JPH0686367B2

JPH0686367B2 - 歯面の処理剤

Info

Publication number: JPH0686367B2
Application number: JP63246063A
Authority: JP
Inventors: 裕康細田
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1987-09-30
Filing date: 1988-09-29
Publication date: 1994-11-02
Anticipated expiration: 2009-11-02
Also published as: JPH01279815A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は歯科医療分野において、歯質に対して接着性を
有する材料を用いて治療する場合に、歯の表面又は窩洞
内面を処理する歯面処理剤に関する。特に、コンポジツ
トレジンに代表される充填修復材料、小窩裂溝填塞材、
接着性セメント等を用いて虫歯等を治療する際に、これ
らの材料を歯質に強固に接着するために歯面を処理する
材料に関するものである。

（従来の技術）虫歯の治療に用いられる有機材料（コンポジツトレジ
ン、グラスアイオノマーセメント、カルボキシレートセ
メント、コンポジツトレジンセメント、小窩裂溝填塞材
など）を歯面に接着させるため、エナメル質を酸水溶液
等で処理することが行われている。この処理材として
は、種々の濃度のリン酸やクエン酸の水溶液が歯面処理
剤として推奨されているが、処理効果の点から20〜60重
量％濃度のリン酸水溶液が最も一般的に使用されてい
る。

特に、う蝕部分の充填修復に用いられるコンポジツトレ
ジンは合成樹脂と無機質フイラーからなるが、歯質と接
着しにくいため接着性の改善方法が種々検討されてき
た。従来、最も効果的な修復方法として、う蝕部分を除
去した窩洞のエナメル質壁を酸水溶液（例えば、リン酸
水溶液）でエツチング処理し、コンポジツトレジンの合
成樹脂成分である重合性単量体からなる接着剤を該処理
面に塗布したのちコンポジツトレジンで充填修復する方
法が知られている。しかし、歯面はエナメル質および象
牙質から構成されており、特に充填修復する場合はう蝕
部分を除去して作成した窩洞にエナメル質および象牙質
の壁面が存在するため、コンポジツトレジンをエナメル
質及び象牙質の双方に強固に接着させることが望まし
い。このため、象牙質に接着する特別の重合性単量体を
含む接着剤が用いられるようになっている。

ところで、歯質を研削具で削除すると切削屑が該接着表
面に付着する。この切削屑にはう蝕部分に存在した細菌
や口腔内に浮遊する細菌が取り込まれていると推定され
ている。仮に、この切削屑を残したまま複合レジン等で
修復すると、該複合レジンと該切削屑が強固に接着して
も、歯面と切削屑の間の接着が不十分なため、この間で
剥離を生ずることになる。また、切削屑の中に存在する
細菌による歯髄への刺激も懸念される。このため、コン
ポジツトレジンで充填修復する前に該切削屑を除去する
ことが望ましい。上述のリン酸水溶液により窩洞全面を
処理すれば、エナメル質及び象牙質表面に付着する切削
屑は完全に除去されるが、切削屑で封鎖されていた象牙
細管が開口するため、刺激物質が開口した象牙細管を通
つて歯髄に到達し、為害作用を及ぼすことを懸念する考
えもある。そこで、リン酸にかわる象牙質の歯面処理剤
として種々の有機カルボン酸を歯面処理剤とする研究が
進められ、クエン酸、シユウ酸、蟻酸等の水溶液、また
は／およびシユウ酸第２鉄、塩化鉄等の金属塩との使用
が象牙質の処理剤として有効との報告がある（例えば、
中林ら、歯科理工学雑誌、第23巻61号第29〜33頁（1982
年））。然るに、これらの公知の歯面処理剤でエナメル
質を処理しても、リン酸水溶液で処理する場合に比べて
コンポジツトレジンとエナメル質問の接着力が十分では
ない。このため、かかる歯面処理剤を用いる場合には、
前もつて有機カルボン酸等で象牙質を処理したのち、再
びリン酸水溶液等でエナメル質を処理しなければなら
ず、煩雑な操作となる。

（発明が解決しようとする課題）上述のごとく、有機カルボン酸からなる歯面処理剤は象
牙質に対しては有効であるが、エナメル質に対しては十
分な処理効果を発揮できない。このため、かかる歯面処
理剤を用いる場合には、象牙質を処理したのち再びリン
酸水溶液等でエナメル質を処理しなければならず、臨床
上からも煩雑な操作が必要であり、歯面処理剤として一
般的に用いるには不適当である。

また、歯面処理剤の特性として、エナメル質および象牙
質に対する接着力増強のための処理効果が最も重要であ
るが、象牙質（特に、コラーゲン）の変性作用が少ない
ことも望ましい。

（課題を解決するための手段）本発明者はこの点に着目し、リン酸に代わるエナメル質
と象牙質を同時に処理できる歯面処理剤について鋭意検
討した結果、本発明に至つた。

すなわち、歯面処理剤の基質として象牙質表面を処理し
ても歯髄に対する為害作用がないとされている有機カル
ボン酸を用い、本有機カルボン酸のエナメル質に対する
処理効果を増強する特定の添加物とその濃度について鋭
意検討し、エナメル質と象牙質を同時に処理できる歯面
処理剤を発明するに至つた。

本発明の歯面処理剤は、有機カルボン酸、塩化カルシウ
ム及び水を主要成分としている。

本発明の処理剤に使用できる有機カルボン酸としてはモ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラ
カルボン酸およびそれらの酸無水物等が用いられる。モ
ノカルボン酸およびその酸無水物としてはギ酸、酢酸、
乳酸、酪酸、吉草酸、ノナン酸、ヘキサン酸、ヘプタン
酸、ラウリン酸、ピルビン酸、グリシン、メタクリル
酸、アクリル酸、クロトン酸、安息香酸、アミノ安息香
酸、サリチル酸、アミノサリチル酸、無水酢酸、無水酪
酸、無水吉草酸、無水ラウリン酸、無水グリシン、無水
クロトン酸、および無水安息香酸等が挙げられる。ジカ
ルボン酸およびその酸無水物としては、シユウ酸、コハ
ク酸、酒石酸、グルタル酸、フマル酸、マレイン酸、マ
ロン酸、シトラコン酸、イタコン酸、（o,m,p）フタル
酸、（α，β−）ナフタレン酸、2,3−ナフタレンジカ
ルボン酸、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリツ
ト酸、および無水コハク酸、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水（α，
β−）ナフタレン酸、無水1,8−ナフタレンジカルボン
酸および２−メタクリロイルオキシエチルトリメリツト
酸無水物等があげられる。トリカルボン酸およびその酸
無水物としては、クエン酸、トリメリツト酸、トリメシ
ン酸、無水トリメリツト酸などが挙げられる。テトラカ
ルボン酸およびその酸無水物としてエチレンジアミン四
酢酸（EDTA）又はその塩、ピロメリツト酸および無水ピ
ロメリツト酸等が用いられる。また（メタ）アクリル酸
も用いられうる。さらに本発明における有機カルボン酸
は、その一部が塩であるものを含む。

これらの有機カルボン酸は単独で用いられてもよく、２
種以上混合されて用いられてもよい。これらの有機カル
ボン酸の内、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、酒石酸、
またはエチレンジアミン四酢酸もしくはその塩、無水マ
レイン酸、無水コハク酸等が好ましい。有機カルボン
酸、金属塩化物および水からなる組成物中の有機カルボ
ン酸の濃度は、５〜50重量％であればよい。より好まし
くは、濃度５〜30重量％である。クエン酸の場合は５〜
30重量％が好ましい。上記の範囲外ではエツチング効果
が不十分となる。

本発明の処理剤に使用する塩化カルシウムは、該組成物
中の濃度が５〜50重量％であればよい。なかでも、濃度
５〜30重量％の塩化カルシウムが好適である。

ところで、小島ら（歯科材料・器械、第１巻131頁（198
2））は、濃度10重量％のクエン酸水溶液に濃度が３重
量％になるように各種の金属塩化物を加えた溶液を歯面
処理剤として用いたときの歯面処理効果を報告している
が、金属塩化物として塩化亜鉛を用いる場合には、象牙
質に対する接着力は44kg/cm²と低く、歯面処理剤として
不適当であるとしている。

また、塩化第２鉄を用いる場合は、象牙質に対する接着
力はすぐれているが、鉄イオンが吸着し、褐色に着色す
るので治療御の審美性の面から問題である。然るに、本
発明の処理剤は、高濃度の金属塩化物を含むにもかかわ
らず、象牙質の着色がなく、審美性をそこなうことなく
歯面処理効果が著しく向上することは驚きである。な
お、金属塩化物の濃度が50重量％をこえるとエツチング
効果が不十分となる。

なお、本発明の歯面処理剤に粘度調節剤を加えて、歯面
に塗布するときには流動性を有しているが、塗布後は速
やかに流動性を失う（チクソトロピー性）ようにし、局
所的塗布を可能とすることも可能である。また、食用色
素等で着色し、塗布部位の識別を容易にすることもでき
る。かかる粘度調節剤としてポリビニルピロリドン、カ
ルボキシルメチルセルロースなどに代表される高分子増
粘剤、高分散性シリカ等が挙げられる。また、着色材料
として食用色素等が挙げられる。

以下、実施例により本発明の歯面処理剤について具体的
に説明する。

（実施例）実施例１〜14 種々の有機カルボン酸および金属塩化物を用いて、表１
の組成とする歯面処理剤を調製した。歯面処理剤は、10
0mlのビーカーに所定量の有機カルボン酸と水を入れ、
所定量の金属塩化物を加えて十分に撹拌し、透明な液体
として調製した。同様に、比較例として表１に示す組成
の処理剤を調製した。各処理剤を用いた時の歯科用コン
ポジツトの歯質に対する接着力を下記の方法で測定し、
歯面処理効果をみた。

［接着力測定法］抜去後、直ちに冷凍保存した新鮮牛前歯の唇側面をシリ
コーンカーバイト紙で研磨して、平滑なエナメル質また
は象牙質表面を作成した。該表面に面積を規定した穴を
開けたスペーサーを置いた。所定濃度に調整した歯面処
理剤を該穴中のエナメル質または象牙質表面に塗布し、
40秒間放置し、水洗し、空気流で乾燥した。該表面に歯
科用コンポジツトレジン用リン酸エステル系ボンデイン
グ材（商品名：クリアフイルフオトボンド、クラレ社
製）を塗布し、30秒間放置し、空気流で揮発成分を蒸発
し、光照射器（クイツクライト、モリタ製作所製）で20
秒間光照射して重合させた。歯科用コンポジツトレジン
（商品名：クリアフイルフオトポステリア、クラレ社
製）を該穴に充填し、上記の光照射器で60秒間光照射し
て重合硬化させた。スペーサーを除去した後、硬化した
コンポジツトレジン上にリン酸エステル系歯科用接着性
セメント（パナビア、クラレ社製）でステンレス棒を接
着固定した。37℃の水中に24時間保管した後、万能試験
機を用いて2mm/分の速度で引つ張り接着力を測定した。
なお、硬化コンポジツトレジンとステンレス棒の間で破
壊することがないようにした。

［歯面処理効果］本発明による処理剤は、エナメル質および象牙質の双方
にすぐれた接着力を示す。これに対して比較例の処理剤
はエナメル質の接着力は大きくても、象牙質の接着力が
不十分であつた。また、ウシ歯髄に由来するコラーゲン
線維に対する変性について、実施例５と比較例２の処理
剤の影響を電顕写真で比較すると、実施例による処理剤
の影響の小さいことが認められた。

（発明の効果）本発明により、エナメル質面と象牙質面の両方を処理で
きる歯面処理剤を得ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機カルボン酸又はその無水物、塩化カル
シウムおよび水を構成要素とするエナメル質面および／
または象牙質面を処理するための歯面処理剤であって、（イ）該有機カルボン酸又はその無水物が、有機カルボ
ン酸又はその無水物、塩化カルシウムおよび水からなる
組成物に対し、その濃度が５〜50重量％であり、（ロ）塩化カルシウムが、該組成物に対し、その濃度が
５〜50重量％であることを特徴とする歯面の処理剤。
【請求項２】該有機カルボン酸がクエン酸、コハク酸、
シユウ酸、酒石酸、またはエチレンジアミン四酢酸もし
くはその塩である請求項第１項記載の歯面の処理剤。
【請求項３】クエン酸および塩化カルシウムがそれぞれ
該組成物に対して５〜30重量％含まれてなる請求項第１
項記載の歯面の処理剤。