少なくとも１種を更に含む特許請求の範囲第
    １項から第６項までのいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】官能価が２より大きいポリオールがトリオ
    ールである特許請求の範囲第７項記載の方法。
  9. 【請求項９】エネルギー吸収性ポリウレタンのポリオー
    ル成分の全ヒドロキシルの１当量に関し、長ポリオール
    が0.30〜0.45当量であり、短ジオールが0.2〜0.7当量で
    あり、そして官能価が２より大きいポリオールが０〜0.
    35当量である特許請求の範囲第１項から第８項までのい
    ずれか１項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】エネルギー吸収性ポリウレタン層が添加
    剤を含む特許請求の範囲第１項から第９項までのいずれ
    か１項に記載の方法。
  11. 【請求項１１】反応混合物を２〜３バールの圧力で型に
    射出する特許請求の範囲第１項から第10項までのいずれ
    か１項に記載の方法。
  12. 【請求項１２】エネルギー吸収性層と別のガラス層また
    はプラスチック材料層少なくとも１つとを、成形の際
    に、連合させる特許請求の範囲第１項から第11項までの
    いずれか１項に記載の方法。
  13. 【請求項１３】別の層が表面特性をもつプラスチック材
    料層である特許請求の範囲第12項記載の方法。
  14. 【請求項１４】表面特性をもつ層を予め生成し、相補型
    上に置く特許請求の範囲第13項記載の方法。
  15. 【請求項１５】表面特性をもつ層を反応性噴霧によって
    予め生成する特許請求の範囲第14項記載の方法。
  16. 【請求項１６】予め分離剤を設けた相補型上への反応性
    噴霧によって、表面特性をもつ層を生成する特許請求の
    範囲第14項または第15項記載の方法。
  17. 【請求項１７】射出層とラミネート構造とを、成形の際
    に、連合する特許請求の範囲第12項から第16項までのい
    ずれか１項に記載の方法。
JP61007129A 1985-01-15 1986-01-16 ラミネート窓ガラスの製法 Expired - Fee Related JPH0686314B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8500497 1985-01-15
FR8500497A FR2576012B1 (fr) 1985-01-15 1985-01-15 Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61209928A JPS61209928A (ja) 1986-09-18
JPH0686314B2 true JPH0686314B2 (ja) 1994-11-02

Family

ID=9315278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61007129A Expired - Fee Related JPH0686314B2 (ja) 1985-01-15 1986-01-16 ラミネート窓ガラスの製法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4732725A (ja)
EP (1) EP0190953B1 (ja)
JP (1) JPH0686314B2 (ja)
KR (1) KR930009325B1 (ja)
CA (1) CA1278408C (ja)
DE (1) DE3664288D1 (ja)
ES (1) ES8900228A1 (ja)
FR (1) FR2576012B1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1204812B (it) * 1986-02-19 1989-03-10 Siv Soc Italiana Vetro Procedimento per la fabbricazione di una vetrata di sicurezza per autoveicoli ed edifici,e prodotto cosi' ottenuto
JPS6416619A (en) * 1987-07-11 1989-01-20 Nippon Polyurethane Kogyo Kk Manufacture of polyurethane composite
US5122226A (en) * 1987-08-12 1992-06-16 United Technologies Corporation Method of making hybrid composite structures of fiber reinforced glass and resin matrices
JPH0822767B2 (ja) * 1988-09-08 1996-03-06 旭硝子株式会社 熱硬化型ポリウレタンのコーティング層を有する積層安全ガラスの製造方法
ES2010479A6 (es) * 1989-04-18 1989-11-01 Libbey Owens Ford Co Conjunto de ventana con pantalla de retencion y metodo para fabricar el mismo.
EP0490580B1 (en) * 1990-12-11 1999-05-06 Pilkington United Kingdom Limited Method of laminating glass sheets and laminated glass article
US5525401A (en) * 1994-10-24 1996-06-11 Decoma International Inc. Vehicle window and method of making the same
EP0790276A3 (de) * 1996-02-14 1998-05-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von flächigen Polyurethan-Formteilen
EP1051297A1 (en) * 1998-02-05 2000-11-15 The Dow Chemical Company Laminated glazings
DE102005020510A1 (de) * 2005-04-29 2006-11-09 Basf Ag Verbundelement, insbesondere Fensterscheibe
WO2023163739A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-31 Nuevopoly, Llc Composite structural material

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA673674A (en) * 1965-02-24 1963-11-05 Pittsburgh Plate Glass Company Glass-resin laminates
US3501564A (en) * 1966-12-16 1970-03-17 Malleable Research & Dev Found Method for bonding polyurethane to other materials
BE754566A (fr) * 1969-06-17 1971-02-08 Ppg Industries Inc Vitres stratifiees
US3671370A (en) * 1970-06-15 1972-06-20 Ppg Industries Inc Integral transparent safety glass armor unit
DE2228299C3 (de) * 1972-06-09 1985-11-14 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Sicherheitsglasscheibe
FR2251608B1 (ja) * 1973-11-16 1977-09-23 Saint Gobain
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
US4350739A (en) * 1979-07-30 1982-09-21 International Telephone And Telegraph Corporation Molded plastic part
FR2480669A1 (fr) * 1980-04-17 1981-10-23 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication de feuilles de matiere plastique de haute qualite optique et produits obtenus
CA1174577A (en) * 1980-04-30 1984-09-18 Vernon G. Ammons Polyurethane composition for safety glass interlayer
FR2496089A1 (fr) * 1980-12-11 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
JPS59135216A (ja) * 1983-01-25 1984-08-03 Asahi Glass Co Ltd 熱可塑性ポリウレタン系重合体のシ−トあるいはフイルム、および積層安全ガラス
FR2548043A1 (fr) * 1983-06-14 1985-01-04 Saint Gobain Vitrage Procede et dispositif pour la fabrication par coulee d'une couche optiquement homogene transparente a partir d'un melange de composants
FR2549037B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4652494A (en) * 1983-07-11 1987-03-24 Saint-Gobain Vitrage Bilayer laminate and preformed sheet for use therein
JPS6025719A (ja) * 1983-07-23 1985-02-08 Matsushita Electric Works Ltd サンドイツチ成形法
JPS60115441A (ja) * 1983-11-29 1985-06-21 旭硝子株式会社 積層安全ガラス
JPS60157856A (ja) * 1984-01-27 1985-08-19 旭硝子株式会社 積層安全ガラス

Also Published As

Publication number Publication date
FR2576012A1 (fr) 1986-07-18
KR930009325B1 (ko) 1993-09-27
FR2576012B1 (fr) 1991-11-22
JPS61209928A (ja) 1986-09-18
EP0190953B1 (fr) 1989-07-12
KR860005758A (ko) 1986-08-13
US4732725A (en) 1988-03-22
ES8900228A1 (es) 1989-04-16
DE3664288D1 (en) 1989-08-17
CA1278408C (fr) 1991-01-02
EP0190953A1 (fr) 1986-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0285859B1 (en) Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition
KR920005473B1 (ko) 적층 창유리
US4749586A (en) Process and device for producing a plastic layer of high optical quality
JPH0686314B2 (ja) ラミネート窓ガラスの製法
KR920002355B1 (ko) 투명소성재료판
KR930000775B1 (ko) 적층 창유리
JPH068193B2 (ja) ラミネート窓ガラスの製法
KR100191877B1 (ko) 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리
KR970006670B1 (ko) 광학적 특성이 우수한 투명 플라스틱 재료의 시이트를 제조하는 방법 및 장치
JPH04332717A (ja) ポリウレタン系樹脂前駆組成物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees