JPH0686668B2 - 金属表面処理組成物及びそれを用いた表面処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は金属表面処理組成物およびそれを用いた表面処
理方法に関し、更に詳しくは塗膜被覆金属物体に優れた
耐食性、耐スクラッチ性、塗膜密着性を付与することが
できる金属表面処理組成物およびそれを用いた表面処理
方法に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする問題点］ 金属の加飾、防食を目的として塗装を施すことが一般に
おこなわれる。この工程において金属と塗膜との親和性
を大きくし、耐食性と塗膜密着性を付与する目的でリン
酸亜鉛、リン酸鉄、クロメート、陽極酸化処理などのい
わゆる表面処理がおこなわれている。近年、この金属塗
装分野において塗装工程の省力化、製造コストの低減、
環境保全のための無公害化を指向して、従来の金属との
化学反応による化成処理皮膜の形成および引続いておこ
なわれる洗浄作業を省略した塗布・無水洗型のクロメー
ト処理が開発され、プレコート板（予め金属板をコイル
塗装した塗装金属板）の分野で実施されている。この塗
布型クロメート処理剤としては、３価クロムと６価クロ
ムの複化合物であるクロミッククロメートを主剤とし、
更に耐食性、耐スクラッチ性、造膜性を付与する目的で
各種の添加物が併用された組成物が提案されている。た
とえば主剤の他に添加物としてシリカ粒子を用いたもの
（特公昭42−14050号、特公昭45−38891号）、有機高分
子樹脂を用いたもの（特公昭56−15790号、特開昭50−1
03437号）、シリカと有機高分子樹脂を用いたもの（特
公昭56−39393号）、有機高分子樹脂と重金属イオンを
用いたもの（特公昭59−14552号）、有機高分子樹脂と
オリトリン酸を用いたもの（特開昭59−123775号）など
が提案されている。

一般にプレコート板は需要先において目的とする器物に
加工される工程がある。たとえば冷蔵庫、洗濯機などの
家電製品、ロッカー、キャビネットなどの事務家具類、
屋根材、内外装壁材などの建築材料、ドア、フード、フ
ェンダーなどの自動車部品など多岐にわたる分野におい
て、ロールフォーミング、ロックフォーミング、ベンド
フォーミング、プレスフォーミングなどの成形加工ある
いはそれらのハンドリング作業がなされる。この場合に
おいて形成加工における金型あるいは工具類などによっ
て塗装板に擦り傷、しごき傷が発生することがあり、塗
膜がはがれて金属素地が露出することがある。この様な
状態は塗装板の外観を損なうばかりでなく性能の著しい
低下をきたし、商品としての価値が失われてしまう（以
下この現象を「スクラッチ性」と称する）。このような
現象を回避する手段として強じんな塗膜の適用、塗膜と
金属との密着性の改良、金属材料あるいは表面処理膜の
表面形態の調整などの手段が一般に取られている。

特にスクラッチ性は金属あるいは表面処理膜の表面粗さ
に相関し、表面処理では一般に１〜数ミクロンの深さを
示す皮膜を形成するリン酸亜鉛皮膜が良好である。しか
し、一方実用化されている塗布型クロメートは、膜厚が
0.1ミクロン以下であるため、金属素材が比較的平滑な
場合には、耐スクラッチ性が劣ることが指摘されてい
る。このような欠点を補う方策として、上記の特公昭45
−38891号に記載されているような硬度の高い無機質粒
子状物質であるシリカを併用する技術とかあるいは特開
昭58−213064号に記載されているような微粒子状の有機
樹脂を併用する技術が提案されている。

しかしながら、一般に実用化されているこの種の処理剤
の比重は１〜1.2近傍であり、比重の大きいシリカ粒子
（2.3）の分散安定性は、その粒子径がたかだか0.3ミク
ロン以下であってそれ以上の粒子径のものは、処理液体
中で速やかに沈降分離してしまう。さらに経時により再
分散不能な凝集体となり易い。したがって、ロール塗装
などのような高速で連続に塗布する方法では、シリカの
粒子径が限定されるため目標とする表面粗さが得られず
耐スクラッチ性が十分でない場合が起こる。同様に微粒
子状有機樹脂を用いた場合も全く類似した挙動を示すこ
とが知られている。

一方、この粒子状物質の沈降防止方法としてたとえばア
クリルエマルジョンなどの有機樹脂を増粘剤として利用
する方法などが提案されているが、皮膜形成過程でこれ
らの有機樹脂が粒子を覆ってしまうためその効果が減殺
されてしまう。また、一般に水系で用いられる増粘剤は
親水性のものが殆んどであるため、形成皮膜の耐水性が
十分でなく、したがって、プレコート塗装板の耐食性、
耐候性が十分でないという問題がある。また、シリカを
併用した組成物は一般に陰イオン性であるためこれに陽
イオン性のアルミナゾルとかジルコニアゾルを併用して
組成物中の荷電を調整して増粘させる方法も考えられる
が、組成物がゲル状となるため実用的な方法ではない。

本発明の目的は上記した従来の問題点を解消した、すな
わち耐食性、耐スクラッチ性、塗膜密着性の優れた表面
処理皮膜を形成し、かつ沈降、分離のない安定な表面処
理組成物を提供することおよびそのものを用いた表面処
理方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは上記の目的を達成させるために前記した知
見にもとずき鋭意研究を重ねた結果、６価クロムと３価
クロムよりなるクロミッククロメート化合物（以下、
「クロメート」と称する）と粒子状酸化ケイ素化合物
（以下、「シリカ」と称する）よりなる組成物に、更に
水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物（以下、「層状シリケー
ト」と称する）を添加してなる組成物が塗膜の耐スクラ
ッチ性を大巾に向上させる皮膜を形成することと、シリ
カの沈降分離が抑制され安定した水分散性組成物を形成
することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）６価クロムと３価クロムよ
りなるクロミッククロメート化合物（Ｂ）粒子状酸化ケ
イ素化合物および（Ｃ）水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物
を含有することを特徴とする金属表面処理組成物及び該
組成物を用いた表面処理方法に関するものである。

本発明において用いられる成分（Ａ）のクロメート化合
物は、６価クロムおよび３価クロム化合物からなる複化
合物である。このクロメートの製造方法は特に制限され
ないが、たとえば、無水クロム酸、水溶性クロム酸塩ま
たは重クロム酸塩の６価クロム化合物を部分還元するこ
とによって得られる。還元剤としては、たとえば、蔗
糖、でん粉などの多糖類、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、セロソルブ、エチレングリコー
ルなどのようなアルコール類、ハイドロキノン、ホルム
アルデヒド、アミン類などの化合物または分子中にクロ
ム酸と容易に酸化−還元反応をおこなう官能基を含む物
質が利用できる。また無機物質としては過酸化水素が好
ましい。部分還元クロメートを得るには６価クロムと３
価クロムの割合が所定の範囲内になるように化学量論的
に計算によって還元剤を加えて反応をおこなう。還元反
応を完結する目的で加熱することが好ましい。

本発明におけるクロメート中の６価クロムの比率は全ク
ロム量に対して20〜80重量％（CrO₃に換算して）の範囲
であり、好ましくは40〜70重量％である。６価クロム量
が20％未満になると金属の耐食性が十分でなく、また金
属表面処理組成物中の３価クロムが凝集して、液安定性
が悪くなる。また、80重量％を越えると金属表面処理皮
膜中の水可溶性６価クロム化合物が多いことから塗装板
の耐水性が不十分となりフクレなどが発生し易くなる。

また、該クロメート液の安定性はpH1.5〜3.5の範囲が好
ましく、クロム酸化合物と還元剤とによる部分還元反応
において、酸またはアルカリによって所定のpH範囲内に
なるように調整することが必要である。すなわち、pHが
3.5を越えるとクロメート中の３価クロムが凝集してゲ
ル化するため処理液としては不適当となる。またpH1.5
より低くなると被塗物金属の腐食が起り、表面処理剤と
しての機能が消失する。かかるpH調整剤としては、金属
表面処理皮膜内に残存しても目的とする性能に影響を及
ぼさない化合物あるいは濃度範囲のものであれば特に限
定されない。好ましくは酸成分としては金属の防食的機
能を有するリン酸、アルカリ成分としては、皮膜形成性
の補助的機能を有する水酸化カリウム、炭酸カリウムな
どが選ばれる。本発明のクロメート液は上記のごとくク
ロム酸化合物を出発物質として部分還元する方法のみで
なく、既に存在する水溶性３価クロム化合物と水溶性ク
ロム酸化合物とを所定割合の混合比になるようにして混
合製造することもできる。

本発明における成分（Ｂ）のシリカは、耐スクラッチ性
の皮膜を形成させるための主要成分である。かかる目的
に使用できるシリカは市場への供給形態によって下記の
二種類に分類され、いずれも本発明に用いることができ
る。

（ｉ） シリカ粉末：四塩化ケイ素化合物を出発物質と
して気相法で合成される微粒子状シリカ。ケイ酸のゲル
化によって生成したシリカゲルを微粉砕したシリカある
いはコロイダルシリカの脱水乾燥によって得られるシリ
カなどのいわゆる無定形、多孔質の合成シリカが利用で
きる。たとえば商品名「アエロジル」で示されるアエロ
ジル200、OX50、TT600の純シリカおよびMOX80、MOX17
0、COK84などのシリカ−アルミナ変性品、R972の疎水性
シリカ、また商品名「サイロイド」で示されるサイロイ
ド244、266、7265、978、あるいは疎水性処理の162など
が例示される。

（ii） 水分散性シリカ：いわゆるコロイダルシリカで
あった水ガラスの脱ナトリウムによって製造される。こ
のものは通常水分散液として供給されている。本発明に
使用できるコロイダルシリカの形態は酸性分散系かシリ
カ表面をアルミニウムで変性した粒子の分散系が有効で
あり、たとえば商品名「スノーテックス」で示される、
スノーテックスＯ、OL、Ｃなどが例示される。

本発明に効果のあるシリカの粒子径は0.01〜５ミクロン
の範囲、好ましくは0.1〜１ミクロンである。粒子径が
0.01ミクロン未満では耐スクラッチ性、塗膜密着性、耐
食性の機能を十分に発揮できない。また、５ミクロンを
越えると、後記する無機系増粘剤を使用しても沈降分離
し金属表面処理液の安定性が悪くなる。また、形成した
金属表面処理皮膜がぜい弱となり塗料密着性が悪くな
る。

該組成物におけるシリカの配合量はシリカ／クロメート
の重量比率で10/90〜70/30の範囲で、好ましくは30/70
〜50/50である。シリカ量が10％未満もしくはクロメー
ト量が90％より多いと耐スクラッチ性、塗膜密着性、耐
食性の機能の低下がおこる。また70％を越えると形成皮
膜がぜい弱となり塗膜密着性が低下する。

本発明における成分（Ｃ）の水膨潤性の層状シリケート
は該組成物のシリカ成分の沈降を防止する作用をなす本
発明の最も特徴とする材料である。また、この材料自体
が硬質微粒子であるため耐スクラッチ性に寄与すること
ができる。

この層状シリケートは水、アルコール、アミンなどの極
性溶媒中で安定したコロイドを形成し、その濃度によっ
てゾル状態からゲル状態へと変化し、その分散液はチキ
ソトロピック的性質を示す。したがって、適度な量の水
膨潤性層状シリケートを用いることによって比重の大き
い無機系粒状物質を均一に分散し、沈降分離を阻止する
ことができる。またチキソトロピック的性質のためロー
ル塗装時のせん断応力によって低粘度となって、所定量
の均一な皮膜を形成することができる。

このような機能を有する水膨潤性の層状シリケートは、
フィロケイ酸塩に属する２−八面体型および３−八面体
型構造を有するいわゆるモンモリロナイト鉱物群で、層
間にLi、Na、Caなどのイオン半径が小さく、水和性の高
いカチオン型イオンが配位しているものが好適である。
かかる物質としては、たとえば、 モンモリロナイト ［(OH)₄Si₃(Al_3.34・Mg_0.66)O₂₀・Na_0.66］ バイデライト ［(OH)₄(Si_6.34・Al_1.66)Al_4.34O₂₀・Na_0.66］ ノントロナイト ［(OH)₄(Si_7.34・Al_0.66)▲Fe³⁺ ₄▼O₂₀・Na_0.66］ ヘクトライト ［(OH)₄Si₈(Mg_5.34・Li_0.66)O₂₀・Na_0.66］ サポナイト ［(OH)₄(Si_7.34・Al_0.66)Mg₆O₂₀・Na_0.66］ などに属するものがある。また、これらの形態を有する
合成鉱物として、所望の鉱物の組成配合により水熱反応
あるいは溶融反応によって合成されたものがある。たと
えば、特公昭44−813号、特開昭48−96499号記載のヘク
トライト類似構造化合物、特開昭58−181718号記載サポ
ナイト類似構造｛［（Si_7.20Al_0.80)(Mg_5.97Al_0.03)・O
₂₀(OH)₄]^-0.77(Na_0.49Mg_0.14)^+0.77｝化合物、雲母鉱物
群として特開昭52−150344号に記載のフッ素四ケイ素雲
母類、たとえば、 ［NaMg_2.5(Si₄O₁₀)F₂］、 ［Ca_0.5Mg_2.5(Si₄O₁₀)F₂］、 ［HMg_2.5(Si₄O₁₀)F₂］、 ［Al_0.3Mg_2.5(Si₄O₁₀)F₂］、 ［Ba_0.5Mg_2.5(Si₄O₁₀)F₂］、 テニオライト類、たとえば、 ［NaMg₂Li(Si₄O₁₀)F₂］、 ［LiMg₂Li(Si₄O₁₀)F₂］、 フッ素ヘクトライト類、たとえば、 ［Na_1/3Mg_2(2/3)Li_1/3(Si₄O₁₀)F₂］、 ［Li_1/3Mg_2(2/3)Li_1/3(Si₄O₁₀)F₂］、 などが有効である。

具体的商品としては、たとえばモンモリロナイトに属す
る天然のベントナイトを精製した商品名「オスモス」、
合成鉱物としてサポナイトに属する商品名「スメクト
ン」、フッ素四ケイ素雲母類に属する商品名「ダイモナ
イト」などがある。また、上記膨潤型層状シリケートの
層間にアミン化合物などを挿入した有機変性層状シリケ
ート類、あるいは上記の物質以外に水膨潤性を有する層
状シリケート（天然、合成）は本発明に必要とする機能
を備えていれば全て本発明に適用することができ何ら制
限されるものではない。

本発明において効果のある層状シリケートの使用量は該
組成物液中の固形分量として0.1〜10重量％である。濃
度が0.1重量％未満ではシリカ粒子の沈降を阻止するに
足りる液粘性効果が得られない。また10重量％を越える
と該組成物液が完全にゲル化してハードケーキ状を呈
し、せん断応力をかけてももはや流動性を示さなくなり
表面処理剤として適用ができない。

本発明の組成物を製造する方法は、まず上記成分（Ａ）
クロメート（Ｂ）シリカとを所定量配合し撹拌下で十分
に両者を分散・混合したのちさらに撹拌下で（Ｃ）層状
シリケートを添加し膨潤させる。続いて該組成物が適正
pH範囲内になるように前記の酸またはアルカリにて調整
して実施することができる。

本発明の金属表面処理組成物は、被塗物として鉄もしく
は鉄合金、アルミニウムもしくはアルミニウム合金、亜
鉛もしくは亜鉛合金、銅もとくは銅合金、錫もしくは錫
合金またはこれらの金属類を複層にした金属類ならびに
これらの金属類を更に酸塩処理、クロメート処理、コバ
ルト−鉄複合酸化皮膜処理または電解処理などを施した
いわゆる表面処理金属類などに予め所定の脱脂処理を施
して金属表面を清浄にしたのち、ロール塗り、スプレー
塗り、浸漬塗り、ハケ塗りなどの方法によって塗布しし
かる後、乾燥して金属表面処理皮膜とすることができ
る。

上記の乾燥皮膜量はクロム原子に換算して10〜1000mg/m
²、好ましくは30〜300mg/m²の範囲内になる量である。
皮膜量が10mg/m²未満であると皮膜が薄いため耐スクラ
ッチ性に必要な表面形状が得られず、また、防食性も著
しく劣る。また皮膜量が1000mg/m²を越えると形成皮膜
が脆弱となり塗膜の密着性が低下する。乾燥条件は該ク
ロメート組成物中の水分が蒸発すれば良いが、通常金属
類の温度で60〜250℃、好ましくは100〜200℃の範囲で
ある。皮膜形成温度が60℃未満の場合、たとえば上塗々
膜が常温乾燥タイプのような組合せでは金属表面処理皮
膜中の水可溶６価クロムのため耐水密着性が低下するこ
とがある。また、皮膜形成温度が250℃を越える場合は
皮膜形成時に６価クロムが減少するとともに、皮膜中の
水可溶性６価クロムが著しく減少するため、塗装品の耐
食性が不十分となる。

かくして得られる表面処理金属類は、更に加飾性、防食
性、機能性を付与する目的で塗装を施すことができる。
すなわち、従来公知の有機溶剤系、水系、無溶剤系およ
び粉体系などのいずれの塗料も塗布することができ、塗
装目的によって単層皮膜か、または二、三層の重ね塗り
などの多層皮膜とすることが可能である。またこれらの
塗料はロール、スプレー、浸漬、ハケ、電気泳動および
静電などいずれの塗装方法でも可能であり、また焼付は
上塗々料の種類に応じて、常温硬化から加熱硬化、赤外
線硬化、紫外線硬化、電子線硬化などのいずれの方法で
も可能である。たとえば、自動車用などの電着−中塗−
上塗々塗システム；建材用プレコートメタルなどのプラ
イマー−トップコートシステム；電化製品鋼製々品など
のワンコートシステム；船舶、橋梁、パイプなどの重防
食塗装システムおよび塗装以外の樹脂ライニング、ラミ
ネートシステムなどが可能である。

本発明の金属表面処理組成物には、金属に対して表面調
整的機能を有するとされている金属イオン類、たとえ
ば、コバルト、ニッケル、チタン、ジルコニウムなどを
加えることもできる。また、造膜補強材料としての有機
化合物あるいは有機樹脂の添加が可能である。

［実施例］ 以下、実施例および比較例を示す。これらの例は本発明
をより詳細に説明するものであって、本発明の範囲を制
限するものではない。部および％は重量部および重量％
を示す。

実施例１ 無水クロム酸（CrO₃）150部を水1000部に溶かし、これ
にとうもろこしでん粉13部を加えて３時間加熱、沸騰さ
せ、固形分16％の部分還元クロメート化合物を得た。こ
のクロメート化合物の６価クロム量は、全クロム量に対
してCrO₃換算値で63.2重量％であった。ついでこの水分
散性クロメート液にシリカ粉末（日本アエロジル社製、
商品名「アエロジルOX50）および水膨潤性層状シリケー
ト粉末（クニミネ工業（株）製、商品名「スメクト
ン」）をそれぞれ固形分量で12％,12％,1％になるよう
に配合し、撹拌混合するこによって粘性（ブルックフィ
ールド型回転粘度計6/60rpm値246/62センチポイズ）の
高い金属表面処理剤を調製した。

上記の表面処理剤を製造した直後に、450mlのマヨネー
ズ瓶に200g分取し、室温にて24時間静置後の外観および
シェーカー（ヤマト科学製SA31型）で240回／分−10分
間撹拌した後の外観を観察し安定性を調べた。その結
果、全く異常がなく沈澱物は認められなかった。

次に、シリケート系アルカリクリーナー（日本シー・ビ
ー・ケミカル社製、商品名「CC561B」）で脱脂処理した
ミニマムスパングル溶融亜鉛メッキ鋼板に、上記の配合
例１の表面処理剤を乾燥皮膜量でクロム換算50mg/m²に
なるようにロール塗布し、ついでピークメタル温度で10
0℃に到達する条件で乾燥し、黄褐色のクロメート表面
処理板を作成した。ついでこの処理板にプレコートメタ
ル用エポキシプライマー塗料（関西ペイント（株）製、
商品名「KPカラー8470プライマー」）を塗布し、210℃
で50秒間加熱硬化させ、膜厚５ミクロンの塗板を作成し
た。ついでこの塗板にポリエステル系上塗々料（関西ペ
イント（株）製、商品名「KPカラー1470ブルー」）を塗
布し、220℃で50秒間加熱焼付し全乾燥膜厚25ミクロン
の塗板を作成した。この塗板について耐スクラッチ性
（コイン引かきテスト、荷重ずりテスト）、はぜ折加工
密着性、塩水噴霧耐食性、耐湿潤性について試験した結
果表−２に示したごとく、いずれも良好な結果であっ
た。

実施例２〜10 表−１に示す配合にて金属表面処理剤を実施例１と同様
の方法にて調製し、その安定性を表−２に示した。次に
これらの金属表面処理剤を実施例１と全く同様にして塗
板の作成および性能試験をおこなった。その結果を表−
２に示した。いずれも優れた性能を示した。

実施例11〜21 実施例１において被塗物の金属が鋼板、ステンレス板、
アルミニウム板、クロム・マグネシム・アルミニウム合
金板、５％アルミニウム・亜鉛メッキ鋼板、55％アルミ
ニウム・亜鉛メッキ鋼板、銅板、錫メッキ鋼板、リン酸
亜鉛処理溶融亜鉛メッキ鋼板、クロム酸電解処理鋼板、
コバルト−鉄複合酸化皮膜処理亜鉛メッキ鋼板としたほ
かは実施例１と全く同様にして塗板の作成および性能試
験をおこなった。その結果を表−３に示した。いずれも
優れた性能を示した。

比較例１〜６ 表−１に示す配合で金属表面処理剤を調整した。該処理
剤の安定性を表−２に示した。次にこれらの処理剤を実
施例１と全く同様にして塗板の作成および性能試験をお
こなった。これらの結果を表−２に示した。

比較例７〜17 比較例５の金属表面処理剤を用いて実施例11〜21と同様
にして塗板の作成および性能試験をおこなった。これら
の結果を表−３に示した。これらはいずれも耐スクラッ
チ性が劣っていた。

＊10 ひっかき抵抗性： きざみのない10円硬貨を塗面に対して45゜に手で持ち素
地に達するほど強く塗面を引っかく。引っかく長さは約
50mmとし、引っかき傷が直角に十文字になるようにおこ
ない、塗面の外観をチェックする。

評価点 5:塗面の傷のみで素地の露出は全くない。

〃 3:十文字の交錯点などの一部に素地の露出を認
める。

評価点 1:明らかに素地の露出を認める。

＊11 荷重ずり抵抗性： 50×50mm角の塗板２枚（A,B）を合せ、10kg/cm²の荷重
をかけてＡ塗板に対してＢ塗板を90゜回転させる。しか
る後、塗面の外観をチェックする。

評価点 5:塗面の傷のみで素地の露出は全くない。

〃 3:わずかに素地の露出が認められる。

〃 1:長さ10mm以上の素地の露出が認められる。

＊12 はぜ折加工密着性： 直径2mmの棒の回りに巾50mmの塗面を外にして約180゜曲
げ、この部分に試験片と同じ厚さの板を２枚はさんで万
力を用いてしめつける。ついで折曲げた部分にセロハン
粘着テープを手で強く押しつけて密着させ、急速に引き
はがして、はがれの程度を観察する。

評価点 5:塗膜のはがれを全く認めないもの 〃 4:はがれの全長が３±1mmのもの 〃 3: 〃 ８±2mmのもの 〃 2: 〃 17±3mmのもの 〃 1: 〃 30±4mmのもの ＊13 塩水噴霧耐食性： JIS−Ｚ−2371による。塗面に素地に達するようにナイ
フでクロスカットを入れ所定時間経過後その部分からの
片面塗膜はく離巾で評価する。

＊14 耐湿潤性： JIS−Ｚ−0228による。塗板を50℃、100％RHの湿潤試験
箱の中に2000時間置いた後とり出し、塗面の状態を観察
する。

［発明の効果］ 以上の説明からも明らかなように、本発明によれば、ク
ロメート処理剤中に粗粒シリカ粉末を沈降分離すること
なく均一に分散することができるため、ロール塗装など
の塗装で均一な表面性状を示す金属表面処理皮膜を形成
することができる。したがって、この方法によれば従来
のプレコートメタル塗装での塗布型クロメート処理にお
ける難点であった塗装板の擦り傷、しごき傷の発生を防
止することができ、しかも優れた塗膜密着性、耐食性を
与える組成物である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）６価クロムと３価クロムよりなるク
   ロミッククロメート化合物、（Ｂ）粒子状酸化ケイ素化
   合物および（Ｃ）水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物を含有
   する組成物であって、該水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物
   （Ｃ）の濃度が組成物液中の固形分量として0.1〜10重
   量％であることを特徴とする金属表面処理組成物。
2. 【請求項２】クロミッククロメート化合物（Ａ）中の６
   価のクロム量が全クロム量に対して20〜80重量％（CrO₃
   に換算）である特許請求の範囲第１項記載の金属表面処
   理組成物。
3. 【請求項３】クロミッククロメート化合物（Ａ）／粒子
   状酸化ケイ素化合物（Ｂ）の重量比率が90/10〜30/70で
   ある特許請求の範囲第１項記載の金属表面処理組成物。
4. 【請求項４】粒子状酸化ケイ素化合物（Ｂ）の粒子径が
   0.01〜５ミクロンである特許請求の範囲第１項記載の金
   属表面処理組成物。
5. 【請求項５】水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物（Ｃ）がサ
   ポナイトに属する合成鉱物である特許請求の範囲第１項
   記載の金属表面処理組成物。
6. 【請求項６】（Ａ）６価クロムと３価クロムよりなるク
   ロミッククロメート化合物、（Ｂ）粒子状酸化ケイ素化
   合物および（Ｃ）水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物を含有
   する組成物であって、該水膨潤性の層状ケイ酸塩化合物
   （Ｃ）の濃度が組成物液中の固形分量として0.1〜10重
   量％である金属表面処理組成物を、被塗物金属の表面に
   塗布し、乾燥せしめることを特徴とする表面処理方法。
7. 【請求項７】金属表面処理組成物の塗布量がクロム原子
   に換算して10〜1000mg/m²の範囲である特許請求の範囲
   第６項記載の表面処理方法。
8. 【請求項８】被塗物が鉄もしくは鉄合金、アルミニウム
   もしくはアルミニウム合金、亜鉛もしくは亜鉛合金、銅
   もしくは銅合金、錫もしくは錫合金またはこれらの金属
   類を複層にした金属類である特許請求の範囲第６項記載
   の表面処理方法。
9. 【請求項９】被塗物がリン酸塩処理、クロメート処理、
   複合酸化皮膜処理または電解処理を施した表面処理金属
   類である特許請求の範囲第６項記載の表面処理方法。
10. 【請求項１０】表面処理を施した上に、有機溶剤系、水
    系、無溶剤系、粉体系から選ばれる一種または二種以上
    の塗料を塗布する特許請求の範囲第６項記載の表面処理
    方法。