JPH0687196A

JPH0687196A - 積層体

Info

Publication number: JPH0687196A
Application number: JP23817292A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Uchida; 哲夫内田; Kiyoshige Maeda; 清成前田; Kazuo Matsuura; 和夫松浦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1992-09-07
Filing date: 1992-09-07
Publication date: 1994-03-29

Abstract

(57)【要約】【目的】帯電防止性、耐ブロッキング性、オフセット
印刷適性に優れた積層体を提供する。【構成】支持体の少なくとも片面に、反応性モノマ含
有ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂とアルキド樹脂
とを主成分とする被覆層を設けた積層体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紙搬送性、耐ブロッキン
グ性に優れた積層体に関するものである。詳しくはオフ
セット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ
印刷などの各種印刷シートに適用される積層体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来オフセット印刷、グラビア印刷、ス
クリーン印刷、フレキソ印刷などの印刷シートの支持体
としては紙支持体が支配的であったが、印刷技術の多種
多様化が進むにつれて、多種用途にちなんだ支持体に対
する印刷が望まれている。

【０００３】これら印刷手段のなかでもオフセット印刷
は、製版代が安価なことや比較的容易なこと、印刷の仕
上がりが美的であるという理由から、近年オフセット印
刷用シートの開発が進んでいる。なお、ここでいうオフ
セット印刷とは、油性オフセット印刷のみならず、ＵＶ
オフセット印刷も含むものである。

【０００４】中でもプラスチックフィルムは、耐水性、
強度、透明性などが要求される分野では好ましく使用さ
れる。しかし一般にプラスチックフィルムは、インク吸
収能力がなく、しかもインク接着性に乏しいため、表面
上に種々の印刷処理を施すにあたっては、インク親和性
に優れたインク受容層を形成することが盛んに実施され
ている。このような印刷用シートとしては例えば、支持
体の少なくとも片面にｎ−ブチルメタクリレートを主成
分として含有する表面層を設けた印刷用シート、例えば
特開平１−２５７０４２などが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な印刷用シートは、耐ブロッキング性、帯電防止性が劣
るため印刷時の搬送性に問題があるほか、油性オフセッ
ト印刷インクを使用する印刷に関してはインクセット性
が劣る。

【０００６】従って本発明は、印刷工程時の搬送性、耐
ブロッキング性に優れ、オフセット印刷適性に優れた積
層体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、支持体の少なくとも片面に、反応性モノマ
含有ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂とアルキド樹
脂とを主成分とする被覆層を設けてなることを特徴とす
る積層体を要旨とするものである。

【０００８】本発明における支持体としては、紙（上質
紙）、塗工紙、和紙、不織布やプラスチックフィルムを
使用することができる。

【０００９】紙としては、「印刷用紙のＪＩＳ規格Ｐ３
１０１〜Ｐ３１０５」や「印刷雑誌１９８８（ｖｏｌ．
７１）」記載のものが使用できるが、中でも印刷用紙Ａ
（上質紙）が好ましい。

【００１０】不織布としては、「不織布要論」（高分子
刊行会、三浦義人著、昭和４８年発行）記載のものなど
が好ましい。

【００１１】プラスチックフィルムとしては、ポリエス
テル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミ
ド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリ−Ｐ−フェニレン
スルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（メタ）アクリル酸エステルなどが好ましい。さら
にこれらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したもの
を用いることもできる。

【００１２】上記支持体の中でもプラスチックフィルム
が特に好ましく、中でもポリエステルフィルム、好まし
くはポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的特
性、作業性などの点から好ましい。

【００１３】本発明でいうポリエステルとは、ジオール
とジカルボン酸とから縮重合によって得られるポリマで
あり、ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸などで代表されるものであり、またジオ
ールとしてはエチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノールで代表されるものである。具体的には例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−Ｐ−オキ
シベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レンジカルボキシレートなどを挙げることができる。本
発明の場合、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートが好ましい。ポリエチレンテレフタ
レートフィルムは耐水性、耐久性、耐薬品性に優れてい
るものである。

【００１４】もちろん、これらのポリエステルはホモポ
リエステルであっても、コポリエステルであっても構わ
ない。共重合成分としては、ジエチレングリコール、ポ
リアルキレングリコールなどのジオール成分およびアジ
ピン酸、セバシン酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの
ジカルボン酸成分を挙げることができる。

【００１５】また、このポリエステル中には必要に応じ
て、特性を損なわない範囲で公知の各種添加剤、例えば
酸化防止剤、帯電防止剤が添加されてもよい。

【００１６】また、本発明に用いるポリエステルフィル
ムは、フィルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で
光を散乱させることにより白色化させているものを用い
ることもできる。この微細な気泡の形成は、フィルム母
材、例えばポリエステル中に、非相溶ポリマを細かく分
散させ、それを１軸または２軸に延伸することにより形
成される。延伸に際して、非相溶ポリマ粒子の周りにボ
イド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮す
るため白色化される。

【００１７】前記非相溶ポリマとは、ポリエステルと溶
け合わないポリマをいい、ポリ−３−メチルブテン−
１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、
ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−
２、３−ジメチルブタジエン、セルローストリアセテー
ト、セルローストリプロピネート、ポリクロロトリフル
オロエチレンなどが挙げられる。中でもポリオレフィ
ン、特にポリメチルペンテンが好ましい。理由として
は、延伸した際にボイドを生成しやすいこと、ポリマが
高透明性を有するため光の吸収が少なく、ボイドにより
散乱された光を吸収することがないからである。

【００１８】該非相溶ポリマの添加量としてはポリエス
テル組成物１００重量部に対して、２重量部以上、２５
重量部以下が好ましい。これより少なすぎると十分な白
色化が達成されず、またこれより多すぎるとフィルム強
度が低くなりすぎるためである。

【００１９】上記のようにして得られたフィルムは微細
気泡を含有するため比重が低くなる。この比重として
は、１．２以下であることが好ましい。さらに好ましい
のは１．０以下である。比重が１．２を越えると十分な
白色化が達成されないので好ましくない。

【００２０】また、上記のようにして得られたフィルム
の白色度は、７０％以上であることが好ましい。さらに
好ましくは８０％以上である。

【００２１】また、非相溶ポリマを均一に分散させ、か
つ微細気泡を十分に生成させるために低比重化剤を添加
することが好ましい。低比重化剤とは、上記非相溶ポリ
マとともに助剤として添加され、ポリエステルと非相溶
ポリマとの界面のボイドの生成を促し、比重を小さくす
る効果を持つ化合物のことであり、特定の化合物のみそ
の効果が認められる。例えば、ポリエステルに対して
は、ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなどのポリアルキレングリコールおよび
その誘導体、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ド共重合体、さらにはドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、アルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリ
ンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラア
ミノベンゼンスルホネートなどで代表されるものであ
る。本発明の場合、特にポリエチレングリコールが好ま
しい。低比重化剤の添加によってポリエステルフィルム
の比重を１．０以上小さくすることができるものであ
る。さらに、この低比重化剤の添加によってポリエステ
ルフィルムの白色度が向上し、表面が平滑化するのみな
らず、耐劈開性が向上し、さらにポリエステルの延伸性
も大幅に向上するという効果もある。低比重化剤の添加
量としてはポリエステル組成物１００重量部に対して、
好ましくは０．１〜５重量部である。添加量が０．１重
量部未満であると添加の効果が薄れ、５重量部を越える
とフィルム母材の特性を損なうおそれがある。

【００２２】次に、非相溶ポリマがポリエステルフィル
ム中で球形に近い球状であること、すなわち形状係数が
１〜４の範囲にあることが好ましい。ポリエステルフィ
ルム中の非相溶ポリマの形状によって得られるフィルム
特性、特にフィルムの比重とクッション率との相関性、
熱寸法安定性、表面粗さ、白色性などに大きな相違点が
生じてくる。すなわち、非相溶ポリマを球状に近い形状
で分散させることは、ポリマの形状がポリエステルに添
加する非相溶ポリマの粘度、非相溶性パラメーター、融
点、さらには低比重化剤の種類、添加量などに強く依存
する。球状に近い形状とは、フィルム中に分散する非相
溶ポリマの形状係数すなわち、長径と短径の比が１〜４
好ましくは１〜２である場合をいう。

【００２３】また、上記のようにして得られたポリエス
テルフィルムのクッション率は、好ましくは１０％以
上、さらに好ましくは１５％以上である。クッション率
が１０％未満であると手に触れたときの感触が劣る。

【００２４】さらに本発明においては、ポリエステルフ
ィルム中に炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、ア
ナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、クレーなどの微粒子を併用した
ものを用いてもよい。これらの添加量はポリエステル組
成物１００重量部に対して０．０００５〜２５重量部と
するのが好ましい。またこのような微粒子以外にもポリ
エステル重合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応に
より析出した微粒子を併用することもできる。析出微粒
子としては、例えばカルシウム、リチウムおよびリン化
合物から成るものなどを挙げることができる。これらの
粒子のポリエステル中の含有量はポリエステル１００重
量部に対して０．０５〜１．０重量部であることが好ま
しい。

【００２５】また本発明においては、必要に応じて積層
フィルム構成したものを用いてもよい。例えば、Ａ／Ｂ
の２層構成、または、Ａ／Ｂ／Ａの３層構成である。こ
の場合Ｂ層が微細気泡を含有させた層であり、Ａ層には
二酸化チタン、二酸化珪素、炭酸カルシウムなどの無機
添加剤が含まれてもよい。

【００２６】なお、本発明に用いるプラスチックフィル
ムの厚さは、１０μｍ〜３００μｍであることが好まし
い。さらに好ましいのは１５μｍ〜２５０μｍであるこ
とが基材ベースとして実用面での取扱い性に優れてい
る。

【００２７】本発明に用いるプラスチックフィルムは、
必要に応じて接着性を向上させるために公知の表面処
理、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、アン
カーコートなどを行ったりしてもよい。

【００２８】本発明における反応性モノマ含有ポリ（メ
タ）アクリル酸エステル樹脂のかかる反応性モノマとし
ては公知のものから選んで使用できる。例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、カルボキシエチルアク
リレート、カルボキシフェニルアクリレートなどのカル
ボキシル基を有するもの、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
３−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリ
レートなどの水酸基を有するもの、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ
−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミドなどのアミド基を有するもの、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの
グリシジル基を有するもの、７−アミノ−３，７−ジメ
チルオクチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチル
アクリレート、２−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチルメタクリレ
ート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−
ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアミノ基を
有するものなどが挙げられる。また、本発明におけるポ
リ（メタ）アクリル酸エステル樹脂のモノマ単位として
は、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、ペンチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリ
レート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチ
ルメタクリレートなどが挙げられる。

【００２９】本発明でいうアルキド樹脂とは、多価アル
コールと多塩基酸との縮合反応によって得られる合成樹
脂であり、かかる多価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、テトラメチレングリコールなどの二価アルコール、
グリセリン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコ
ールのほかに、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタ
エリトリット、ジペンタエリトリット、マンニット、ソ
ルビットなどが挙げられる。

【００３０】また多塩基酸としては、無水フタル酸、テ
レフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などの
飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和多塩基
酸の他に、ディールス・アンダー反応による多塩基酸が
挙げられる。

【００３１】また、本発明におけるアルキド樹脂は、耐
水性、接着性、乾燥性などを向上させるため通常脂肪
油、天然樹脂、合成樹脂などの変性剤で変性したもの、
すなわち変性アルキド樹脂を使用することが好ましい。
前記変性剤として、脂肪油としては、大豆油、アマニ
油、キリ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、ヤシ油、および
これらの脂肪酸のほかに、ステアリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸、リシ
ノレイン酸、脱水リシノレインなどが挙げられる。また
天然樹脂としてはロジン、コーパル、コハク、セラック
などが挙げられる。また合成樹脂としては、エステルガ
ム、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂などが挙
げられる。

【００３２】また、本発明におけるアルキド樹脂には、
乾燥性をさらに向上させるために、ドライヤー剤を添加
してもよい。前記ドライヤー剤としては例えばナフテン
酸鉛、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフ
テン酸ジルコニウムなどが挙げられる。

【００３３】前記反応性モノマ含有ポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル樹脂と、アルキド樹脂の混合比率は固形分
重量部数で９０／１０〜１０／９０、好ましくは３０／
７０〜７０／３０である。ポリ（メタ）アクリル酸エス
テス樹脂が９０重量部を越えると、インク乾燥性が劣る
ため好ましくない。また、アルキド樹脂が９０重量部を
越えると耐ブロッキング性が低下するため好ましくな
い。

【００３４】本発明における被覆層には、被覆層表面の
電気抵抗を調整するために、高分子電解質を添加するこ
とが好ましい。本発明において高分子電解質としては、
導電性能や反応性モノマを含有するポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル樹脂との相溶性などの点から第４級アンモ
ニウム塩重合物などのカチオン系アクリル樹脂が好まし
く使用される。第４級アンモニウム塩重合物とは、繰り
返し単位鎖中に少なくとも１個の第４級アンモニウム塩
を有する高分子で、例えば、ポリ（２−ヒドロキシ−３
−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロプロ
ピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−
ヒドロキシ−２−アクリロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−ア
クリロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド）、ポリ（２−メタクリロキシエチ
ルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ア
クリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−アクリロキシエチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（４−ビニルＮ
メチルピリジウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル置換
−３，５−メチルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ
（ジメチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ
（ジエチルジアリルアンモニウムクロライド）、ポリエ
チレンイミンハイドロクロライトなどや界面活性剤便覧
（産業図書１９６０年）記載の各種第４級アンモニウム
塩やピリジニウム塩の重合物であるが、その他公知の各
種第４級アンモニウム塩を有する高分子が使用できる。

【００３５】また、第４級アンモニウム塩重合物は単独
でも、２種以上の混合系で用いてもよい。さらに、第４
級アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルと
の共重合物であってもよい。ここでいうアクリル酸系エ
ステルとはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
を指すもので、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどが挙げられる。

【００３６】本発明に使用される第４級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、例えば、エレコンド（綜研化
学）、ケミスタット（三洋化成）、コルコート（コルコ
ート社）、ＳＡＴー５（日本純薬）、ダウＥＣＲ（ダウ
・ケミカル）などが挙げられる。

【００３７】前記第４級アンモニウム塩含有カチオン系
アクリル樹脂の被覆層中の含有量は反応性モノマ含有ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは５〜１００重量部、さらに好ましくは１
０〜６０重量部である。含有量が５重量部未満では帯電
防止効果を発揮しずらく、また１００重量部以上では基
材密着性、耐ブロッキング性の低下が懸念されるため好
ましくない。

【００３８】本発明の積層体を構成する被覆層の表面電
気抵抗値は１０⁸〜１０¹³Ω／□であることが好まし
い。被覆層の表面電気抵抗値が本発明範囲を越える場合
は、帯電防止効果が低下し、各種印刷工程時のシート搬
送性が劣る。

【００３９】本発明では、被覆層の密着性、耐溶剤性、
耐熱性をより良化せしめるため、被覆層に架橋結合剤を
含有させることが好ましい。

【００４０】本発明でいう架橋結合剤とは、バインダ樹
脂に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、カルボキ
シル基、グリシジル基、アミド基などと架橋反応し、最
終的には三次元網状構造を有する被覆層とするための架
橋剤で、代表例としてはメチロール化あるいはアルキロ
ール化した尿素系、メラミン系の樹脂、およびエポキシ
化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物など
を挙げることができる。

【００４１】これらの架橋結合剤は単独、場合によって
は二種以上併用してもよい。架橋結合剤の添加量は、架
橋結合剤の種類によって選択されるが通常は、バインダ
樹脂の固形分１００重量部に対して０．０１〜５０重量
部が好ましく、０．１〜３０重量部がより好ましい。

【００４２】本発明の積層体を構成する被覆層中には、
各種印刷のインクセット性、インク乾燥性、印刷時の棒
積み適性を向上させる目的で、吸油性多孔質粒子を添加
するのが好ましい。

【００４３】本発明における多孔質粒子とは、粒子表面
に細孔を有する多孔質状のもので、中空多孔質あるいは
非中空多孔質形態として内部に液体、固体や気体を自由
に封入、放出できるものが好ましい。

【００４４】多孔質粒子を構成するものとしては、非晶
質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオ
リン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト、イ
オン交換樹脂粉末、尿素樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉
末、尿素ホルマリン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、スチ
レンーアクリル樹脂粉末などが挙げられる。

【００４５】また、これら多孔質粒子の吸油量は、２０
０〜４５０ｍｌ／１００ｇであることが好ましい。さら
に好ましくは２５０〜３５０ｍｌ／１００ｇである。吸
油量が本発明範囲より低い場合は、得られる積層体のイ
ンク吸収性が劣り、十分なインクセット性、インク乾燥
性が得られず、またこれより高すぎると印刷物が淡くな
りやすい。

【００４６】本発明に用いる吸油性多孔質粒子の平均粒
子径は０．３〜１８．０μｍであることが好ましい。さ
らに好ましくは、平均粒子径２．０〜１８．０μｍの吸
油性多孔質粒子（Ａ）と、平均粒子径０．３〜４．０μ
ｍの吸油性多孔質粒子（Ｂ）との混合粒子であることが
好ましい。吸油性多孔質粒子（Ａ）のみを使用した場合
は、被覆層表面の平滑性が著しく低下するため、インク
転写性が悪くなりやすいため好ましくない。また吸油性
多孔質粒子（Ｂ）のみ使用した場合は、適度な被覆層表
面の粗れがないため、印刷工程における棒積み性、特に
インク裏移り性に問題が生じやすいため好ましくない。

【００４７】前記吸油性多孔質粒子（Ａ）と（Ｂ）の混
合比は、１０／９０〜９０／１０であることが好まし
く、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０である。

【００４８】また吸油性多孔質粒子（Ａ）と（Ｂ）の平
均粒子径の比Ａ／Ｂは、好ましくは１．８〜５０．０、
さらに好ましくは２．３〜３０．０であり、より好まし
くは２．６〜１５．０である。

【００４９】吸油性多孔質粒子の被覆層内での含有量
は、樹脂成分１００重量部に対して好ましくは５〜１０
０重量部、さらに好ましくは２０〜７０重量部である。
含有量が５重量部未満ではインクセット性、インク乾燥
性が不十分となり、１００重量部を越えると被覆層とフ
ィルム支持体との密着性が低下しやすい。

【００５０】本発明の積層体を構成する被覆層には、適
度な白色性と隠ぺい性を付与する目的で隠ぺい性白色顔
料を添加してもよい。本発明でいう隠ぺい性白色顔料と
は、被覆層に白色を呈する無機あるいは有機顔料であっ
て、無機顔料としては、例えば炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫
化亜鉛、タルク、カオリン、重質・軽質あるいは合成の
炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウ
ム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジル
コニア、リン酸カルシウム、天然あるいは合成の膨潤性
あるいは非膨潤性のマイカなどが挙げられる。また有機
顔料としては、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。こ
れらの中から選ばれた少なくとも１種以上が適用され
る。さらに前記顔料は樹脂成分に対する分散性を良化す
るため表面処理、例えばグリシジル基、メチロール基な
どの官能基を付加させるなどの処理が施されてもよい。

【００５１】また、隠ぺい性白色顔料の添加量は樹脂成
分１００重量部に対して５〜１００重量部が好ましく、
さらに好ましくは１０〜６０重量部である。

【００５２】本発明の積層体を構成する被覆層にこれら
粒子を添加した場合の中心線平均粗さＲａは１．３０μ
ｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは１．１
５μｍ以下である。Ｒａが本発明範囲より大きい場合に
は、インク転写性が劣り、印刷物が淡くなるため好まし
くない。

【００５３】さらに、本発明の積層体を構成する被覆層
の厚みは、特に限定されるものではないが０．５μｍ〜
５０μｍが好ましく、さらに好ましくは１．０μｍ〜２
０μｍの範囲にあるものが被覆層の均一塗工性、密着性
などの点で望ましい。また、被覆層には必要に応じて本
発明の特性を損なわない範囲で、公知の添加剤、例えば
塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染
料を含有せしめてもよい。

【００５４】本発明において被覆層を設ける方法として
は、製膜工程内で基材となるフィルム支持体をあらかじめ
延伸しておき、次いで所定量に調整した液体を塗布し、
しかる後乾燥する方法基材フィルム単膜として巻き取った後、塗布ー乾燥の
工程を設ける方法などが好ましく適用される。

【００５５】塗布方法は特に限定されないが、高速で薄
膜コートすることが可能であるという理由からグラビア
コート法、リバースコート法、リバースグラビアコート
法、キッスコート法、ダイコート法、メタリングバーコ
ート法など公知の方法を適用できる。なお、塗布速度、
塗膜乾燥条件は特に限定されるものではないが、塗膜乾
燥条件は、被覆層や支持体の諸特性に悪影響を及ぼさな
い範囲で行なうことが望ましい。

【００５６】

【実施例】まず、本発明における各種特性の評価方法に
ついて説明する。

【００５７】（１）表面粗さＪＩＳＢ０６０１−１９６７に従い、カットオフＯ．
２５ｍｍ、測定長４ｍｍで中心線平均粗さＲａ（μｍ）
および最大粗さＲｔ（μｍ）を求めた。

【００５８】（２）比重四塩化炭素−ｎ−ヘプタン系の密度勾配管によって２５
℃での値を用いた。

【００５９】（３）熱収縮率フィルムを長手方向または幅方向に幅１０ｍｍ長さ３０
０ｍｍに切り、２００ｍｍ間隔にマーキングし、支持板
に一定張力（５ｇ）下で固定した後、マーキング間隔原
長ａ（ｍｍ）を測定する。次に、３ｇのクリップを用い
て荷重をかけ１５０℃の熱風オーブン中で回転させなが
ら３０分間処理し、原長測定と同様にしてマーキング間
隔ｂ（ｍｍ）を測定する。下記の式により熱収縮率を求
め、５本の平均値を用いる。熱収縮率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ

【００６０】（４）光学濃度フィルムを約１５０μｍの厚みになるように重ね、光学
濃度計（ＴＲ９２７、マクベス社製）を用いて透過濃度
を測定する。フィルムの厚みと光学濃度とをプロット
し、１５０μｍの厚みに相当する光学濃度を求める。

【００６１】（５）白色度ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じて、島津製作所（株）製Ｕ
Ｖ−２６０を用いて波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍに
おける反射率をそれぞれＢ％、Ｃ％とし下記の式によっ
て算出した。白色度（％）＝４Ｂ−３Ｇ

【００６２】（５）延伸性２４時間連続して製膜したとき、フィルムの破れが皆無
のものを「良好」、２回以上のものを「破れあり」とし
た。

【００６３】（６）クッション率三豊製作所（株）製ダイヤルゲージNo. ２１０９−１０
に標準測定子９０００３０を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドNo. ７００１ＤＧＳ−Ｍを用いてダイヤルゲ
ージ押え部分に荷重５０ｇと５００ｇとをかけたときの
それぞれのフィルム厚さｄ₅₀、ｄ₅₀₀から次式により求
めた。クッション率＝（ｄ₅₀−ｄ₅₀₀）／ｄ₅₀

【００６４】（７）被覆層の密着性被覆層／支持体の密着性は、被覆層上にクロスカット
（１００ケ／ｃｍ²）をいれ、該クロスカット面に対し
４５゜にセロテープ：ＣＴ−２４（ニチバン（株）製）
を貼り、ハンドローラを用いて約５ｋｇの荷重で１０回
往復して圧着させ、セロテープを１８０゜方向に強制剥
離し、被覆層の剥離度合を観察し評価した。判定基準
は、◎：非常に良好（剥離なし）、○：良好（剥離面積
５％未満）、△：やや劣る（剥離面積５％以上１０％未
満）、×：不良（剥離面積２０％以上）とした。

【００６５】（８）被覆層厚みマイクロメータあるいはダイヤルゲージなどで測定し求
めた。

【００６６】（９）オフセット印刷適性油性オフセットインクセット性印刷適性試験機ＲＩ−２型（（株）明製作所製）に、直
径６．５ｃｍ、幅４．７ｃｍの４分割ロールをセット
し、それぞれのロールに油性オフセット印刷用インク
“ＴＫマークファイブニュー”（東洋インキ（株）製）
をインキピペッターにより０．３ｃｃ盛りつけ、ベタ塗
り印刷を行なった。続いで、印刷面にＯＫコート紙（王
子製紙（株）製）のコート面を重ね合わせた上から、線
圧３５３ｇ／ｃｍの金属ロールを走行させＯＫコート紙
に転写しなくなるまでの時間を測定し下記判定基準によ
り判定した。 ◎：２０分未満 ○：２０〜４５分 △：４５〜６０分 ×：６０分以上

【００６７】油性オフセットインク乾燥性インクセット性の測定と同様にして印刷をし、印刷面に
ＯＫコート紙のコート面を重ね合わせ、そのままの状態
で２４時間静置し、印刷面をツメでかるくこすって評価
した。判定基準は、○：剥がれない、△：何回かこする
と剥がれる、×：簡単に剥がれる、とした。

【００６８】（１１）耐ブロッキング性５ｃｍ×５ｃｍの測定用サンプルを１０枚重ね、その上
に１ｋｇの荷重をかけ恒温恒湿オーブン（４０℃、９０
％ＲＨ）中で２４時間放置し、測定用サンプルを手でか
るく剥しとり、下記判定基準により判定した。１：１枚ずつなにもせずに剥がれる２：軽く手で振れるとはがれる３：少し力を加えると剥がれる４：音をたてて剥がれる５：完全に密着している

【００６９】（１２）帯電防止性ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ製デジタル超高抵抗、微少電流計
（型式Ｒ８３４０）を用い、積層体の表面電気抵抗値を
測定し、下記基準により判定した。 ○：１×１０¹⁴Ω／□未満 ×：１×１０¹⁴Ω／□以上

【００７０】（１３）多孔質粒子の吸油量ＪＩＳ−Ｋ−５１０１に準じて測定し、粒子１００ｇに
相当する吸油量（ｍｌ／１００ｇ）を求めた。

【００７１】（１４）多孔質粒子の平均粒子径コールカウンターによるメジアン径を示した。

【００７２】次に、本発明を実施例により具体的に説明
する。

【００７３】実施例１常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５９
℃）を用いて、常法によって７５μｍの２軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。こうして得られたポリエステル
フィルムの上に下記組成の塗剤をグラビアコータで塗工
した。

【００７４】なお、以下に述べる配合量は、特に断わら
ない限り固形分重量比である。

【００７５】［塗剤組成］冷却器、温度計、撹はん器を
備えたフラスコ中にトルオール３８重量部、イソブタノ
ール１０．５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート７重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１０重量部、
アクリルアミド１重量部、メチルメタクリレート２８重
量部、アクリル酸０．３重量部、アゾヒスイソブチロニ
トリル０．５重量部を仕込み、８０℃で２時間撹はんし
重合を完了し、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂を
得た。

【００７６】上記のようにして得られたポリ（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体３５重量部、フェノール変成
アルキド樹脂“アラキード”７１０７（荒川化学（株）
製）３５重量部、カチオン系アクリルポリマ“エレコン
ド”ＰＱ−５０Ｂ（綜研化学（株）製）３０重量部、イ
ソシアネート化合物“スミジュール”Ｎ−７５（住友バ
イエルウレタン（株）製）１０重量部をトルエン／メチ
ルエチルケトン混合溶剤（１／１）で２５％に希釈した
塗剤を得た。

【００７７】かくして得られた積層体は表１に示す通り
オフセット印刷適性に優れ、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性の優れているものであった。

【００７８】比較例１実施例１の塗剤において、アルキド樹脂を除いたほかは
同一手法によって積層体を得た。

【００７９】かくして得られた積層体は、表１にしめす
通りオフセット印刷適性が劣るものであった。

【００８０】比較例２実施例１のポリエステルフィルムの上にｎ−ブチルメタ
クリレート樹脂２５重量部、トルエン７５重量部の組成
からなる塗剤を、メタリングバーコータによって塗布し
積層体を得た。

【００８１】かくして得られた積層体は表１に示す通り
帯電防止性が劣り、またオフセット印刷適性、耐ブロッ
キング性も不十分のものであった。

【００８２】実施例２実施例１の塗剤において、多孔質シリカ“ファインシー
ル”Ｘ−３７（Ｂ）（徳山曹達（株）製、吸油量２６０
ｍｌ／１００ｇ、平均粒子径３．７μｍ）３０重量部、
“ファインシール”Ｔ−３２Ｓ（吸油量３００ｍｌ／１
００ｇ、平均粒子径１．０μｍ）３０重量部を加えた他
は同一手法によって積層体を得た。

【００８３】かくして得られた積層体は表１に示す通り
オフセット印刷適性に優れ、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性のすぐれているものであった。

【００８４】実施例３実施例１のポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂の重合
過程において、トルオール５０重量部、酢酸ブチル５０
重量部、メチルメタクリレート６６重量部、ｎ−ブチル
メタクリレート２５重量部、ブチルアクリレート４重量
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５重量部、アク
リル酸０．７重量部、アゾヒスイソブチロニトリル０．
８重量部を仕込みポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂
を使用したほかは同一手法によって積層体を得た。

【００８５】かくして得られた積層体は表１に示す通り
オフセット印刷適性に優れ、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性のすぐれているものであった。

【００８６】実施例４実施例１の塗剤において、酸化チタン：ＣＲ−５０（石
原産業（株）製）２０重量部を添加したほかは同一手法
によって積層体を得た。

【００８７】かくして得られた積層体は隠ぺい性を有
し、表１に示す通りオフセット印刷適性に優れ、帯電防
止性、耐ブロッキング性の優れているものであった。

【００８８】実施例５ポリエチレンテレフタレートのチップ、および分子量４
０００のポリエチレングリゴールをポリエチレンテレフ
タレートの重合時に添加したマスターチップを１８０℃
で真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート８９
重量部、ポリエチレングリコール１重量部、ポリメチル
ペンテン１０重量部を混合し、２７０〜３００℃に加熱
された押出機Ｂに供給する。また、平均粒子径１．０μ
ｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有したポリエチレン
テレフタレートを上記のように乾燥した後に、押出Ａに
供給する。押出機Ａ、Ｂより押出されたポリマをＡ／Ｂ
／Ａの３層構成となるように積層し、Ｔダイよりシート
状に成形した。さらにこのフィルムを表面温度２５℃の
冷却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを８５〜９５
℃に加熱したロール群に導き、長手方向に３．４倍延伸
し、２５℃のロール群で冷却した。続いで、縦延伸した
フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導
き１３０℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に
３．６倍横延伸した。その後、テンター内で２３０℃の
熱固化を行ない、均一除冷後、室温まで冷やして巻き取
り、表２に示す物性のポリエステルフィルムを得た。

【００８９】上記方法によって得られたポリステルフィ
ルムの表面をコロナ放電処理し、実施例１の塗剤をグラ
ビアコータで塗布し積層体を得た。

【００９０】かくして得られた積層体は表１に示す通り
オフセット印刷適性に優れ、帯電防止性、耐ブロッキン
グ性のすぐれているものであった。

【００９１】

【表１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】本発明の積層体は、優れた帯電防止性、
耐ブロッキング性、オフセット印刷適性を有するという
特長をもつ。

【００９３】以上のようにして得られた積層体は、オフ
セット印刷のほか、各種印刷例えばグラビア印刷、スク
リーン印刷、フレキソ印刷などの印刷シートとしても好
ましく用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも片面に、反応性モノ
マ含有ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂とアルキド
樹脂とを主成分とする被覆層を設けてなることを特徴と
する積層体。
【請求項２】該被覆層が、第４級アンモニウム塩含有
カチオン系アクリル樹脂を含有することを特徴とする請
求項１記載の積層体。
【請求項３】該アルキド樹脂が、変性アルキド樹脂で
あることを特徴とする請求項１または２記載の積層体。
【請求項４】該被覆層が、吸油性多孔質粒子を含有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積
層体。
【請求項５】該支持体が、プラスチックフィルムであ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積
層体。