JPH0687908A - 共重合体、これを含有する塗料組成物及び物品の被覆方法 - Google Patents
共重合体、これを含有する塗料組成物及び物品の被覆方法Info
- Publication number
- JPH0687908A JPH0687908A JP3056661A JP5666191A JPH0687908A JP H0687908 A JPH0687908 A JP H0687908A JP 3056661 A JP3056661 A JP 3056661A JP 5666191 A JP5666191 A JP 5666191A JP H0687908 A JPH0687908 A JP H0687908A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- copolymer according
- polymer
- copolymer
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Supporting Of Heads In Record-Carrier Devices (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】３〜８本のアームが分出しているハブ部分を有
する共重合体であって、ハブ部分は３官能性〜８官能性
チオールの残基でありそして各アームはエチレン性不飽
和単量体からなる構造単位と、相互に適合性の官能単位
であって、架橋剤との架橋反応又は同一の重合体中の他
の分子の有する官能単位中の同一の又は補足的な置換基
との架橋反応を行うことのできる架橋性置換基を含有す
る官能単位と、場合により、湿潤化基を含有する相溶性
の補助官能単位とから形成される付加重合体からなるこ
とを特徴とする共重合体。 【効果】この重合体を基材とする塗料は線状重合体を基
材とする塗料に比し、低い粘性を示し、ポットライフと
ゲル化時間が改善されるとともに紫外線による劣化に対
し比較的定である。
する共重合体であって、ハブ部分は３官能性〜８官能性
チオールの残基でありそして各アームはエチレン性不飽
和単量体からなる構造単位と、相互に適合性の官能単位
であって、架橋剤との架橋反応又は同一の重合体中の他
の分子の有する官能単位中の同一の又は補足的な置換基
との架橋反応を行うことのできる架橋性置換基を含有す
る官能単位と、場合により、湿潤化基を含有する相溶性
の補助官能単位とから形成される付加重合体からなるこ
とを特徴とする共重合体。 【効果】この重合体を基材とする塗料は線状重合体を基
材とする塗料に比し、低い粘性を示し、ポットライフと
ゲル化時間が改善されるとともに紫外線による劣化に対
し比較的定である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はある種の新規な共重合
体、その製造及びこれを使用した塗料組成物に関する。
体、その製造及びこれを使用した塗料組成物に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の共重合体は中
心点から分出している（放射状に伸長している）(radi-
ate)多数のアーム(arm) からなると見なすことができ
る、理想化された構造を有する。かかる幾何学的構造(g
eometry)を有する重合体は、一般的には、星形重合体(s
tar polymer)又は星形構造 (star geometry)を有する重
合体と称される。今般、本発明者は塗料組成物の調製に
有用な、ある種のかかる重合体を開発した。
心点から分出している（放射状に伸長している）(radi-
ate)多数のアーム(arm) からなると見なすことができ
る、理想化された構造を有する。かかる幾何学的構造(g
eometry)を有する重合体は、一般的には、星形重合体(s
tar polymer)又は星形構造 (star geometry)を有する重
合体と称される。今般、本発明者は塗料組成物の調製に
有用な、ある種のかかる重合体を開発した。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、３〜８
本のアームが分出しているハブ部分 (hub portion)を有
する共重合体であって、上記ハブ部分は３官能性〜８官
能性チオールの残基でありそして各アームは構造単位
(structural unit)と、相互に適合性の官能単位(functi
onal unit) であって、架橋剤との架橋反応又は同一の
重合体中の他の分子の有する官能単位中の同一の又は補
足的な置換基との架橋反応を行うことのできる架橋性置
換基を含有する官能単位と、場合により、湿潤化基を含
有する相溶性の補助官能単位とから形成される付加重合
体からなることを特徴とする共重合体が提供される。
本のアームが分出しているハブ部分 (hub portion)を有
する共重合体であって、上記ハブ部分は３官能性〜８官
能性チオールの残基でありそして各アームは構造単位
(structural unit)と、相互に適合性の官能単位(functi
onal unit) であって、架橋剤との架橋反応又は同一の
重合体中の他の分子の有する官能単位中の同一の又は補
足的な置換基との架橋反応を行うことのできる架橋性置
換基を含有する官能単位と、場合により、湿潤化基を含
有する相溶性の補助官能単位とから形成される付加重合
体からなることを特徴とする共重合体が提供される。
【０００４】これらの重合体を塗料組成物中で使用した
場合の利点は、少なくとも一部は、使用された特定の官
能単位と、該重合体について行われる架橋反応に基づく
ものであり得る。特に、ヒドロキシ官能性星形重合体と
イソシアネート架橋剤を使用した場合について認められ
る一つの利点は、この重合体を基材とする塗料組成物
は、対応する線状重合体を基材とする塗料組成物と比較
して、改善されたポットライフとゲル化時間を有するこ
とである。更に、かかる星形重合体を基材とするプライ
マー(primer)組成物は、市販の標準的重合体を基材とす
る組成物と比較して、改善された安定性を有する。ま
た、特に、官能価が比較的高い場合には、星形重合体組
成物は、線状重合体に基づく市販の標準品と比較して、
紫外線による劣化に対して比較的安定である。更に、ア
リル官能性及びヒドロキシ官能性星形重合体に基づく水
性塗料組成物は、その分子量から予測されるものより極
めて低い粘性を示ししかも比較的良好な被膜性能を示
す。
場合の利点は、少なくとも一部は、使用された特定の官
能単位と、該重合体について行われる架橋反応に基づく
ものであり得る。特に、ヒドロキシ官能性星形重合体と
イソシアネート架橋剤を使用した場合について認められ
る一つの利点は、この重合体を基材とする塗料組成物
は、対応する線状重合体を基材とする塗料組成物と比較
して、改善されたポットライフとゲル化時間を有するこ
とである。更に、かかる星形重合体を基材とするプライ
マー(primer)組成物は、市販の標準的重合体を基材とす
る組成物と比較して、改善された安定性を有する。ま
た、特に、官能価が比較的高い場合には、星形重合体組
成物は、線状重合体に基づく市販の標準品と比較して、
紫外線による劣化に対して比較的安定である。更に、ア
リル官能性及びヒドロキシ官能性星形重合体に基づく水
性塗料組成物は、その分子量から予測されるものより極
めて低い粘性を示ししかも比較的良好な被膜性能を示
す。
【０００５】本発明の共重合体は少なくとも３０００の
全分子量を有する。実際には、分子量は１５０，０００
以下であろう。例えば分子量は３，０００〜３０，００
０、特に、３，０００〜１５，０００であることがで
き、例えば５，０００〜１０，０００である。本明細書
において使用される“分子量”という用語は、見掛の全
重量平均分子量(apparent total weight average molec
ular weight)を意味する。見掛分子量は T.Kremmer及び
L.Boross,“Gel Chromatography: Theory, Methodolog
y and Application"(Wiley Interscience, 1979)に記載
されるゲル透過クロマトグラフィー法により測定され
る。
全分子量を有する。実際には、分子量は１５０，０００
以下であろう。例えば分子量は３，０００〜３０，００
０、特に、３，０００〜１５，０００であることがで
き、例えば５，０００〜１０，０００である。本明細書
において使用される“分子量”という用語は、見掛の全
重量平均分子量(apparent total weight average molec
ular weight)を意味する。見掛分子量は T.Kremmer及び
L.Boross,“Gel Chromatography: Theory, Methodolog
y and Application"(Wiley Interscience, 1979)に記載
されるゲル透過クロマトグラフィー法により測定され
る。
【０００６】本発明の共重合体は３官能性〜８官能性チ
オールの残基であるハブ部分 (hubportion)を有する。
理想化された構造においては、ハブ中の各々のチオ部分
から付加重合体のアームが伸びている；従ってチオ部分
から３〜８本のアームが伸びている。ハブ部分は３官能
性、４官能性又は６官能性チオール、特に、４官能性又
は６官能性チオールの残基であることが好ましい。３官
能性〜８官能性チオールは芳香族又は脂肪族チオールで
あり得る。芳香族チオールの例はベンゼン−１，３，５
−トリチオール、３，４，８，９−テトラメルカプトテ
トラチアフルバレン及び７−メチルトリチオ尿酸であ
る。チオール残基は３官能性〜８官能性アルコールとチ
オ−Ｃ2-6 アルカン酸とから形成されるエステルの残基
であることが好ましい。
オールの残基であるハブ部分 (hubportion)を有する。
理想化された構造においては、ハブ中の各々のチオ部分
から付加重合体のアームが伸びている；従ってチオ部分
から３〜８本のアームが伸びている。ハブ部分は３官能
性、４官能性又は６官能性チオール、特に、４官能性又
は６官能性チオールの残基であることが好ましい。３官
能性〜８官能性チオールは芳香族又は脂肪族チオールで
あり得る。芳香族チオールの例はベンゼン−１，３，５
−トリチオール、３，４，８，９−テトラメルカプトテ
トラチアフルバレン及び７−メチルトリチオ尿酸であ
る。チオール残基は３官能性〜８官能性アルコールとチ
オ−Ｃ2-6 アルカン酸とから形成されるエステルの残基
であることが好ましい。
【０００７】適当なアルコールの例はグリセリン、ソル
ビトール及び特に、式（１）：
ビトール及び特に、式（１）：
【０００８】
【０００９】〔式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1-4 アルキル基又
はヒドロキシ−Ｃ1-4 アルキル基（特に、メチル、エチ
ル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル基）又は式
（２）：
はヒドロキシ−Ｃ1-4 アルキル基（特に、メチル、エチ
ル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル基）又は式
（２）：
【００１０】
【００１１】の基である〕を有するアルコールである。
【００１２】メルカプト−Ｃ2-6 アルカン酸の例は２−
メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メ
ルカプトプロピオン酸、４−メルカプト酪酸、５−メル
カプト吉草酸、及び６−メルカプトカプロン酸である。
メルカプトアルカン酸は２−メルカプト酢酸又は３−メ
ルカプトプロピオン酸であることが好ましい。
メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メ
ルカプトプロピオン酸、４−メルカプト酪酸、５−メル
カプト吉草酸、及び６−メルカプトカプロン酸である。
メルカプトアルカン酸は２−メルカプト酢酸又は３−メ
ルカプトプロピオン酸であることが好ましい。
【００１３】星形共重合体の各アームは、構造単位と、
相互に適合性でありかつ架橋剤との架橋反応又は同一の
重合体中の他の分子の有する官能単位中の同一の又は補
足的な置換基との架橋反応を行うことのできる架橋性置
換基を含有する官能単位と、場合により、湿潤化基を含
有する相溶性の補足官能単位とから構成される。慣用の
アクリル重合体におけるごとく、かかる単位の分布はラ
ンダムである。
相互に適合性でありかつ架橋剤との架橋反応又は同一の
重合体中の他の分子の有する官能単位中の同一の又は補
足的な置換基との架橋反応を行うことのできる架橋性置
換基を含有する官能単位と、場合により、湿潤化基を含
有する相溶性の補足官能単位とから構成される。慣用の
アクリル重合体におけるごとく、かかる単位の分布はラ
ンダムである。
【００１４】アーム中の官能単位と補助官能単位との全
平均モル％は、アームの１０〜７０％、例えば２５〜５
０％又は６０〜７０％、特に、３０〜４０％である。各
アーム中の官能単位の平均モル％は、官能単位を提供す
る単量体によって表わされる、アームを形成する全単量
体のモル％から計算される。任意の、特定の重合体につ
いて選択される官能単位は相互に適合性(compatible)で
あるように選ばれる。このことは置換基が、同一の分子
中の官能単位中の架橋性置換基との分子内架橋反応より
も、架橋剤との分子間架橋反応を行うか又は他の分子中
の官能単位中の同一の又は補足的な置換基との分子間架
橋反応を行うことを意味する。
平均モル％は、アームの１０〜７０％、例えば２５〜５
０％又は６０〜７０％、特に、３０〜４０％である。各
アーム中の官能単位の平均モル％は、官能単位を提供す
る単量体によって表わされる、アームを形成する全単量
体のモル％から計算される。任意の、特定の重合体につ
いて選択される官能単位は相互に適合性(compatible)で
あるように選ばれる。このことは置換基が、同一の分子
中の官能単位中の架橋性置換基との分子内架橋反応より
も、架橋剤との分子間架橋反応を行うか又は他の分子中
の官能単位中の同一の又は補足的な置換基との分子間架
橋反応を行うことを意味する。
【００１５】架橋性置換基の例はヒドロキシル、カルボ
キシル、イソシアネート、ブロックされたイソシアネー
ト、エポキシ、アリルエステル及び２−ヒドロキシ−３
−アリルオキシプロピルエステル基である。官能単位が
同一の架橋性基を含有している場合には、架橋性基の選
択は、架橋反応を行うのに架橋剤を必要とするように行
われるか、又は、同一の重合体中の異る分子間で自己架
橋が生起する場合には、架橋反応を行うのに、例えば触
媒による架橋の開始(triggering)を必要とするように行
われる。従って、例えばヒドロキシル基含有重合体はイ
ソシアネート基含有架橋剤を必要とする。２−ヒドロキ
シ−３−アリルオキシプロピルエステル基は、通常、相
互に架橋するためにコバルト触媒を必要とする。
キシル、イソシアネート、ブロックされたイソシアネー
ト、エポキシ、アリルエステル及び２−ヒドロキシ−３
−アリルオキシプロピルエステル基である。官能単位が
同一の架橋性基を含有している場合には、架橋性基の選
択は、架橋反応を行うのに架橋剤を必要とするように行
われるか、又は、同一の重合体中の異る分子間で自己架
橋が生起する場合には、架橋反応を行うのに、例えば触
媒による架橋の開始(triggering)を必要とするように行
われる。従って、例えばヒドロキシル基含有重合体はイ
ソシアネート基含有架橋剤を必要とする。２−ヒドロキ
シ−３−アリルオキシプロピルエステル基は、通常、相
互に架橋するためにコバルト触媒を必要とする。
【００１６】重合体が２つ又はそれ以上の異った種類の
官能単位を有するか又は官能単位と補助官能単位とを含
有している場合には、異る架橋性基又は架橋性基と湿潤
化基は、架橋が分子内 (intra-molecular)ではなしに分
子間 (inter-molecular)で生起するように選ばれる。例
えば、２つのかかる異る種類の官能単位が存在する場合
には、一方の種類の官能単位はヒドロキシル基を含有す
ることができ、他方の種類の官能単位は、カルボキシル
基又はヒドロキシル基とブロックされたイソシアネート
基、又は、ヒドロキシル基とエポキシ基、又はカルボキ
シル基又はその塩とアリル基又は２−ヒドロキシ−３−
アリルオキシプロピルエステル基とを含有し得る。
官能単位を有するか又は官能単位と補助官能単位とを含
有している場合には、異る架橋性基又は架橋性基と湿潤
化基は、架橋が分子内 (intra-molecular)ではなしに分
子間 (inter-molecular)で生起するように選ばれる。例
えば、２つのかかる異る種類の官能単位が存在する場合
には、一方の種類の官能単位はヒドロキシル基を含有す
ることができ、他方の種類の官能単位は、カルボキシル
基又はヒドロキシル基とブロックされたイソシアネート
基、又は、ヒドロキシル基とエポキシ基、又はカルボキ
シル基又はその塩とアリル基又は２−ヒドロキシ−３−
アリルオキシプロピルエステル基とを含有し得る。
【００１７】補助官能単位についての湿潤化基の例は４
−ニトロベンゾイルオキシ基、４−アミノベンゾイルオ
キシ基及びその酸付加塩誘導体である。酸付加塩の例は
ハロゲン化水素塩、特に、塩酸塩又は有機酸塩例えば酢
酸塩である。官能単位はヒドロキシ、カルボキシ、ブロ
ックドイソシアネート又はエポキシ基含有エチレン系単
量体から誘導するか又はカルボキシル基含有単位とアリ
ルアルコール又は１−アリルオキシ−２，３−エポキシ
プロパンとの反応により誘導し得る。
−ニトロベンゾイルオキシ基、４−アミノベンゾイルオ
キシ基及びその酸付加塩誘導体である。酸付加塩の例は
ハロゲン化水素塩、特に、塩酸塩又は有機酸塩例えば酢
酸塩である。官能単位はヒドロキシ、カルボキシ、ブロ
ックドイソシアネート又はエポキシ基含有エチレン系単
量体から誘導するか又はカルボキシル基含有単位とアリ
ルアルコール又は１−アリルオキシ−２，３−エポキシ
プロパンとの反応により誘導し得る。
【００１８】重合体がカルボキシル基又はその塩と２−
ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルエステル基とを
含有している場合には、遊離酸基又は塩の基とエステル
基とのモル比は１：３〜１：９、特に、１：５．６〜
１：７．３３であることが好ましい。比１：３はカルボ
キシル基の７５モル％がエステル化されていることを意
味する。比１：５．６はカルボキシル基の８５％がエス
テル化されていることを意味し、比１：７．３３はカル
ボキシル基の８８％がエステル化されていることを意味
しそして比１：９はカルボキシル基の９０％がエステル
化されていることを意味する。
ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルエステル基とを
含有している場合には、遊離酸基又は塩の基とエステル
基とのモル比は１：３〜１：９、特に、１：５．６〜
１：７．３３であることが好ましい。比１：３はカルボ
キシル基の７５モル％がエステル化されていることを意
味する。比１：５．６はカルボキシル基の８５％がエス
テル化されていることを意味し、比１：７．３３はカル
ボキシル基の８８％がエステル化されていることを意味
しそして比１：９はカルボキシル基の９０％がエステル
化されていることを意味する。
【００１９】カルボキシル基は塩、例えばアルカリ金
属、アルカリ土金属、及びアンモニウム塩、特にリチウ
ム及びナトリウム塩を形成し得る。共重合体が２個以上
の官能単位を含有している場合には、最大の量で存在す
る官能単位の量は、通常、官能単位の全量の９７モル％
を越えないであろう。通常、最大の量で存在する官能単
位は、官能単位の全体の９０モル％を越えないであろ
う。共重合体が補助官能単位を含有している場合、補助
官能単位の量は、全官能単位の０．５モル％以上又は
１．３モル％以上であろう。典型的には、補助官能単位
の量は０．５〜５モル％、特に、１〜２モル％であろ
う。
属、アルカリ土金属、及びアンモニウム塩、特にリチウ
ム及びナトリウム塩を形成し得る。共重合体が２個以上
の官能単位を含有している場合には、最大の量で存在す
る官能単位の量は、通常、官能単位の全量の９７モル％
を越えないであろう。通常、最大の量で存在する官能単
位は、官能単位の全体の９０モル％を越えないであろ
う。共重合体が補助官能単位を含有している場合、補助
官能単位の量は、全官能単位の０．５モル％以上又は
１．３モル％以上であろう。典型的には、補助官能単位
の量は０．５〜５モル％、特に、１〜２モル％であろ
う。
【００２０】ヒドロキシル基含有単量体の例はアリルア
ルコール及び式（３）： ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ2 Ｒ2 ＯＨ （３） （式中、Ｒ1 は水素又はメチル基であり、Ｒ2 はＣ2-6
アルカンジイル基、特に、エタン−１，２−ジイル、プ
ロパン−１，３−ジイル及びブタン−１，４−ジイル基
である）のエステルである。カルボキシル基含有単量体
の例はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及び無水
マレイン酸である。イソシアナト基含有単量体の例は２
−（３−イソプロペニルフェニル）−２−イソシアナト
プロパン及び式（４）： ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ2 Ｒ2 ＮＣＯ （４） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は式（３）について定義したもの
と同一であり、特に、Ｒ1 がメチル基である場合には、
Ｒ2 はエタン−１，２−ジイル基である）のエステルで
ある。
ルコール及び式（３）： ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ2 Ｒ2 ＯＨ （３） （式中、Ｒ1 は水素又はメチル基であり、Ｒ2 はＣ2-6
アルカンジイル基、特に、エタン−１，２−ジイル、プ
ロパン−１，３−ジイル及びブタン−１，４−ジイル基
である）のエステルである。カルボキシル基含有単量体
の例はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸及び無水
マレイン酸である。イソシアナト基含有単量体の例は２
−（３−イソプロペニルフェニル）−２−イソシアナト
プロパン及び式（４）： ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＯ2 Ｒ2 ＮＣＯ （４） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は式（３）について定義したもの
と同一であり、特に、Ｒ1 がメチル基である場合には、
Ｒ2 はエタン−１，２−ジイル基である）のエステルで
ある。
【００２１】ブロックされた式（４）のイソシアネート
基含有単量体の例は、イソシアネート基がアルカノー
ル、特にＣ1-10アルカノール、アルコキシアルカノー
ル、特に、Ｃ1-3 アルコキシＣ1-3 アルカノール、ヒド
ロキシエステル、ケトエステル、オキシム、ケトオキシ
ム、場合により置換されているフェノール、ラクタム
（環式ラクタムを包含する）及びＮ−ヒドロキシイミ
ド、特に、環式Ｎ−ヒドロキシイミドでブロックされて
いる単量体である。この種のブロッキング基はH.G.Frav
el Jr.等により、Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 19
84, 23,586、“Preparation, Polymerisation and Eval
uation of Blocked Isocyanato-ethyl Methacrylate"に
記載されている。エポキシ基含有単量体の例はグリシジ
ルアクリレート及びグリシジルメタクリレートである。
基含有単量体の例は、イソシアネート基がアルカノー
ル、特にＣ1-10アルカノール、アルコキシアルカノー
ル、特に、Ｃ1-3 アルコキシＣ1-3 アルカノール、ヒド
ロキシエステル、ケトエステル、オキシム、ケトオキシ
ム、場合により置換されているフェノール、ラクタム
（環式ラクタムを包含する）及びＮ−ヒドロキシイミ
ド、特に、環式Ｎ−ヒドロキシイミドでブロックされて
いる単量体である。この種のブロッキング基はH.G.Frav
el Jr.等により、Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. 19
84, 23,586、“Preparation, Polymerisation and Eval
uation of Blocked Isocyanato-ethyl Methacrylate"に
記載されている。エポキシ基含有単量体の例はグリシジ
ルアクリレート及びグリシジルメタクリレートである。
【００２２】構造単位の例はエチレン性不飽和単量体、
特に、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ1-8 アルキルエ
ステル、Ｃ2-6 アルカン酸ビニルエステル及びスチレン
及びそのＣ1-4 アルキル同族体から誘導された単位であ
る。アクリル酸及びメタクリル酸のＣ1-8 アルキルエス
テルの例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ペンチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルである。Ｃ
2-6 アルカン酸ビニルエステルの例は酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル及びブタン酸ビニルである。スチレン及
びそのＣ1-4 アルキル同族体の例は４−メチルスチレン
及び４−エチルスチレンである。構造単位はメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル及
びアクリル酸ブチルから誘導されることが好ましい。
特に、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ1-8 アルキルエ
ステル、Ｃ2-6 アルカン酸ビニルエステル及びスチレン
及びそのＣ1-4 アルキル同族体から誘導された単位であ
る。アクリル酸及びメタクリル酸のＣ1-8 アルキルエス
テルの例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ペンチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル及びアクリル酸２−エチルヘキシルである。Ｃ
2-6 アルカン酸ビニルエステルの例は酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル及びブタン酸ビニルである。スチレン及
びそのＣ1-4 アルキル同族体の例は４−メチルスチレン
及び４−エチルスチレンである。構造単位はメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル及
びアクリル酸ブチルから誘導されることが好ましい。
【００２３】単量体の同一性（種類）と割合は被膜形成
性重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）に直接影響するの
で、単量体とその割合は被膜形成性重合体を適用すべき
最終用途に適当な理論ガラス転移温度が得られるように
選択される。Ｔｇは“PolymerScience", V.R.Growarike
r, N.V. Viswanathan及びJayader Greedhar 170, JohnW
iley and Sons (1986) に記載されるＦｏｘの方程式を
使用して算出する。官能単位を誘導する単量体の同一性
と割合は前記したごとく制限される。従って、Ｔｇの変
化は構造単位を提供する単量体について適当な割合を選
択することにより達成される。
性重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）に直接影響するの
で、単量体とその割合は被膜形成性重合体を適用すべき
最終用途に適当な理論ガラス転移温度が得られるように
選択される。Ｔｇは“PolymerScience", V.R.Growarike
r, N.V. Viswanathan及びJayader Greedhar 170, JohnW
iley and Sons (1986) に記載されるＦｏｘの方程式を
使用して算出する。官能単位を誘導する単量体の同一性
と割合は前記したごとく制限される。従って、Ｔｇの変
化は構造単位を提供する単量体について適当な割合を選
択することにより達成される。
【００２４】本発明の共重合体は広い範囲のＴｇ、例え
ば−５〜＋１００℃の範囲のＴｇを有し得る。−５〜５
５℃の範囲のＴｇを有する共重合体は自動車の再塗装(r
espray) を行うためのペイントに特に有用である。＋４
５〜１００℃の範囲のＴｇを有する共重合体は、特に自
動車の製造ラインで自動車を塗装するためのペイントの
調製に特に有用である。
ば−５〜＋１００℃の範囲のＴｇを有し得る。−５〜５
５℃の範囲のＴｇを有する共重合体は自動車の再塗装(r
espray) を行うためのペイントに特に有用である。＋４
５〜１００℃の範囲のＴｇを有する共重合体は、特に自
動車の製造ラインで自動車を塗装するためのペイントの
調製に特に有用である。
【００２５】本発明の共重合体の調製は、３官能性〜８
官能性チオール連鎖移動剤と、重合して構造単位を形成
するエチレン性不飽和単量体、重合して官能単位を形成
するエチレン性不飽和単量体及び場合により、重合して
補助官能単位を形成するエチレン性不飽和単量体とを中
間温度〜高温で反応させて共重合体を形成させ、つい
で、場合により、塩又はエステルを必要とする場合に
は、かく形成された、カルボキシル基を有する官能単位
を含有する共重合体を塩化するか又はアリルアルコール
又は１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロパンと反
応させるか、又は、場合により、前記の反応で形成され
た、エポキシ基を有する官能単位を含有する共重合体を
４−ニトロ安息香酸又は４−アミノ安息香酸と反応させ
ついで場合により、かく得られた生成物を酸付加塩に転
化することからなる方法により行われる。
官能性チオール連鎖移動剤と、重合して構造単位を形成
するエチレン性不飽和単量体、重合して官能単位を形成
するエチレン性不飽和単量体及び場合により、重合して
補助官能単位を形成するエチレン性不飽和単量体とを中
間温度〜高温で反応させて共重合体を形成させ、つい
で、場合により、塩又はエステルを必要とする場合に
は、かく形成された、カルボキシル基を有する官能単位
を含有する共重合体を塩化するか又はアリルアルコール
又は１−アリルオキシ−２，３−エポキシプロパンと反
応させるか、又は、場合により、前記の反応で形成され
た、エポキシ基を有する官能単位を含有する共重合体を
４−ニトロ安息香酸又は４−アミノ安息香酸と反応させ
ついで場合により、かく得られた生成物を酸付加塩に転
化することからなる方法により行われる。
【００２６】反応は遊離基反応の開始剤、例えば過酸エ
ステル、例えば過安息香酸ｔ−ブチル、過−２−エチル
ヘキサン酸ｔ−ブチル(t-butyl per-2-ethyl hexanoat
e) 又はアゾビスイソブチロニトリルの存在下で行われ
る。反応は重合体生成物の分子量分布が小さくなるよう
に行うことが好ましい。これは反応開始時に高いラジカ
ルフラックス(radical flux)を生成させることにより達
成される。この高いラジカルフラックスの生成は迅速な
開始剤、すなわち、多数の遊離基を極めて迅速に生成さ
せる開始剤を使用するか又は比較的遅い開始剤を使用し
そして単量体を過剰の開始剤に添加することにより達成
される。
ステル、例えば過安息香酸ｔ−ブチル、過−２−エチル
ヘキサン酸ｔ−ブチル(t-butyl per-2-ethyl hexanoat
e) 又はアゾビスイソブチロニトリルの存在下で行われ
る。反応は重合体生成物の分子量分布が小さくなるよう
に行うことが好ましい。これは反応開始時に高いラジカ
ルフラックス(radical flux)を生成させることにより達
成される。この高いラジカルフラックスの生成は迅速な
開始剤、すなわち、多数の遊離基を極めて迅速に生成さ
せる開始剤を使用するか又は比較的遅い開始剤を使用し
そして単量体を過剰の開始剤に添加することにより達成
される。
【００２７】使用される特定の方法は重合させるべき単
量体及び最終生成物に要求される性質に依存する。単量
体と開始剤の正確な組合せは、任意の特定の場合におい
て、日常試験により決定し得る。重合反応は中間温度〜
高温で行われる。正確な温度は使用される特定の開始剤
及び重合すべき単量体に依存する。通常、重合反応は７
０〜１７０℃、特に、１００〜１４０℃で行われる。後
エステル化 (post-esterification)とエポキシド環の開
環は、場合により触媒の存在下で、中間温度、例えば、
周囲温度で行い得る。
量体及び最終生成物に要求される性質に依存する。単量
体と開始剤の正確な組合せは、任意の特定の場合におい
て、日常試験により決定し得る。重合反応は中間温度〜
高温で行われる。正確な温度は使用される特定の開始剤
及び重合すべき単量体に依存する。通常、重合反応は７
０〜１７０℃、特に、１００〜１４０℃で行われる。後
エステル化 (post-esterification)とエポキシド環の開
環は、場合により触媒の存在下で、中間温度、例えば、
周囲温度で行い得る。
【００２８】重合反応と後エステル化反応は非妨害性
(non-interfering)溶剤又は稀釈剤、例えば高沸点芳香
族炭化水素、特に、キシレン、又は、高沸点炭化水素溶
剤混合物、例えば、“ソルベッソ”（“Solvesso”）の
存在下で行われる。塩化工程は標準的な方法により、例
えば、遊離酸基を含有する重合体と塩基とを又は遊離ア
ミノ基を含有する重合体と酸とを、塩基又は酸が溶解す
るかつ重合体が少なくとも部分的に溶解する液体媒体中
で接触させることにより行い得る。使用時、本発明の重
合体から揮発性液体稀釈剤又は担体を使用して塗料組成
物を調製する。従って、本発明によれば、更に、３〜８
本のアームが分出しているハブ部分を有する共重合体で
あって、上記ハブ部分は３官能性〜８官能性チオールの
残基でありそして各アームは構造単位（イ）と、相互に
適合性の官能単位であって、架橋剤との架橋反応又は同
一の重合体中の他の分子の有する官能単位中の同一の又
は補足的な置換基との架橋反応を行うことのできる架橋
性置換基を含有する官能単位（ロ）と、場合により、湿
潤化基を含有する相溶性の補助官能単位（ハ）とから形
成される付加重合体からなる共重合体と液体稀釈剤又は
担体とからなることを特徴とする塗料組成物が提供され
る。液体担体の例は脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、
エーテル及び水である。液体担体の量は重合体の分子量
又は組成に応じて変動させることができ、その結果、得
られる組成物を、選択された塗装方法に適当な粘度を有
するものにすることができる。塗料組成物は架橋剤も含
有し得る。任意、特定の場合において、架橋剤は重合体
中の官能単位に応じて選択される。
(non-interfering)溶剤又は稀釈剤、例えば高沸点芳香
族炭化水素、特に、キシレン、又は、高沸点炭化水素溶
剤混合物、例えば、“ソルベッソ”（“Solvesso”）の
存在下で行われる。塩化工程は標準的な方法により、例
えば、遊離酸基を含有する重合体と塩基とを又は遊離ア
ミノ基を含有する重合体と酸とを、塩基又は酸が溶解す
るかつ重合体が少なくとも部分的に溶解する液体媒体中
で接触させることにより行い得る。使用時、本発明の重
合体から揮発性液体稀釈剤又は担体を使用して塗料組成
物を調製する。従って、本発明によれば、更に、３〜８
本のアームが分出しているハブ部分を有する共重合体で
あって、上記ハブ部分は３官能性〜８官能性チオールの
残基でありそして各アームは構造単位（イ）と、相互に
適合性の官能単位であって、架橋剤との架橋反応又は同
一の重合体中の他の分子の有する官能単位中の同一の又
は補足的な置換基との架橋反応を行うことのできる架橋
性置換基を含有する官能単位（ロ）と、場合により、湿
潤化基を含有する相溶性の補助官能単位（ハ）とから形
成される付加重合体からなる共重合体と液体稀釈剤又は
担体とからなることを特徴とする塗料組成物が提供され
る。液体担体の例は脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、
エーテル及び水である。液体担体の量は重合体の分子量
又は組成に応じて変動させることができ、その結果、得
られる組成物を、選択された塗装方法に適当な粘度を有
するものにすることができる。塗料組成物は架橋剤も含
有し得る。任意、特定の場合において、架橋剤は重合体
中の官能単位に応じて選択される。
【００２９】共重合体中の官能単位がヒドロキシル基を
含有している場合には、架橋剤は二官能性又は多官能性
イソシアネート、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又は
グリコールウリルであり得る。グリコールウリルは官能
単位がカルボキシル基を含有している重合体についての
架橋剤としても有効である。簡単な二官能性又は多官能
性イソシアネートの例は、式（５）： ＯＣＮ（ＣＨ2 ）n ＮＣＯ （５） （式中、ｎは２〜８である）で示されるアルカンジイソ
シアネートである。特に、ｎは４〜６、特に６である。
簡単なシクロアルカンジイソシアネートの例はイソホロ
ンジイソシアネートである。簡単な芳香族ジイソシアネ
ートの例はトルエン−２，４−ジイソシアネート及び
４，４−ジフエニルメタンジイソシアネートである。複
雑な多官能性オリゴマー状イソシアネートはジ−及びポ
リオールと前記したごとき二官能性イソシアネートとの
反応生成物である。ジオール及びポリオールの例はエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン及びペンタエリスリトールである。
含有している場合には、架橋剤は二官能性又は多官能性
イソシアネート、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂又は
グリコールウリルであり得る。グリコールウリルは官能
単位がカルボキシル基を含有している重合体についての
架橋剤としても有効である。簡単な二官能性又は多官能
性イソシアネートの例は、式（５）： ＯＣＮ（ＣＨ2 ）n ＮＣＯ （５） （式中、ｎは２〜８である）で示されるアルカンジイソ
シアネートである。特に、ｎは４〜６、特に６である。
簡単なシクロアルカンジイソシアネートの例はイソホロ
ンジイソシアネートである。簡単な芳香族ジイソシアネ
ートの例はトルエン−２，４−ジイソシアネート及び
４，４−ジフエニルメタンジイソシアネートである。複
雑な多官能性オリゴマー状イソシアネートはジ−及びポ
リオールと前記したごとき二官能性イソシアネートとの
反応生成物である。ジオール及びポリオールの例はエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン及びペンタエリスリトールである。
【００３０】塗料組成物は、場合により、架橋反応につ
いての触媒も含有している。触媒は、例えば、オルガノ
錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレートであり得る。
これらのイソシアネート架橋剤は既知であるか又は既知
の方法と同様の方法により調製し得る。多くのものが
“デスモジュール” (“Desmodur”）商品名で入手され
る。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は“サイメル”
（“Cymel"）の商品名で入手される。共重合体中の官能
単位がイソシアネート基を含有している場合、架橋剤は
二官能性又は多官能性アルコールであり得る。簡単な二
官能性又は多官能性アルコールの例はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン及
びペンタエリスリトールである。かかる組成物は架橋反
応に対する触媒も含有し得る。触媒はオルガノ錫化合
物、例えばジブチル錫ジラウレートである得る。
いての触媒も含有している。触媒は、例えば、オルガノ
錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレートであり得る。
これらのイソシアネート架橋剤は既知であるか又は既知
の方法と同様の方法により調製し得る。多くのものが
“デスモジュール” (“Desmodur”）商品名で入手され
る。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は“サイメル”
（“Cymel"）の商品名で入手される。共重合体中の官能
単位がイソシアネート基を含有している場合、架橋剤は
二官能性又は多官能性アルコールであり得る。簡単な二
官能性又は多官能性アルコールの例はエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン及
びペンタエリスリトールである。かかる組成物は架橋反
応に対する触媒も含有し得る。触媒はオルガノ錫化合
物、例えばジブチル錫ジラウレートである得る。
【００３１】グリコールウリル（アセチレン尿素とも呼
ばれる）及びその調製は米国特許第４，０６４，１９１
号明細書に記載されている。これは２モルの尿素と１モ
ルのグリオキサールとを反応させることにより調製され
る。かく得られるグリコールウリルは、場合によりＣ
1-6 アルキル置換基を有する（この置換基は適当な出発
原料を選択することにより導入される）か又は、１〜４
モルのホルムアルデヒドと反応させることにより部分的
に又は完全にメチロール化し得る。米国特許第４，０６
４，１９１号明細書に記載されるグリコールウリルの例
はテトラメチロールグリコールウリル、テトラブトキシ
メチルグリコールウリル、部分的にメチロール化された
グリコールウリル、テトラメトキシルメチルグリコール
ウリル及びジメトキシジエトキシグリコールウリルであ
る。グリコールウリルの特定の群はジメチロールグリコ
ールウリルのモノ−及びジメチルエーテル、テトラメチ
ロールグリコールウリルのトリメチルエーテル、テトラ
メチロールグリコールウリルのテトラメチルエーテル、
テトラキスエトキシメチルグリコールウリル、テトラキ
スプロポキシメチルグリコールウリル、テトラキスブト
キシメチルグリコールウリル、テトラキスアミルオキシ
メチルグリコールウリル及びテトラキスヘキシルオキシ
メチルグリコールウリルである。他のグリコールウリル
はジメチロールジヒドロキシルエチレン尿素である。そ
の化学的構造は下記の式（６）で示されるごときもので
あると考えられる：
ばれる）及びその調製は米国特許第４，０６４，１９１
号明細書に記載されている。これは２モルの尿素と１モ
ルのグリオキサールとを反応させることにより調製され
る。かく得られるグリコールウリルは、場合によりＣ
1-6 アルキル置換基を有する（この置換基は適当な出発
原料を選択することにより導入される）か又は、１〜４
モルのホルムアルデヒドと反応させることにより部分的
に又は完全にメチロール化し得る。米国特許第４，０６
４，１９１号明細書に記載されるグリコールウリルの例
はテトラメチロールグリコールウリル、テトラブトキシ
メチルグリコールウリル、部分的にメチロール化された
グリコールウリル、テトラメトキシルメチルグリコール
ウリル及びジメトキシジエトキシグリコールウリルであ
る。グリコールウリルの特定の群はジメチロールグリコ
ールウリルのモノ−及びジメチルエーテル、テトラメチ
ロールグリコールウリルのトリメチルエーテル、テトラ
メチロールグリコールウリルのテトラメチルエーテル、
テトラキスエトキシメチルグリコールウリル、テトラキ
スプロポキシメチルグリコールウリル、テトラキスブト
キシメチルグリコールウリル、テトラキスアミルオキシ
メチルグリコールウリル及びテトラキスヘキシルオキシ
メチルグリコールウリルである。他のグリコールウリル
はジメチロールジヒドロキシルエチレン尿素である。そ
の化学的構造は下記の式（６）で示されるごときもので
あると考えられる：
【００３２】
【００３３】ヒドロキシ重合体とグリコールウリルとの
間の架橋反応は酸触媒、例えばトルエンスルホン酸によ
り促進させ得る。グリコールウリルは水性塗料組成物に
ついての架橋剤として特に有用である。官能単位がイソ
シアネート基又はエポキシ基を含有している場合には、
架橋剤は簡単なモノ−第１アミン又は簡単な二−又は多
官能性アミンである。簡単なモノ−第１アミンの例はＣ
2-8 アルキルアミン、特にエチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン及びヘキシルアミンである。簡単なジ
アミンの例は式（７）： ＮＨ2 （ＣＨ2 ）m ＮＨ2 （７） （式中、ｍは２〜８、特に４〜６である）のアミンであ
る。特定のジアミンは１，６−ジアミノヘキサンであ
る。
間の架橋反応は酸触媒、例えばトルエンスルホン酸によ
り促進させ得る。グリコールウリルは水性塗料組成物に
ついての架橋剤として特に有用である。官能単位がイソ
シアネート基又はエポキシ基を含有している場合には、
架橋剤は簡単なモノ−第１アミン又は簡単な二−又は多
官能性アミンである。簡単なモノ−第１アミンの例はＣ
2-8 アルキルアミン、特にエチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン及びヘキシルアミンである。簡単なジ
アミンの例は式（７）： ＮＨ2 （ＣＨ2 ）m ＮＨ2 （７） （式中、ｍは２〜８、特に４〜６である）のアミンであ
る。特定のジアミンは１，６−ジアミノヘキサンであ
る。
【００３４】複雑なジアミンの例は式（８）： （式中、ａは２〜６である）のアミン−末端停止ポリプ
ロピレングリコールである。複雑なトリアミンの例は一
般式（９）：
ロピレングリコールである。複雑なトリアミンの例は一
般式（９）：
【００３５】
【００３６】（式中、Ｒは水素又はＣ1-6 アルキル基、
例えばメチル、エチル又はプロピル基であり、ｂ，ｃ及
びｄはその合計が３〜３０になるような整数である）で
示されるものである。式（８）及び（９）のアミンは
“ジェファミン”（“Jeffamine"）の商品名で市販され
ている。
例えばメチル、エチル又はプロピル基であり、ｂ，ｃ及
びｄはその合計が３〜３０になるような整数である）で
示されるものである。式（８）及び（９）のアミンは
“ジェファミン”（“Jeffamine"）の商品名で市販され
ている。
【００３７】共重合体中の官能単位がアリルエステル基
を含有している場合には、架橋は遊離基重合により生起
する。塗料組成物は遊離基開始剤を含有し得る。適当な
遊離基開始剤の例は過酸化物、特に、過酸化ベンゾイル
である。共重合体中の官能単位が２−ヒドロキシ−３−
アリルオキシプロピルエステル基を含有している場合に
は、架橋はコバルト触媒例えばカプリル酸コバルト又は
ナフテン酸コバルトの存在下、空気中での自己酸化によ
り生起する。官能単位がカルボキシル基を含有している
場合には、架橋剤は二−又は多官能性エポキシドであり
得る。ポリエポキシドの例としてはポリフェノールのポ
リグリシジルエーテル、特に、１５０〜２５００、特
に、４００〜１０００のエポキシ当量を有するものが挙
げられる。かかるポリエポキシドの特定の例はエピクロ
ルヒドリンとビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２
−プロパンから誘導されるものである。これらのエポキ
シドは理想化構造式（１０）：
を含有している場合には、架橋は遊離基重合により生起
する。塗料組成物は遊離基開始剤を含有し得る。適当な
遊離基開始剤の例は過酸化物、特に、過酸化ベンゾイル
である。共重合体中の官能単位が２−ヒドロキシ−３−
アリルオキシプロピルエステル基を含有している場合に
は、架橋はコバルト触媒例えばカプリル酸コバルト又は
ナフテン酸コバルトの存在下、空気中での自己酸化によ
り生起する。官能単位がカルボキシル基を含有している
場合には、架橋剤は二−又は多官能性エポキシドであり
得る。ポリエポキシドの例としてはポリフェノールのポ
リグリシジルエーテル、特に、１５０〜２５００、特
に、４００〜１０００のエポキシ当量を有するものが挙
げられる。かかるポリエポキシドの特定の例はエピクロ
ルヒドリンとビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２
−プロパンから誘導されるものである。これらのエポキ
シドは理想化構造式（１０）：
【００３８】
【００３９】（式中、ｐはポリエポキシドが前記した範
囲のエポキシ当量を有するような整数である）を有する
と見なし得る。この種のポリエポキシドは“エピコー
ト”（“Epikote"）の商品名、特に、エピコート１００
１，１００４及び１００７の商品名で入手される。
囲のエポキシ当量を有するような整数である）を有する
と見なし得る。この種のポリエポキシドは“エピコー
ト”（“Epikote"）の商品名、特に、エピコート１００
１，１００４及び１００７の商品名で入手される。
【００４０】なお、塗料組成物は任意的な添加剤、例え
ばＵＶ吸収剤、水分掃去剤 (Waterscavenger)及び流動
助剤(flow aid)を含有し得る；これらは適用方法又は最
終被膜特性を変性するために塗料組成物中で一般的に使
用されているものである。本発明の塗料組成物は本発明
の共重合体と液体担体及び任意的添加剤とを混合するこ
とにより調製し得る。本発明の塗料組成物は、標準的な
方法により、例えば、浸漬、刷毛塗り、ローラー塗布又
は噴霧により物品の表面に被膜を施しついで蒸発を蒸発
させ、被膜を硬化させることにより、物品を被覆するの
に使用し得る。
ばＵＶ吸収剤、水分掃去剤 (Waterscavenger)及び流動
助剤(flow aid)を含有し得る；これらは適用方法又は最
終被膜特性を変性するために塗料組成物中で一般的に使
用されているものである。本発明の塗料組成物は本発明
の共重合体と液体担体及び任意的添加剤とを混合するこ
とにより調製し得る。本発明の塗料組成物は、標準的な
方法により、例えば、浸漬、刷毛塗り、ローラー塗布又
は噴霧により物品の表面に被膜を施しついで蒸発を蒸発
させ、被膜を硬化させることにより、物品を被覆するの
に使用し得る。
【００４１】
【実施例】本発明を以下の実施例により例示する。実施
例１，３〜２１，２３，２５，２７及び２８は本発明の
実施例であり、実施例２，２２，２４，２６及び２９は
比較例である。
例１，３〜２１，２３，２５，２７及び２８は本発明の
実施例であり、実施例２，２２，２４，２６及び２９は
比較例である。
【００４２】実施例 各重合体の性質は後記表３に示されている。実施例１〜
１７はヒドロキシル官能性重合体の例を示すものであ
る。
１７はヒドロキシル官能性重合体の例を示すものであ
る。
【００４３】実施例１ 重合体分散体１の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．０ｇ）、酢酸ブチル
（７．５ｇ）及び Exxon社から“ソルベッソ”（“Solv
esso”）１００（“Solvesso”は商標である）として入
手されるＣ10芳香族炭化水素溶剤（７．５ｇ）の混合物
からなる開始剤“スパイク”（“spike"）を、不活性雰
囲気中の、還流温度に加熱されている、酢酸ブチル（５
９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９２．５ｇ）
に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロキシエチル
メタクリレート（７２５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．２ｇ）、アクリル酸ブチル（３４５．４
ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及びペンタ
エリスリトールテトラメルカプトプロピオネート（３
６．０ｇ）からなる第２の混合物を、還流温度に加熱し
た前記溶剤混合物に３時間かかって添加した。更に３時
間還流温度に保持した。反応生成物を冷却して重合体１
を６０．０％の理論不揮発成分含有量を有する分散物と
して取得し、これを酢酸ブチル（４４９．０ｇ）で稀釈
しついでManville Corporationから“セライト”（“Ce
lite”）５６０として入手される珪藻土シリカの濾床を
通して加圧下（１５ｐｓｉ）、濾過した（“Celite”は
商標である）。
（７．５ｇ）及び Exxon社から“ソルベッソ”（“Solv
esso”）１００（“Solvesso”は商標である）として入
手されるＣ10芳香族炭化水素溶剤（７．５ｇ）の混合物
からなる開始剤“スパイク”（“spike"）を、不活性雰
囲気中の、還流温度に加熱されている、酢酸ブチル（５
９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９２．５ｇ）
に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロキシエチル
メタクリレート（７２５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．２ｇ）、アクリル酸ブチル（３４５．４
ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及びペンタ
エリスリトールテトラメルカプトプロピオネート（３
６．０ｇ）からなる第２の混合物を、還流温度に加熱し
た前記溶剤混合物に３時間かかって添加した。更に３時
間還流温度に保持した。反応生成物を冷却して重合体１
を６０．０％の理論不揮発成分含有量を有する分散物と
して取得し、これを酢酸ブチル（４４９．０ｇ）で稀釈
しついでManville Corporationから“セライト”（“Ce
lite”）５６０として入手される珪藻土シリカの濾床を
通して加圧下（１５ｐｓｉ）、濾過した（“Celite”は
商標である）。
【００４４】重合体の分子量は“Gel Chromatography;
Theory, Methodology & Application", T.Kremmer: L.B
ross, Wiley Intersciences 1979に記載されるゲル透過
クロマトグラフィ法により測定した。３個の３０ｃｍの
“PL Gel”（Polymer Laboratories社商標）カラム１０
6 Ａ，１０4 Ａ及び５００Ａを直列に配列して、高分子
量の重合体粒子を最初に溶離させついで分子量範囲が６
００〜２．９５×１０6 の１０個のポリスチレン標準品
(polystyrene standard)(Polymer Laboratories 社から
入手される）を使用して検量した；溶離はテトラヒドロ
フランを使用して、１ｃｍ3 ／分の速度で行った。検量
後、供試重合体のアリコートを前記の直列のカラムの最
初のカラムに装入し、同様の方法で溶離させた。
Theory, Methodology & Application", T.Kremmer: L.B
ross, Wiley Intersciences 1979に記載されるゲル透過
クロマトグラフィ法により測定した。３個の３０ｃｍの
“PL Gel”（Polymer Laboratories社商標）カラム１０
6 Ａ，１０4 Ａ及び５００Ａを直列に配列して、高分子
量の重合体粒子を最初に溶離させついで分子量範囲が６
００〜２．９５×１０6 の１０個のポリスチレン標準品
(polystyrene standard)(Polymer Laboratories 社から
入手される）を使用して検量した；溶離はテトラヒドロ
フランを使用して、１ｃｍ3 ／分の速度で行った。検量
後、供試重合体のアリコートを前記の直列のカラムの最
初のカラムに装入し、同様の方法で溶離させた。
【００４５】透明塗料（Clearcoat)組成物１の調製 下記の成分を混合して、活性化比（activation rati
o）；ヒドロキシル基：イソシアネート基＝１：１の透
明塗料を調製した。 １．重合体１分散体（５２．５％固形分）： ４７．５０ｇ ２．ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネートトリマー； 酢酸ブチルと“ソルベッソ”１００（１：１）中の９０％溶液； Bayer 社から“デスモジュールＮ３９９０”又は Rhone Poulenc社 から“トロネート(Tolonate)ＨＤＴ９０”として市販： １６．７４ｇ ３．酢酸ブチル ３４．６１ｇ ４．スリップ助剤；５０％キシレン溶液； Bayer 社から“バイシロン (Baysilone)ＯＬ１７”として市販： ０．１５ｇ ５．クレーター形成防止剤(anticrater agent)； Ｃ9 〜10炭化水素中の５０％溶液； BYK Chemieから“ＢＹＫ３５８”として市販： ０．６０ｇ ６．酢酸ブチル中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液：０．４０ｇ 得られた組成物は４０．０％の理論不揮発分含有量を有
していた。
o）；ヒドロキシル基：イソシアネート基＝１：１の透
明塗料を調製した。 １．重合体１分散体（５２．５％固形分）： ４７．５０ｇ ２．ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネートトリマー； 酢酸ブチルと“ソルベッソ”１００（１：１）中の９０％溶液； Bayer 社から“デスモジュールＮ３９９０”又は Rhone Poulenc社 から“トロネート(Tolonate)ＨＤＴ９０”として市販： １６．７４ｇ ３．酢酸ブチル ３４．６１ｇ ４．スリップ助剤；５０％キシレン溶液； Bayer 社から“バイシロン (Baysilone)ＯＬ１７”として市販： ０．１５ｇ ５．クレーター形成防止剤(anticrater agent)； Ｃ9 〜10炭化水素中の５０％溶液； BYK Chemieから“ＢＹＫ３５８”として市販： ０．６０ｇ ６．酢酸ブチル中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液：０．４０ｇ 得られた組成物は４０．０％の理論不揮発分含有量を有
していた。
【００４６】実施例２〜１７ 実施例２ 重合体分散体２の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（７２５．４ｇ）、ア
クリル酸ブチル（３４５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．２ｇ）及び過安息香酸第３ブチル（７２．０
ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度に加熱さ
れている酢酸ブチル（６００．０ｇ）と“ソルベッソ”
１００（６００．０ｇ）に攪拌しながら３時間に亘って
添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。透明塗料組成物２の調製 塗料組成物２の調製は表２に示す量の各成分を使用し
て、透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の
方法で行った。
クリル酸ブチル（３４５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．２ｇ）及び過安息香酸第３ブチル（７２．０
ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度に加熱さ
れている酢酸ブチル（６００．０ｇ）と“ソルベッソ”
１００（６００．０ｇ）に攪拌しながら３時間に亘って
添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。透明塗料組成物２の調製 塗料組成物２の調製は表２に示す量の各成分を使用し
て、透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の
方法で行った。
【００４７】実施例３ 重合体分散体３の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（７２５．４ｇ）、ア
クリル酸ブチル（３４５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．２ｇ）、ペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．０ｇ）及び過安息香酸第３
ブチル（９０．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、
還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６００．０ｇ）
と“ソルベッソ”１００（６００．０ｇ）に攪拌しなが
ら３時間に亘って添加した。温度を更に３時間還流温度
に保持した。透明塗料組成物３の調製 塗料組成物３の調製は表２に示す量の各成分を使用し
て、塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
クリル酸ブチル（３４５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．２ｇ）、ペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．０ｇ）及び過安息香酸第３
ブチル（９０．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、
還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６００．０ｇ）
と“ソルベッソ”１００（６００．０ｇ）に攪拌しなが
ら３時間に亘って添加した。温度を更に３時間還流温度
に保持した。透明塗料組成物３の調製 塗料組成物３の調製は表２に示す量の各成分を使用し
て、塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００４８】実施例４ 重合体分散体４の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（７２５．４ｇ）、ア
クリル酸ブチル（３４５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．９ｇ）、ペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（７２．０ｇ）及び２，２−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）（１２６．０ｇ；Dupo
nt社からベーゾ(Vazo)６７として市販）の混合物を、不
活性雰囲気中の、還流温度に加熱されている酢酸ブチル
（９００．０ｇ）と“ソルベッソ”１００（３００．０
ｇ）に攪拌しながら３時間に亘って添加した。温度を更
に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成物
（理論不揮発成分含有量６０．０％）を実施例１で述べ
た方法で濾過した。透明塗料組成物４の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
クリル酸ブチル（３４５．４ｇ）、メタクリル酸メチル
（７２９．９ｇ）、ペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（７２．０ｇ）及び２，２−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）（１２６．０ｇ；Dupo
nt社からベーゾ(Vazo)６７として市販）の混合物を、不
活性雰囲気中の、還流温度に加熱されている酢酸ブチル
（９００．０ｇ）と“ソルベッソ”１００（３００．０
ｇ）に攪拌しながら３時間に亘って添加した。温度を更
に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成物
（理論不揮発成分含有量６０．０％）を実施例１で述べ
た方法で濾過した。透明塗料組成物４の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００４９】実施例５ 重合体分散体５の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．０ｇ）、酢酸ブチル
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（４６８．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（９２４．４ｇ）、アクリル酸ブチル（４０
７．６ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及び
ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加熱
されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温度
を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成
物（理論不揮発分含有量６０．０％）を実施例１で述べ
た方法で濾過した。透明塗料組成物５の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（４６８．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（９２４．４ｇ）、アクリル酸ブチル（４０
７．６ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及び
ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加熱
されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温度
を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成
物（理論不揮発分含有量６０．０％）を実施例１で述べ
た方法で濾過した。透明塗料組成物５の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５０】実施例６ 重合体分散体６の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．０ｇ）、酢酸ブチル
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら５分間で添加した。ヒドロキ
シエチルメタクリレート（４６８．０ｇ）、メタクリル
酸メチル（１０００．４ｇ）、アクリル酸ブチル（２３
１．６ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及び
ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加熱
されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温度
を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成
物（理論不揮発分含有量６０．０％）を酢酸ブチル（４
６３．１ｇ）で稀釈しついで実施例１で述べた方法で濾
過した。透明塗料組成物６の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら５分間で添加した。ヒドロキ
シエチルメタクリレート（４６８．０ｇ）、メタクリル
酸メチル（１０００．４ｇ）、アクリル酸ブチル（２３
１．６ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及び
ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加熱
されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温度
を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成
物（理論不揮発分含有量６０．０％）を酢酸ブチル（４
６３．１ｇ）で稀釈しついで実施例１で述べた方法で濾
過した。透明塗料組成物６の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５１】実施例７ 重合体分散体７の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（７２５．４ｇ）、ア
クリル酸ブチル（７２３．６ｇ）、メタクリル酸メチル
（３５１．０ｇ）、ペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．０ｇ）及び過安息香酸第３
ブチル（１２６．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中で
還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６００．０ｇ）
と“ソルベッソ”１００（６００．０ｇ）に攪拌しなが
ら３時間に亘って添加した。温度を更に３時間還流温度
に保持した。得られた生成物（理論不揮発分含有量６
０．０％）を酢酸ブチル（３１６２．０ｇ）で稀釈しつ
いで実施例１で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物７の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
クリル酸ブチル（７２３．６ｇ）、メタクリル酸メチル
（３５１．０ｇ）、ペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．０ｇ）及び過安息香酸第３
ブチル（１２６．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中で
還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６００．０ｇ）
と“ソルベッソ”１００（６００．０ｇ）に攪拌しなが
ら３時間に亘って添加した。温度を更に３時間還流温度
に保持した。得られた生成物（理論不揮発分含有量６
０．０％）を酢酸ブチル（３１６２．０ｇ）で稀釈しつ
いで実施例１で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物７の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５２】実施例８ 重合体分散体８の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．１ｇ）とメチルプロポキ
ソールアセテート(methyl propoxol acetate)(１５．１
ｇ）とからなる開始剤“スパイク”を不活性雰囲気中で
還流温度で加熱されているメチルプロポキソールアセテ
ート（１１８４．９ｇ）に攪拌しながら５分間に亘って
添加した。ヒドロキシエチルメタクリレート（９３６．
１ｇ）、メタクリル酸メチル（１８２．０ｇ）、アクリ
ル酸ブチル（６８１．７ｇ）、過安息香酸第３ブチル
（９０．２ｇ）及びペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．１ｇ）からなる第２の混合
物を還流温度に加熱されている溶剤混合物に３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間、還流温度に保持し
た。かく得られた生成物を“セライト５６０”のフィル
ターベッドを通して加圧下（１５ｐｓｉ）濾過した。透明塗料組成物８ａの調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。透明塗料組成物８ｂ及び８ｃの調製 表１に示す量の成分を混合使用して、活性化比；ヒドロ
キシル基：イソシアネート基１：１の透明塗料組成物８
ｂ及び８ｃを調製した。（表中の数字はｇで表わした重
量である）。
ソールアセテート(methyl propoxol acetate)(１５．１
ｇ）とからなる開始剤“スパイク”を不活性雰囲気中で
還流温度で加熱されているメチルプロポキソールアセテ
ート（１１８４．９ｇ）に攪拌しながら５分間に亘って
添加した。ヒドロキシエチルメタクリレート（９３６．
１ｇ）、メタクリル酸メチル（１８２．０ｇ）、アクリ
ル酸ブチル（６８１．７ｇ）、過安息香酸第３ブチル
（９０．２ｇ）及びペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．１ｇ）からなる第２の混合
物を還流温度に加熱されている溶剤混合物に３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間、還流温度に保持し
た。かく得られた生成物を“セライト５６０”のフィル
ターベッドを通して加圧下（１５ｐｓｉ）濾過した。透明塗料組成物８ａの調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。透明塗料組成物８ｂ及び８ｃの調製 表１に示す量の成分を混合使用して、活性化比；ヒドロ
キシル基：イソシアネート基１：１の透明塗料組成物８
ｂ及び８ｃを調製した。（表中の数字はｇで表わした重
量である）。
【００５３】
【表１】
【００５４】実施例９ 重合体分散体９の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（７２５．４ｇ）、ア
クリル酸ブチル（７２３．６ｇ）、メタクリル酸メチル
（３５１．０ｇ）、ジペンタエリスリトールヘキサメル
カプトプロピオネート（１９．５ｇ）及び過安息香酸第
３ブチル（３６．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中
の、還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６００．０
ｇ）と“ソルベッソ”１００（６００．０ｇ）に攪拌し
ながら３時間に亘って添加した。温度を更に３時間還流
温度に保持した。かく得られた生成物を酢酸ブチル（２
３５０．０ｇ）で稀釈しついで実施例１で述べた方法で
濾過した。透明塗料組成物９の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
クリル酸ブチル（７２３．６ｇ）、メタクリル酸メチル
（３５１．０ｇ）、ジペンタエリスリトールヘキサメル
カプトプロピオネート（１９．５ｇ）及び過安息香酸第
３ブチル（３６．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中
の、還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６００．０
ｇ）と“ソルベッソ”１００（６００．０ｇ）に攪拌し
ながら３時間に亘って添加した。温度を更に３時間還流
温度に保持した。かく得られた生成物を酢酸ブチル（２
３５０．０ｇ）で稀釈しついで実施例１で述べた方法で
濾過した。透明塗料組成物９の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５５】実施例１０ 重合体分散体１０の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．２３ｇ）とメチルプロポ
キソールアセテート（１５．２３ｇ）からなる開始剤
“スパイク”を不活性雰囲気中で還流温度に加熱されて
いるメチルプロポキソールアセテート（１１８５．０
ｇ）に攪拌しながら５分間で添加した。ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（８３６．０ｇ）、グリシジルメタク
リレート（９１．０ｇ）、メタクリル酸メチル（１９
５．４ｇ）、アクリル酸ブチル（６７８．３ｇ）、過安
息香酸第３ブチル（９０．１ｇ）及びペンタエリスリト
ールテトラメルカプトプロピオネート（３５．８５ｇ）
からなる第２の混合物を還流温度に加熱されている溶剤
混合物に３時間に亘って添加した。温度を更に３時間、
還流温度に保持した。還流している混合物にｐ−アミノ
安息香酸（２７．０ｇ）及びついで第３Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−アルキルアミン（４．４ｇ）を添加しついで温
度を還流温度に９０分間保持した。かく得られた生成物
を実施例で述べた方法で濾過した。
キソールアセテート（１５．２３ｇ）からなる開始剤
“スパイク”を不活性雰囲気中で還流温度に加熱されて
いるメチルプロポキソールアセテート（１１８５．０
ｇ）に攪拌しながら５分間で添加した。ヒドロキシエチ
ルメタクリレート（８３６．０ｇ）、グリシジルメタク
リレート（９１．０ｇ）、メタクリル酸メチル（１９
５．４ｇ）、アクリル酸ブチル（６７８．３ｇ）、過安
息香酸第３ブチル（９０．１ｇ）及びペンタエリスリト
ールテトラメルカプトプロピオネート（３５．８５ｇ）
からなる第２の混合物を還流温度に加熱されている溶剤
混合物に３時間に亘って添加した。温度を更に３時間、
還流温度に保持した。還流している混合物にｐ−アミノ
安息香酸（２７．０ｇ）及びついで第３Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−アルキルアミン（４．４ｇ）を添加しついで温
度を還流温度に９０分間保持した。かく得られた生成物
を実施例で述べた方法で濾過した。
【００５６】実施例１１ 重合体分散体１１の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（４０．３ｇ）、アク
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（２．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（１．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。
かく得られた生成物（理論不揮発分含有量６０．０％）
を酢酸ブチル（５１．４ｇ）で稀釈しついで実施例１で
述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１１の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。実施例１２ 重合体分散体１２の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（４０．３ｇ）、アク
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（６．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（１．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。透明塗料組成物１２の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（２．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（１．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。
かく得られた生成物（理論不揮発分含有量６０．０％）
を酢酸ブチル（５１．４ｇ）で稀釈しついで実施例１で
述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１１の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。実施例１２ 重合体分散体１２の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（４０．３ｇ）、アク
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（６．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（１．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。透明塗料組成物１２の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５７】実施例１３ 重合体分散体１３の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（４０．３ｇ）、アク
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（６．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。透明塗料組成物１３の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（６．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。透明塗料組成物１３の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５８】実施例１４ 重合体分散体１４の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．０ｇ）、酢酸ブチル
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（２３４．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（１１１０．２ｇ）、アクリル酸ブチル（４
５５．８ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及
びペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネー
ト（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加
熱されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温
度を更に３時間、還流温度に保持した。透明塗料組成物１４の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（２３４．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（１１１０．２ｇ）、アクリル酸ブチル（４
５５．８ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及
びペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネー
ト（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加
熱されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温
度を更に３時間、還流温度に保持した。透明塗料組成物１４の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００５９】実施例１５ 重合体分散体１５の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．０ｇ）、酢酸ブチル
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（３５１．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（１０１７．０ｇ）、アクリル酸ブチル（４
３２．０ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及
びペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネー
ト（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加
熱されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温
度を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生
成物を酢酸ブチル（６６６．０ｇ）で稀釈しついで実施
例１で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１５の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（３５１．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（１０１７．０ｇ）、アクリル酸ブチル（４
３２．０ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及
びペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネー
ト（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加
熱されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温
度を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生
成物を酢酸ブチル（６６６．０ｇ）で稀釈しついで実施
例１で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１５の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００６０】実施例１６ 重合体分散体１６の調製 過安息香酸第３ブチル（１５．０ｇ）、酢酸ブチル
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（５８５．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（８３１．０ｇ）、アクリル酸ブチル（３８
４．０ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及び
ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加熱
されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温度
を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成
物を酢酸ブチル（４０１．０ｇ）で稀釈しついで実施例
１で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１６の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
（７．５ｇ）及びＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッ
ソ”１００（７．５ｇ）からなる開始剤“スパイク”
を、不活性雰囲気中で還流温度に加熱されている酢酸ブ
チル（５９２．５ｇ）と“ソルベッソ”１００（５９
２．５ｇ）に攪拌しながら１０分間で添加した。ヒドロ
キシエチルメタクリレート（５８５．０ｇ）、メタクリ
ル酸メチル（８３１．０ｇ）、アクリル酸ブチル（３８
４．０ｇ）、過安息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及び
ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（３６．０ｇ）からなる第２の混合物を還流温度に加熱
されている溶剤混合物に３時間に亘って添加した。温度
を更に３時間、還流温度に保持した。かく得られた生成
物を酢酸ブチル（４０１．０ｇ）で稀釈しついで実施例
１で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１６の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００６１】実施例１７ 重合体分散体１７の調製 ヒドロキシエチルメタクリレート（４０．３ｇ）、アク
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（６．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（１．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。
かく得られた生成物（理論不揮発分含有量６０．０％）
を酢酸ブチル（１７７．０ｇ）で稀釈しついで実施例１
で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１７の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
リル酸ブチル（４０．２ｇ）、メタクリル酸メチル（１
９．５ｇ）、過安息香酸第３ブチル（６．０ｇ）及びペ
ンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネート
（１．０ｇ）の混合物を、不活性雰囲気中の、還流温度
に加熱されている酢酸ブチル（３３．３ｇ）と“ソルベ
ッソ”１００（３３．３ｇ）に攪拌しながら３時間に亘
って添加した。温度を更に３時間還流温度に保持した。
かく得られた生成物（理論不揮発分含有量６０．０％）
を酢酸ブチル（１７７．０ｇ）で稀釈しついで実施例１
で述べた方法で濾過した。透明塗料組成物１７の調製 塗料組成物の調製は表２に示す量の各成分を使用して、
透明塗料組成物１について述べたものと全く同様の方法
で行った。
【００６２】実施例１８ 重合体分散体１８の調製 カルボキシル官能性重合体の例。アクリル酸エチル（５
０６．８ｇ）、メタクリル酸メチル（５０６．８ｇ）、
アクリル酸（４３８．７ｇ）、過２−エチルカプロン酸
第３ブチル(tertiary butyl-per-2-ethyl hexanoate)
（３６．３ｇ）及びペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．３ｇ）の混合物を、還流温
度で加熱されているプロピレングリコールメチルエーテ
ル（９６０．０ｇ）に攪拌しながら３時間に亘って添加
した。１５分後、過２−エチルカプロン酸第３ブチル
（１．６９ｇ）を混合物に添加した。１０分後に、上記
と同様に過２−エチルカプロン酸第３ブチルの添加を行
った。１０分間隔で４回、上記と同様に過２−エチルカ
プロン酸第３ブチルを還流温度で加熱されている混合物
に更に添加した。温度を更に１５分間、還流温度に保持
した。
０６．８ｇ）、メタクリル酸メチル（５０６．８ｇ）、
アクリル酸（４３８．７ｇ）、過２−エチルカプロン酸
第３ブチル(tertiary butyl-per-2-ethyl hexanoate)
（３６．３ｇ）及びペンタエリスリトールテトラメルカ
プトプロピオネート（３６．３ｇ）の混合物を、還流温
度で加熱されているプロピレングリコールメチルエーテ
ル（９６０．０ｇ）に攪拌しながら３時間に亘って添加
した。１５分後、過２−エチルカプロン酸第３ブチル
（１．６９ｇ）を混合物に添加した。１０分後に、上記
と同様に過２−エチルカプロン酸第３ブチルの添加を行
った。１０分間隔で４回、上記と同様に過２−エチルカ
プロン酸第３ブチルを還流温度で加熱されている混合物
に更に添加した。温度を更に１５分間、還流温度に保持
した。
【００６３】実施例１９ 重合体分散体１９の調製 エポキシ官能性重合体の例。グリシジルメタクリレート
（３９６．１８ｇ）、メタクリル酸メチル（１００８．
１８ｇ）、アクリル酸ブチル（３９５．６４ｇ）、過安
息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及びペンタエリスリト
ールテトラメルカプトプロピオネート（３６．０ｇ）の
混合物を、還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６０
０．０ｇ）とＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッソ”
（６００．０ｇ）に攪拌しながら３時間で添加した。温
度を更に３時間、還流温度に保持した。
（３９６．１８ｇ）、メタクリル酸メチル（１００８．
１８ｇ）、アクリル酸ブチル（３９５．６４ｇ）、過安
息香酸第３ブチル（９０．０ｇ）及びペンタエリスリト
ールテトラメルカプトプロピオネート（３６．０ｇ）の
混合物を、還流温度に加熱されている酢酸ブチル（６０
０．０ｇ）とＣ10芳香族炭化水素溶剤“ソルベッソ”
（６００．０ｇ）に攪拌しながら３時間で添加した。温
度を更に３時間、還流温度に保持した。
【００６４】実施例２０ 重合体分散体２０の調製 アリル官能性重合体の例。アクリル酸エチル（５０６．
８ｇ）、メタクリル酸メチル（５０６．８ｇ）、アクリ
ル酸（４３８．７ｇ）、過２−エチルカプロン酸第３ブ
チル（２５．３４ｇ）及びペンタエリスリトールテトラ
メルカプトプロピオネート（２５．３４ｇ）の混合物
を、還流温度に加熱されている１−メトキシ−２−ヒド
ロキシプロパン（９６０．０ｇ）に攪拌しながら３時間
に亘って添加した。１５分後、過２−エチルカプロン酸
第３ブチル（１．６９ｇ）を添加した。１０分後に同様
の添加を行った。同様の添加を１０分間隔で更に４回、
還流温度で加熱されている混合物に行った。温度を更に
１５分間、還流温度に保持しついで７０℃に低下させ
た。アリルグリシジルエーテル（５７８．７ｇ）とベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（８．６８
ｇ）の混合物を冷却した溶液に添加した。ついで混合物
の温度を還流温度まで上昇させ、５時間保持した。
８ｇ）、メタクリル酸メチル（５０６．８ｇ）、アクリ
ル酸（４３８．７ｇ）、過２−エチルカプロン酸第３ブ
チル（２５．３４ｇ）及びペンタエリスリトールテトラ
メルカプトプロピオネート（２５．３４ｇ）の混合物
を、還流温度に加熱されている１−メトキシ−２−ヒド
ロキシプロパン（９６０．０ｇ）に攪拌しながら３時間
に亘って添加した。１５分後、過２−エチルカプロン酸
第３ブチル（１．６９ｇ）を添加した。１０分後に同様
の添加を行った。同様の添加を１０分間隔で更に４回、
還流温度で加熱されている混合物に行った。温度を更に
１５分間、還流温度に保持しついで７０℃に低下させ
た。アリルグリシジルエーテル（５７８．７ｇ）とベン
ジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（８．６８
ｇ）の混合物を冷却した溶液に添加した。ついで混合物
の温度を還流温度まで上昇させ、５時間保持した。
【００６５】実施例２１ 重合体分散体２１の調製 アリル官能性重合体の例。アクリル酸エチル（１６．３
７部）、メタクリル酸メチル（１６．３７部）、アクリ
ル酸（１４．１７部）、過２−エチルカプロン酸第３ブ
チル（１．１７部）及びペンタエリスリトールテトラメ
ルカプトプロピオネート（１．１７部）の混合物を、還
流温度に加熱されている１−メトキシ−２−ヒドロキシ
プロパン（３１．３０部）に攪拌しながら３時間で添加
した。５分後、過２−エチルカプロン酸第３ブチル
（０．０８部）混合物に添加した。１０分後、同様の添
加を行った。同様の添加を１０分間隔で更に４回、還流
温度で加熱されている混合物に行った。温度を更に１５
分間、還流温度に保持しついで７０℃に低下させた。ア
リルグリシジルエーテル（１８．６９部）及びついでベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（オキシラ
ン環開環触媒；０．２９部）を冷却した溶液に添加し
た。ついで混合物の温度を還流温度まで上昇させそして
５時間、すなわち、エポキシ価が不揮発成分１ｇ当り、
＜５ｍｇＫＯＨになるまでこの温度に保持した。最終生
成物は気泡管(bubble tube) を使用して２５℃の温度で
測定して３３秒の粘度と６５．０％の不揮発分含有量を
有していた。
７部）、メタクリル酸メチル（１６．３７部）、アクリ
ル酸（１４．１７部）、過２−エチルカプロン酸第３ブ
チル（１．１７部）及びペンタエリスリトールテトラメ
ルカプトプロピオネート（１．１７部）の混合物を、還
流温度に加熱されている１−メトキシ−２−ヒドロキシ
プロパン（３１．３０部）に攪拌しながら３時間で添加
した。５分後、過２−エチルカプロン酸第３ブチル
（０．０８部）混合物に添加した。１０分後、同様の添
加を行った。同様の添加を１０分間隔で更に４回、還流
温度で加熱されている混合物に行った。温度を更に１５
分間、還流温度に保持しついで７０℃に低下させた。ア
リルグリシジルエーテル（１８．６９部）及びついでベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（オキシラ
ン環開環触媒；０．２９部）を冷却した溶液に添加し
た。ついで混合物の温度を還流温度まで上昇させそして
５時間、すなわち、エポキシ価が不揮発成分１ｇ当り、
＜５ｍｇＫＯＨになるまでこの温度に保持した。最終生
成物は気泡管(bubble tube) を使用して２５℃の温度で
測定して３３秒の粘度と６５．０％の不揮発分含有量を
有していた。
【００６６】実施例２２ 重合体分散体２２の調製 線状アリル官能性重合体の例。アクリル酸エチル（１
６．３９部）、メタクリル酸メチル（１６．３９部）、
アクリル酸（１４．１９部）、及び過２−エチルカプロ
ン酸第３ブチル（２．３５部）の混合物を、還流温度で
加熱されている１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン
（２８．３８部）に攪拌しながら３．５時間で添加し
た。１５分後、過２−エチルカプロン酸第３ブチル
（０．４７部）と１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパ
ン（３．０１部）の混合物を、還流温度で加熱されてい
る前記混合物に１５分で添加した。温度を更に１時間、
還流温度に保持しついで１１２℃に低下させた。アリル
グリシジルエーテル（１８．５３部）及びついでベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（０．２８部）
と１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン（０．４４
ｇ）とを冷却した溶液に添加した。ついで混合物の温度
を還流温度まで上昇させそして５時間、すなわち、エポ
キシ価が不揮発成分１ｇ当り、＜５ｍｇＫＯＨになるま
で上記温度に保持した。最終生成物は気泡管を使用して
２５℃の温度で測定して２８秒の粘度と６５．６％の不
揮発分含有量を有していた。
６．３９部）、メタクリル酸メチル（１６．３９部）、
アクリル酸（１４．１９部）、及び過２−エチルカプロ
ン酸第３ブチル（２．３５部）の混合物を、還流温度で
加熱されている１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン
（２８．３８部）に攪拌しながら３．５時間で添加し
た。１５分後、過２−エチルカプロン酸第３ブチル
（０．４７部）と１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパ
ン（３．０１部）の混合物を、還流温度で加熱されてい
る前記混合物に１５分で添加した。温度を更に１時間、
還流温度に保持しついで１１２℃に低下させた。アリル
グリシジルエーテル（１８．５３部）及びついでベンジ
ルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（０．２８部）
と１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン（０．４４
ｇ）とを冷却した溶液に添加した。ついで混合物の温度
を還流温度まで上昇させそして５時間、すなわち、エポ
キシ価が不揮発成分１ｇ当り、＜５ｍｇＫＯＨになるま
で上記温度に保持した。最終生成物は気泡管を使用して
２５℃の温度で測定して２８秒の粘度と６５．６％の不
揮発分含有量を有していた。
【００６７】実施例２３ 重合体分散体２３の調製 ヒドロキシエチルアクリレート（４４４．４ｇ）とアク
リル酸エチル（１９０．９ｇ）の混合物と、過２−エチ
ルカプロン酸第３ブチル（１０．０９ｇ）、ペンタエリ
スリトールテトラメルカプトプロピオネート（１２．７
２ｇ）及び１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン
（１．１ｇ）の混合物とを、同時に、還流温度に加熱さ
れている１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン（１９
７．２ｇ）と脱イオン水（１３１．９ｇ）の混合物に攪
拌しながら３時間で添加した。１５分後、還流温度で加
熱されている混合物に過安息香酸第３ブチル（６．４
ｇ）を５０分間で添加した。温度を更に２０分間還流温
度に保持した。得られた生成物は気泡管を使用して２５
℃の温度で測定して９．０秒の粘度と６０．０％の不揮
発分含有量を有していた。透明塗料組成物２３の調製 下記の成分を混合して透明塗料を調製した。ついで塗料
組成物をトルエンスルホン酸溶液を使用してｐＨ１．０
に酸性化した。 １．重合体分散体 ３０．００ｇ ２．テトラメチロールグリコールウリル溶液（４５％水溶液） (Dyno-Cyanamid社から“サイメル”（“Cymel ”） １１７２として市販） １２．５１ｇ ３．水 １２．５４ｇ実施例２４ 重合体分散体２４の調製 ヒドロキシエチルアクリレート（４４５．４ｇ）とアク
リル酸エチル（１９０．０ｇ）の混合物と過２−エチル
カプロン酸第３ブチル（３１．８ｇ）とを、同時に、還
流温度に加熱されている１−メトキシ−２−ヒドロキシ
プロパン（１９７．２ｇ）と脱イオン水（１３１．９
ｇ）の混合物に攪拌しながら３時間で添加した。１５分
後、還流温度に加熱されている混合物に過安息香酸第３
ブチル（６．３６ｇ）を５０分間で添加した。温度を更
に１５分間、還流温度に保持した。最終生成物は気泡管
を使用して２５℃の温度で測定して８．０秒の粘度と６
０．０％の不揮発分含有量を有していた。透明塗料組成物２４の調製 下記の成分を混合して透明塗料を調製した。ついで塗料
組成物をトルエンスルホン酸溶液（２５％水溶液）を使
用して、ｐＨ１．０に酸性化した。
リル酸エチル（１９０．９ｇ）の混合物と、過２−エチ
ルカプロン酸第３ブチル（１０．０９ｇ）、ペンタエリ
スリトールテトラメルカプトプロピオネート（１２．７
２ｇ）及び１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン
（１．１ｇ）の混合物とを、同時に、還流温度に加熱さ
れている１−メトキシ−２−ヒドロキシプロパン（１９
７．２ｇ）と脱イオン水（１３１．９ｇ）の混合物に攪
拌しながら３時間で添加した。１５分後、還流温度で加
熱されている混合物に過安息香酸第３ブチル（６．４
ｇ）を５０分間で添加した。温度を更に２０分間還流温
度に保持した。得られた生成物は気泡管を使用して２５
℃の温度で測定して９．０秒の粘度と６０．０％の不揮
発分含有量を有していた。透明塗料組成物２３の調製 下記の成分を混合して透明塗料を調製した。ついで塗料
組成物をトルエンスルホン酸溶液を使用してｐＨ１．０
に酸性化した。 １．重合体分散体 ３０．００ｇ ２．テトラメチロールグリコールウリル溶液（４５％水溶液） (Dyno-Cyanamid社から“サイメル”（“Cymel ”） １１７２として市販） １２．５１ｇ ３．水 １２．５４ｇ実施例２４ 重合体分散体２４の調製 ヒドロキシエチルアクリレート（４４５．４ｇ）とアク
リル酸エチル（１９０．０ｇ）の混合物と過２−エチル
カプロン酸第３ブチル（３１．８ｇ）とを、同時に、還
流温度に加熱されている１−メトキシ−２−ヒドロキシ
プロパン（１９７．２ｇ）と脱イオン水（１３１．９
ｇ）の混合物に攪拌しながら３時間で添加した。１５分
後、還流温度に加熱されている混合物に過安息香酸第３
ブチル（６．３６ｇ）を５０分間で添加した。温度を更
に１５分間、還流温度に保持した。最終生成物は気泡管
を使用して２５℃の温度で測定して８．０秒の粘度と６
０．０％の不揮発分含有量を有していた。透明塗料組成物２４の調製 下記の成分を混合して透明塗料を調製した。ついで塗料
組成物をトルエンスルホン酸溶液（２５％水溶液）を使
用して、ｐＨ１．０に酸性化した。
【００６８】 １．重合体分散体２４ ３０．０４ｇ ２．テトラメチロールグリコールウリル溶液（４５％水溶液）、 (Dyno-Cyanamid社から“サイメル”１１７２として市販） １２．１６ｇ ３．水 １３．９６ｇ 透明塗料組成物１〜７，８ａ，９及び１１〜１７の調製
に必要な各成分の量を表２に示す。
に必要な各成分の量を表２に示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】表２において原料２〜６は下記のものを表
わす： ２．ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート
トリマー：酢酸ブチルと“ソルベッソ”１００（１：
１）中の９０％溶液； Bayer社から“デスモジュールＮ
３９９０”として、また、 Rhone Poulenc社から“トロ
ネート ＨＤＴ９０”として市販 ３．酢酸ブチル ４．スリップ助剤：５０％キシレン溶液； Bayer社から
“バイシロンＯＬ１７”として市販 ５．クレーター形成防止剤：Ｃ9 〜10炭化水素中の５０
％溶液；ＢＹＫ Chemie社から“ＢＹＫ３５８”として
市販 ６．酢酸ブチル中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶
液。
わす： ２．ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート
トリマー：酢酸ブチルと“ソルベッソ”１００（１：
１）中の９０％溶液； Bayer社から“デスモジュールＮ
３９９０”として、また、 Rhone Poulenc社から“トロ
ネート ＨＤＴ９０”として市販 ３．酢酸ブチル ４．スリップ助剤：５０％キシレン溶液； Bayer社から
“バイシロンＯＬ１７”として市販 ５．クレーター形成防止剤：Ｃ9 〜10炭化水素中の５０
％溶液；ＢＹＫ Chemie社から“ＢＹＫ３５８”として
市販 ６．酢酸ブチル中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶
液。
【００７１】重合体分散体１〜２４の特性を表３に示
す。
す。
【００７２】
【表３】
【００７３】実施例２５ プライマー組成物２５の調製 （ａ）顔料ミルベースの調製 酢酸ブチル（５４０．９ｇ）とキシレン（５４５．６
ｇ）を含有している予備混合容器に重合体６（１１４
６．９ｇ）を装入した。“ベントン”（“Bentone”）
３４（２５．０ｇ； Steetley-Berk社から市販）、合成
硫酸バリウム（６８１．０ｇ）、珪酸アルミニウム／マ
グネシウム（４２８．５ｇ）、黄色酸化鉄（７７．５
ｇ）、燐酸亜鉛／燐酸アルミニウム（４２８．５ｇ）、
二酸化チタン（４７４．５ｇ）及び珪酸マグネシウム
（５９９．０ｇ）の混合物を予備混合容器に添加した。
混合物を攪拌しついで２５ミクロンの微細度が得られる
まで、３０００ｒｐｍで回転しているエイガー（ＥＩＧ
ＥＲ）ビーズミルを通過させた。（ｂ）硬化剤の調製 メチルプロポキソールアセテート（２０．０ｇ）、酢酸
ブチル（１０．０ｇ）及び“ソルベッソ”１００（２
０．０ｇ）の混合物に、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアネートトリマー（酢酸ブチル−“ソルベッ
ソ”１００（１：１）中の９０％溶液）（４８．０ｇ；
Rhone Poulenc社から“トロナイト ＨＤＴ９０”とし
て市販）とオルト蟻酸トリエチル（２．０ｇ）を添加
し、混合物を攪拌した。（ｃ）プライマー組成物の調製 下記の成分を混合して、活性化比；ヒドロキシル基：イ
ソシアネート基＝１：１の組成物を調製した： １．（ａ）で調製した顔料ミルベース ９８．３０ｇ ２．（ｂ）で調製した硬化剤 ２５．００ｇ ３．オルト蟻酸トリエチル ０．８６ｇ ４．ジブチル錫ジラウレート ０．０７ｇ ５．トルエンスルホン酸カルシウム塩 ０．４３ｇ ６．３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン ０．３４ｇ ７．酢酸ブチル ２０．００ｇ ８．メチルプロポキソールアセテート ３．７５ｇ ９．“ソルベッソ”１００ １．２５ｇ 英国標準Ｂ４粘度カップを使用し、２３℃で測定して１
８．３秒の粘度と１２０分間のポットライフを有する塗
料が得られた。ポットライフは粘度が２倍になる時間を
測定したものである。
ｇ）を含有している予備混合容器に重合体６（１１４
６．９ｇ）を装入した。“ベントン”（“Bentone”）
３４（２５．０ｇ； Steetley-Berk社から市販）、合成
硫酸バリウム（６８１．０ｇ）、珪酸アルミニウム／マ
グネシウム（４２８．５ｇ）、黄色酸化鉄（７７．５
ｇ）、燐酸亜鉛／燐酸アルミニウム（４２８．５ｇ）、
二酸化チタン（４７４．５ｇ）及び珪酸マグネシウム
（５９９．０ｇ）の混合物を予備混合容器に添加した。
混合物を攪拌しついで２５ミクロンの微細度が得られる
まで、３０００ｒｐｍで回転しているエイガー（ＥＩＧ
ＥＲ）ビーズミルを通過させた。（ｂ）硬化剤の調製 メチルプロポキソールアセテート（２０．０ｇ）、酢酸
ブチル（１０．０ｇ）及び“ソルベッソ”１００（２
０．０ｇ）の混合物に、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのイソシアネートトリマー（酢酸ブチル−“ソルベッ
ソ”１００（１：１）中の９０％溶液）（４８．０ｇ；
Rhone Poulenc社から“トロナイト ＨＤＴ９０”とし
て市販）とオルト蟻酸トリエチル（２．０ｇ）を添加
し、混合物を攪拌した。（ｃ）プライマー組成物の調製 下記の成分を混合して、活性化比；ヒドロキシル基：イ
ソシアネート基＝１：１の組成物を調製した： １．（ａ）で調製した顔料ミルベース ９８．３０ｇ ２．（ｂ）で調製した硬化剤 ２５．００ｇ ３．オルト蟻酸トリエチル ０．８６ｇ ４．ジブチル錫ジラウレート ０．０７ｇ ５．トルエンスルホン酸カルシウム塩 ０．４３ｇ ６．３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン ０．３４ｇ ７．酢酸ブチル ２０．００ｇ ８．メチルプロポキソールアセテート ３．７５ｇ ９．“ソルベッソ”１００ １．２５ｇ 英国標準Ｂ４粘度カップを使用し、２３℃で測定して１
８．３秒の粘度と１２０分間のポットライフを有する塗
料が得られた。ポットライフは粘度が２倍になる時間を
測定したものである。
【００７４】実施例２６ プライマー組成物２６ 実施例２６は線状重合体に基づく、市販の２成分型プラ
イマー塗料に関する比較例である。この塗料は“２Ｋ
エクストラフイラー(Extrafiller) Ｐ５６５−７６１”
と呼ばれており、Imperial Chemical Industries PLCか
ら市販されている。この塗料は英国標準Ｂ４粘度カップ
を使用して２３℃で測定して１９．７秒の粘度と６０分
のポットライフを有する。ポットライフは粘度が２倍に
なる時間である。
イマー塗料に関する比較例である。この塗料は“２Ｋ
エクストラフイラー(Extrafiller) Ｐ５６５−７６１”
と呼ばれており、Imperial Chemical Industries PLCか
ら市販されている。この塗料は英国標準Ｂ４粘度カップ
を使用して２３℃で測定して１９．７秒の粘度と６０分
のポットライフを有する。ポットライフは粘度が２倍に
なる時間である。
【００７５】実施例２７ 塗料組成物２７の調製 （ａ）顔料ミルベースの調製 メチルプロホキソールアセテート（５８．４８ｇ）を含
有する予備混合容器に重合体１０（１１５．６８ｇ）を
装入した。ホスタパームバイオレット(hostaperm viole
t)ＲＬ（４．８ｇ）、ヘリオゲンブル−(heliogen blu
e) Ｌ７１０１Ｆ（３．８４ｇ）、カーボンブラック
（３．２ｇ）二酸化チタン（１４．６４ｇ）及びモナス
トラルグリーン(monastral green) ＧＮＣ（０．９６
ｇ）の混合物を予備混合容器に添加し、３５００ｒｐｍ
で２０分間混合した。混合物を５ミクロンの微細度が得
られるまでネッツシュ（ＮＥＴＺＳＣＨ）ビーズミルを
通過させた。（ｂ）塗料組成物の調製 下記の成分を混合して、活性化比；ヒドロキシル基：イ
ソシアネート基＝１：１の組成物を調製した： １．重合体 ８ ６０．４０ｇ ２．ルミフロンレジン９２６Ｘ；Imperial Chemical Industries ＰＬＣから市販 ５．０ｇ ３．（ａ）で調製した顔料ミルベース ２５．２ｇ ４．光安定剤、ヒンダードアミン；Ciba Geigy社から “チヌビン(Tinuvin) ２９２”として市販 ０．２ｇ ５．ＵＶ吸収剤／光安定化剤；ベンゾトリアゾール誘導体： Ciba Geigy社から“チヌビン９００”として市販 １．０ｇ ６．ジブチル錫ジラウレートの０．５％キシレン溶液 １．５ｇ ７．スリップ助剤、５０％キシレン溶液； Bayer社から“バイシロンＯＬ１７”として市販 ０．１ｇ ８．クレーター形成防止剤，Ｃ9 〜10炭化水素中の ５０％溶液；ＢＹＫ Chemieから“ＢＹＫ３５８” として市販 ０．３ｇ ９．メチルイソブチルケトン １７．０ｇ １０．ヘキサメチレンジイソシアネートの イソシアネートトリマー、９０％酢酸ブチル溶液； Bayer社から“デスモジュールＮ３９９０”として市販 ２６．２ｇ １１．ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット； メチルプロホキソールアセテート−キシレン キシレン（１：１）中の７５％溶液： Bayer社から “デスモジュールＮ７５”として市販 １３．１ｇ 英国標準Ｂ３粘度カップを使用して２５℃で測定して２
９秒の粘度と２４０分のポットライフを有する塗料が得
られた。ポットライフは粘度が２倍になる時間である。
有する予備混合容器に重合体１０（１１５．６８ｇ）を
装入した。ホスタパームバイオレット(hostaperm viole
t)ＲＬ（４．８ｇ）、ヘリオゲンブル−(heliogen blu
e) Ｌ７１０１Ｆ（３．８４ｇ）、カーボンブラック
（３．２ｇ）二酸化チタン（１４．６４ｇ）及びモナス
トラルグリーン(monastral green) ＧＮＣ（０．９６
ｇ）の混合物を予備混合容器に添加し、３５００ｒｐｍ
で２０分間混合した。混合物を５ミクロンの微細度が得
られるまでネッツシュ（ＮＥＴＺＳＣＨ）ビーズミルを
通過させた。（ｂ）塗料組成物の調製 下記の成分を混合して、活性化比；ヒドロキシル基：イ
ソシアネート基＝１：１の組成物を調製した： １．重合体 ８ ６０．４０ｇ ２．ルミフロンレジン９２６Ｘ；Imperial Chemical Industries ＰＬＣから市販 ５．０ｇ ３．（ａ）で調製した顔料ミルベース ２５．２ｇ ４．光安定剤、ヒンダードアミン；Ciba Geigy社から “チヌビン(Tinuvin) ２９２”として市販 ０．２ｇ ５．ＵＶ吸収剤／光安定化剤；ベンゾトリアゾール誘導体： Ciba Geigy社から“チヌビン９００”として市販 １．０ｇ ６．ジブチル錫ジラウレートの０．５％キシレン溶液 １．５ｇ ７．スリップ助剤、５０％キシレン溶液； Bayer社から“バイシロンＯＬ１７”として市販 ０．１ｇ ８．クレーター形成防止剤，Ｃ9 〜10炭化水素中の ５０％溶液；ＢＹＫ Chemieから“ＢＹＫ３５８” として市販 ０．３ｇ ９．メチルイソブチルケトン １７．０ｇ １０．ヘキサメチレンジイソシアネートの イソシアネートトリマー、９０％酢酸ブチル溶液； Bayer社から“デスモジュールＮ３９９０”として市販 ２６．２ｇ １１．ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット； メチルプロホキソールアセテート−キシレン キシレン（１：１）中の７５％溶液： Bayer社から “デスモジュールＮ７５”として市販 １３．１ｇ 英国標準Ｂ３粘度カップを使用して２５℃で測定して２
９秒の粘度と２４０分のポットライフを有する塗料が得
られた。ポットライフは粘度が２倍になる時間である。
【００７６】実施例２８ 塗料組成物２８の調製 下記の成分を混合して、活性化比；ヒドロキシル基：イ
ソシアネート基＝１：１の組成物を調製した： １．重合体 ８ ６５．４ｇ ２．（ａ）で調製した顔料ミルベース ２５．２ｇ ３．光安定剤、ヒンダードアミン；Ciba Geigy社から “チヌビン２９２”として市販 ０．２ｇ ４．ＵＶ吸収剤／光安定化剤；ベンゾトリアゾール誘導体： Ciba Geigy社から“チヌビン９００”として市販 １．０ｇ ５．ジブチル錫ジラウレートの０．５％キシレン溶液 １．５ｇ ６．スリップ助剤、５０％キシレン溶液； Bayer社から“バイシロンＯＬ１７”として市販 ０．１ｇ ７．クレーター形成防止剤，Ｃ9 〜10炭化水素中の５０％溶液； ＢＹＫ Chemieから“ＢＹＫ３５８”として市販 ０．３ｇ ８．メチルイソブチルケトン １７．０ｇ ９．ヘキサメチレンジイソシアネートの イソシアネートトリマー、９０％酢酸ブチル溶液； Bayer社から “デスモジュールＮ３９９０”として市販 ２６．２ｇ １０．ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット； メチルプロホキソールアセテート−キシレン （１：１）中の７５％溶液： Bayer社から “デスモジュールＮ７５”として市販 １３．１ｇ実施例２９ 塗料組成物２９の調製 この塗料はImperial Chemical Industries PLCからＦ４
０７−７０１及びＦ２１０−７３１として市販されてい
る線状重合体に基づく２成分型ポリウレタン光沢仕上塗
料である。この塗料の調製はＦ４０７−２０１（２容量
部）とＦ２１０−７３１（１容量部）をメチルイソブチ
ルケトン（１容量部）と混合することにより行った。こ
の塗料は英国標準Ｂ３粘度カップを使用して２５℃で測
定して２９秒の粘度と３６０分のポットライフを有す
る。ポットライフは粘度が２倍になる時間である。ポットライフ及びゲル化時間の測定 ポットライフ 透明塗料組成物１〜７，８ａ及び９のポットライフは
“分”で測定されており、最初に調製したときの（ＢＳ
Ｂ４粘度カップを使用して測定した）粘度が（イソシア
ネートにより活性化されて）２倍になる時間を意味す
る。ゲル化時間 透明塗料組成物１〜７，８ａ及び９のゲル化時間は
“分”で測定されており、透明塗料が非可動性になる時
間を意味する。各透明塗料組成物の、英国標準Ｂ４粘度
カップ中で２２℃で測定した当初の粘度（活性化当初の
粘度）、粘度が２倍になる時間（ポットライフ）及び透
明塗料が非可動性になる時間（ゲル化時間）を表４に示
す。
ソシアネート基＝１：１の組成物を調製した： １．重合体 ８ ６５．４ｇ ２．（ａ）で調製した顔料ミルベース ２５．２ｇ ３．光安定剤、ヒンダードアミン；Ciba Geigy社から “チヌビン２９２”として市販 ０．２ｇ ４．ＵＶ吸収剤／光安定化剤；ベンゾトリアゾール誘導体： Ciba Geigy社から“チヌビン９００”として市販 １．０ｇ ５．ジブチル錫ジラウレートの０．５％キシレン溶液 １．５ｇ ６．スリップ助剤、５０％キシレン溶液； Bayer社から“バイシロンＯＬ１７”として市販 ０．１ｇ ７．クレーター形成防止剤，Ｃ9 〜10炭化水素中の５０％溶液； ＢＹＫ Chemieから“ＢＹＫ３５８”として市販 ０．３ｇ ８．メチルイソブチルケトン １７．０ｇ ９．ヘキサメチレンジイソシアネートの イソシアネートトリマー、９０％酢酸ブチル溶液； Bayer社から “デスモジュールＮ３９９０”として市販 ２６．２ｇ １０．ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット； メチルプロホキソールアセテート−キシレン （１：１）中の７５％溶液： Bayer社から “デスモジュールＮ７５”として市販 １３．１ｇ実施例２９ 塗料組成物２９の調製 この塗料はImperial Chemical Industries PLCからＦ４
０７−７０１及びＦ２１０−７３１として市販されてい
る線状重合体に基づく２成分型ポリウレタン光沢仕上塗
料である。この塗料の調製はＦ４０７−２０１（２容量
部）とＦ２１０−７３１（１容量部）をメチルイソブチ
ルケトン（１容量部）と混合することにより行った。こ
の塗料は英国標準Ｂ３粘度カップを使用して２５℃で測
定して２９秒の粘度と３６０分のポットライフを有す
る。ポットライフは粘度が２倍になる時間である。ポットライフ及びゲル化時間の測定 ポットライフ 透明塗料組成物１〜７，８ａ及び９のポットライフは
“分”で測定されており、最初に調製したときの（ＢＳ
Ｂ４粘度カップを使用して測定した）粘度が（イソシア
ネートにより活性化されて）２倍になる時間を意味す
る。ゲル化時間 透明塗料組成物１〜７，８ａ及び９のゲル化時間は
“分”で測定されており、透明塗料が非可動性になる時
間を意味する。各透明塗料組成物の、英国標準Ｂ４粘度
カップ中で２２℃で測定した当初の粘度（活性化当初の
粘度）、粘度が２倍になる時間（ポットライフ）及び透
明塗料が非可動性になる時間（ゲル化時間）を表４に示
す。
【００７７】
【表４】
【００７８】表４から星形重合体を含有する透明塗料組
成物は、線状重合体を含有する均等的な組成物（透明塗
料組成物２）より低い粘度と大きいポットライフを有す
ることが判る。
成物は、線状重合体を含有する均等的な組成物（透明塗
料組成物２）より低い粘度と大きいポットライフを有す
ることが判る。
【００７９】耐水性試験 透明塗料組成物２３及び２４を下記の方法を使用して耐
水性について試験した。慣用の液状光沢アルキドペイン
ト（例えば“ Dulux”ブリリアントホワイトリキッドグ
ロス）の乾燥塗膜上に、この塗膜を２０℃、相対湿度５
０％の条件下で少なくとも７日間乾燥させた後、２０
℃、相対湿度５０％の条件下で５０〜６０ミクロンの厚
さの被膜を形成させた。被膜を２０℃、相対湿度５０％
の条件下で２４時間乾燥させた。ついで１ｍｌの水滴を
被膜に付着させ、時計皿で覆いついで２０℃で２時間放
置した。時計皿を取除き、試料を直ちに払拭して乾燥さ
せついで塗布(spreading) してから２４時間後及び１週
間後の塗膜の変化(disfiguration) を検査した。表５に
透明塗料組成物２３及び２４の耐水性を示す。
水性について試験した。慣用の液状光沢アルキドペイン
ト（例えば“ Dulux”ブリリアントホワイトリキッドグ
ロス）の乾燥塗膜上に、この塗膜を２０℃、相対湿度５
０％の条件下で少なくとも７日間乾燥させた後、２０
℃、相対湿度５０％の条件下で５０〜６０ミクロンの厚
さの被膜を形成させた。被膜を２０℃、相対湿度５０％
の条件下で２４時間乾燥させた。ついで１ｍｌの水滴を
被膜に付着させ、時計皿で覆いついで２０℃で２時間放
置した。時計皿を取除き、試料を直ちに払拭して乾燥さ
せついで塗布(spreading) してから２４時間後及び１週
間後の塗膜の変化(disfiguration) を検査した。表５に
透明塗料組成物２３及び２４の耐水性を示す。
【００８０】
【表５】
【００８１】表５から星形重合体に基づく透明塗料組成
物２３は、線状重合体（２４）に基づく均等な透明塗料
組成物と比較して、より良好な早期耐水性を与えること
が判る。塗料組成物の用途及び試験 用途 プライマー組成物２５及び２６は自動車の再塗装を行う
ための下塗塗料として使用するのに適している。この組
成物を裸のスチール支持体に噴霧して厚さ７５〜１００
ミクロンの乾燥被膜を形成させた。塗料組成物２７及び
２９は航空機の塗料として使用するのに適している。こ
の組成物を、標準クロム酸塩含有エポキシプライマー(I
mperial Chemical Industries ＰＬＣから“Ｆ５８０−
２０８０として市販）を被覆したアルミニウム２０ＳＷ
Ｇ支持体に塗布して厚さ１５ミクロンの乾燥被膜を形成
させた。プライマー組成物２５及び２６についての試験 湿式研磨(Wet sanding) 被覆された支持体を、塗料を施してから６０分後に、水
の存在下で、ｐ８００等級の湿潤又は乾燥研磨紙（３Ｍ
社から市販）で研磨した(sand)。被覆された支持体の別
の試料を、塗料を施してから１２０分後に上記と同様の
方法で研磨した。湿潤又は乾燥紙の状態を調べた。乾燥式研磨(dry sanding) 被覆された支持体を、被覆を施してから６０分後に、ｐ
３６０等級の乾燥研磨紙（３Ｍ社から市販）を取付けた
空間駆動式往復磨擦無軌道研磨機(air drien double ac
tion random orbital sander) で研磨した。被覆された
支持体の別の試料を、被覆を施してから１２０分後に上
記と同様の方法で研磨した。乾燥研磨紙の状態を調べ
た。
物２３は、線状重合体（２４）に基づく均等な透明塗料
組成物と比較して、より良好な早期耐水性を与えること
が判る。塗料組成物の用途及び試験 用途 プライマー組成物２５及び２６は自動車の再塗装を行う
ための下塗塗料として使用するのに適している。この組
成物を裸のスチール支持体に噴霧して厚さ７５〜１００
ミクロンの乾燥被膜を形成させた。塗料組成物２７及び
２９は航空機の塗料として使用するのに適している。こ
の組成物を、標準クロム酸塩含有エポキシプライマー(I
mperial Chemical Industries ＰＬＣから“Ｆ５８０−
２０８０として市販）を被覆したアルミニウム２０ＳＷ
Ｇ支持体に塗布して厚さ１５ミクロンの乾燥被膜を形成
させた。プライマー組成物２５及び２６についての試験 湿式研磨(Wet sanding) 被覆された支持体を、塗料を施してから６０分後に、水
の存在下で、ｐ８００等級の湿潤又は乾燥研磨紙（３Ｍ
社から市販）で研磨した(sand)。被覆された支持体の別
の試料を、塗料を施してから１２０分後に上記と同様の
方法で研磨した。湿潤又は乾燥紙の状態を調べた。乾燥式研磨(dry sanding) 被覆された支持体を、被覆を施してから６０分後に、ｐ
３６０等級の乾燥研磨紙（３Ｍ社から市販）を取付けた
空間駆動式往復磨擦無軌道研磨機(air drien double ac
tion random orbital sander) で研磨した。被覆された
支持体の別の試料を、被覆を施してから１２０分後に上
記と同様の方法で研磨した。乾燥研磨紙の状態を調べ
た。
【００８２】塗料組成物２７及び２９についての試験 “スキッドロール”（“ Skydrol”）浸漬、引掻試験 被覆された支持体をMonsanto社から“スキッドロール(S
kydrol) ５００”として市販されている燐酸エステル系
熱圧媒液(hydraulic fluid) （７０℃）に１４日間浸漬
した。ついで支持体を液体から取出し、払拭して乾燥さ
せついでその直後に、ＢＳ３９００：パートＥ２に従っ
て引掻試験を行った。水浸漬・引掻試験 被覆された支持体を２３℃の温度の脱イオン水浴中に１
４日間浸漬した。ついで支持体を浴から取出し、払拭し
て乾燥させついでその直後にＢＳ３９００：パートＥ２
に従って引掻試験を行った。耐紫外線性 被覆された支持体をＡＳＴＭ Ｇ５３に従って、その紫
外線に対する堅牢性について試験した。紫外線に対する
暴露の３週間に亘って、２０°グロスメーターを使用し
て光沢計の読みを記録した。結果
kydrol) ５００”として市販されている燐酸エステル系
熱圧媒液(hydraulic fluid) （７０℃）に１４日間浸漬
した。ついで支持体を液体から取出し、払拭して乾燥さ
せついでその直後に、ＢＳ３９００：パートＥ２に従っ
て引掻試験を行った。水浸漬・引掻試験 被覆された支持体を２３℃の温度の脱イオン水浴中に１
４日間浸漬した。ついで支持体を浴から取出し、払拭し
て乾燥させついでその直後にＢＳ３９００：パートＥ２
に従って引掻試験を行った。耐紫外線性 被覆された支持体をＡＳＴＭ Ｇ５３に従って、その紫
外線に対する堅牢性について試験した。紫外線に対する
暴露の３週間に亘って、２０°グロスメーターを使用し
て光沢計の読みを記録した。結果
【００８３】
【表６】
【００８４】表６から、星形重合体に基づくプライマー
組成物２５はその早期の研磨性から、より長いポットラ
イフとより早期の硬化性を有することが判る。表７及び
表８に塗料組成物２７及び２９についての試験結果を示
す。
組成物２５はその早期の研磨性から、より長いポットラ
イフとより早期の硬化性を有することが判る。表７及び
表８に塗料組成物２７及び２９についての試験結果を示
す。
【００８５】
【表７】
【００８６】
【表８】
【００８７】表７及び８から、星形重合体に基づく塗料
組成物２７はすぐれた耐紫外線と“スキッドロール”に
対する許容され得る堅牢性を有することが判る。
組成物２７はすぐれた耐紫外線と“スキッドロール”に
対する許容され得る堅牢性を有することが判る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ Ｃ０９Ｄ 125/02 ＰＦＢ 9166−4Ｊ 129/06 ＰＥＶ 6904−4Ｊ 131/02 ＰＦＳ 6904−4Ｊ 133/10 ＰＦＹ 7921−4Ｊ
Claims (18)
- 【請求項１】 ３〜８本のアームが分出しているハブ部
分を有する共重合体であって、上記ハブ部分は３官能性
〜８官能性チオールの残基でありそして各アームは構造
単位と、相互に適合性の官能単位であって架橋剤との架
橋反応又は同一の重合体中の他の分子の有する官能単位
中の同一の又は補足的な置換基との架橋反応を行うこと
のできる架橋性置換基を含有する官能単位と、場合によ
り、湿潤化基を含有する相溶性の補助官能単位とから形
成される付加重合体からなることを特徴とする共重合
体。 - 【請求項２】 ３，０００〜１５０，０００の全重量平
均分子量を有する請求項１に記載の共重合体。 - 【請求項３】 ３，４又は６本のアームを有する請求項
１又は２に記載の共重合体。 - 【請求項４】 ４又は６本のアームを有する請求項３に
記載の共重合体。 - 【請求項５】 ハブ部分は３官能性〜８官能性アルコー
ルとチオ−Ｃ2-6 アルカン酸から形成されたチオールエ
ステルの残基である請求項１〜４のいずれかに記載の共
重合体。 - 【請求項６】 アルコールは式（１）： （式中、Ｒ1 は水素、Ｃ1-4 アルキル基、ヒドロキシ−
Ｃ1-4 アルキル基又は式（２）： の基である）で表わされる請求項５に記載の共重合体。 - 【請求項７】 メルカプト−Ｃ2-6 アルカン酸は２−メ
ルカプト酢酸又は３−メルカプトプロピオン酸である請
求項５又は６に記載の共重合体。 - 【請求項８】 官能単位は、全て、同一の架橋性置換基
を含有しており、この置換基はヒドロキシル基、イソシ
アネート基、エポキシ基、カルボキシル基又はその塩又
はそのアリル又は２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプ
ロピルエステル誘導体である請求項１〜７のいずれかに
記載の共重合体。 - 【請求項９】 ２種の異る種類の官能基を有しており、
一方の種類の官能基がヒドロキシル基を含有しており、
他方の官能基がカルボキシル基又はヒドロキシル基とブ
ロックされたイソシアネート基；ヒドロキシル基とエポ
キシ基；又はカルボキシル基又はその塩とアリル又は２
−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロピルエステル基と
を含有している請求項１〜７のいずれかに記載の共重合
体。 - 【請求項１０】 湿潤化基を含有する補助官能単位を含
有する請求項１〜９のいずれかに記載の共重合体。 - 【請求項１１】 官能基中の置換基がイソシアネート基
以外の基であり、湿潤化基が４−ニトロ又は４−アミノ
ベンジルエステル基である請求項１０に記載の共重合
体。 - 【請求項１２】 各アーム中の官能単位と補助官能単位
との全平均モル％が０．５〜５モル％である請求項１〜
１１のいずれかに記載の共重合体。 - 【請求項１３】 官能単位は、アリルアルコール又はグ
リシジルメタクリレート又は式（３）： ＣＨ2 ＝ＣＲ1 −ＣＨ2 −ＣＯ2 Ｒ2 ＯＨ （３） （式中、Ｒ1 は水素又はメチル基であり、Ｒ2 はＣ2-6
アルカンジイル基である）のアクリレート又はメタクリ
レートエステルから誘導される請求項１〜８のいずれか
に記載の共重合体。 - 【請求項１４】 Ｒ2 がブタン−１，４−ジイル基であ
り、Ｒ1 が水素であるか、又は、Ｒ1 がメチル基であ
り、Ｒ2 がエタン−１，２−ジイル基である請求項１３
に記載の共重合体。 - 【請求項１５】 構造単位は、アクリル酸又はメタクリ
ル酸のＣ1-8 アルキルエステル、Ｃ2-6 アルカン酸ビニ
ル及びスチレン及びそのＣ1-4 アルキル同族体から誘導
された単位である請求項１〜１４のいずれかに記載の共
重合体。 - 【請求項１６】 構造単位は、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル及びアクリル酸
ブチルから誘導される請求項１５に記載の共重合体。 - 【請求項１７】 請求項１〜１６のいずれかに記載の共
重合体と液体稀釈剤又は担体とからなる塗料組成物。 - 【請求項１８】 物品の表面に、請求項１〜１６のいず
れかに記載の共重合体の被膜を施しついで重合体被膜を
架橋させることからなる、物品の被覆方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9006557:4 | 1990-03-23 | ||
| GB909006557A GB9006557D0 (en) | 1990-03-23 | 1990-03-23 | Polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0687908A true JPH0687908A (ja) | 1994-03-29 |
Family
ID=10673141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3056661A Pending JPH0687908A (ja) | 1990-03-23 | 1991-03-20 | 共重合体、これを含有する塗料組成物及び物品の被覆方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5473048A (ja) |
| EP (1) | EP0448224B2 (ja) |
| JP (1) | JPH0687908A (ja) |
| AT (1) | ATE131833T1 (ja) |
| AU (1) | AU647090B2 (ja) |
| CA (1) | CA2037364C (ja) |
| DE (1) | DE69115529T3 (ja) |
| ES (1) | ES2080887T3 (ja) |
| GB (2) | GB9006557D0 (ja) |
| IE (1) | IE910588A1 (ja) |
| PT (1) | PT97112A (ja) |
| ZA (1) | ZA911362B (ja) |
| ZW (1) | ZW1491A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2471655A2 (en) | 2010-12-28 | 2012-07-04 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
| JP2020196806A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | ナトコ株式会社 | 膜形成用樹脂組成物、樹脂膜および樹脂膜を備える物品 |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69115535T2 (de) * | 1990-03-23 | 1996-06-13 | Ici Plc | Polymere |
| GB9007267D0 (en) * | 1990-03-30 | 1990-05-30 | Shell Int Research | Process for preparing a dispersant/vi improver |
| US5225472A (en) * | 1992-05-19 | 1993-07-06 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Low viscosity polythiol and method therefor |
| US5820925A (en) * | 1994-04-15 | 1998-10-13 | Imperial Chemical Industries Plc. | Coating process |
| TW320784B (ja) * | 1994-05-13 | 1997-11-21 | Gould Electronics Inc | |
| GB9415239D0 (en) * | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Courtaulds Coatings Holdings | Coating compositions |
| GB9510653D0 (en) * | 1995-05-25 | 1995-07-19 | Ici Plc | Solutions containing increased amounts of acrylic polymers |
| US5936055A (en) * | 1997-02-19 | 1999-08-10 | The Dow Chemical Company | Acid functionalized polyurethane adducts |
| US6177540B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-01-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Use of star-branched polymers in pressure sensitive adhesives |
| US6150468A (en) * | 1998-11-12 | 2000-11-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water soluble amphiphilic heteratom star polymers and their use as emulsion stabilizers in emulsion polymerization |
| US6201099B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-03-13 | National Starch & Chemical Investment Holding Corporation | Multireactivity polymercaptans, star polymers and methods of preparation |
| US6165563A (en) * | 1998-11-12 | 2000-12-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Radiation curable free radically polymerized star-branched polymers |
| US6054248A (en) * | 1999-03-12 | 2000-04-25 | Arch Specialty Chemicals, Inc. | Hydroxy-diisocyanate thermally cured undercoat for 193 nm lithography |
| US6639046B1 (en) | 1999-04-26 | 2003-10-28 | Akzo Nobel N.V. | Composition comprising mercapto-functional compounds |
| ATE266697T1 (de) * | 1999-09-21 | 2004-05-15 | Nat Starch Chem Invest | Verwendung einer polymerbeschichtung für gummigegenstände |
| AU4066601A (en) | 2000-03-13 | 2001-09-24 | Akzo Nobel Nv | Compositions comprising an isocyanate-functional compound, and isocyanate-reactive compound, and a co-catalyst |
| WO2001092362A1 (en) | 2000-05-26 | 2001-12-06 | Akzo Nobel N.V. | Photoactivatable coating composition |
| AU2000251762A1 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Water soluble ampiphilic heteratom star polymers and their use as emulsion stabilizers in emulsion polymerization |
| WO2001096291A1 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Multireactivity polymercaptans, star polymers and methods of preparation |
| AU2000251761A1 (en) * | 2000-06-02 | 2001-12-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | The use of star-branched polymers in pressure sensitive adhesives |
| EP1290103A1 (en) * | 2000-06-02 | 2003-03-12 | National Starch and Chemical Investment Holding Corporation | Radiation curable free radically polymerized star-branched polymers |
| US6420479B1 (en) | 2000-12-29 | 2002-07-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Star polymer colloidal stabilizers |
| KR100477938B1 (ko) * | 2002-01-04 | 2005-03-18 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 수지 조성물 |
| JP2005519164A (ja) | 2002-03-07 | 2005-06-30 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | アセタール官能性バインダーを含むコーティング組成物 |
| WO2005017054A1 (en) | 2003-08-14 | 2005-02-24 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Paint comprising a liquid phase and an active powder phase |
| CA2580334C (en) | 2004-09-17 | 2013-07-02 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Coating composition based on thiol-nco curing |
| CN101080429B (zh) | 2004-12-15 | 2010-10-13 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 包含硫醇官能化合物的水基涂料组合物 |
| AU2006281351B2 (en) | 2005-08-17 | 2011-09-01 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Coating composition comprising a polyacrylate polyol, a polyester polyol, and an isocyanate-functional crosslinker |
| WO2007068683A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Multilayer coating system |
| CN102361899B (zh) | 2009-03-31 | 2013-10-09 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 涂层的辐射固化 |
| EP2514778B1 (en) | 2009-09-28 | 2013-10-16 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Liquid two-component coating compositions |
| EP2621982B1 (en) | 2010-10-01 | 2014-07-30 | Coatings Foreign IP Co. LLC | Two-component coating compositions |
| US9458351B2 (en) | 2011-05-03 | 2016-10-04 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Two-component coating compositions |
| JP2014522424A (ja) | 2011-05-03 | 2014-09-04 | コーティングス フォーリン アイピー カンパニー， エルエルシー | 二成分系塗料組成物用の触媒化合物 |
| WO2013113642A1 (en) | 2012-01-30 | 2013-08-08 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Repair process and primer composition |
| US20150017336A1 (en) | 2012-03-07 | 2015-01-15 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Non-aqueous liquid coating composition |
| AU2013357500B2 (en) * | 2012-12-11 | 2017-09-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Thiol-functional compound |
| SI25663A (sl) * | 2018-06-23 | 2019-12-31 | HELIOS Tovarna barv, lakov in umetnih smol KoliÄŤevo, d.o.o | Umetna smola za pripravo zaščitnega premaza in postopek priprave tovrstnega premaza |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6053552A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 感圧接着剤用合成樹脂水分散液 |
| JPS61126104A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 低分子量水溶性重合体の製造方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923748A (en) * | 1973-11-12 | 1975-12-02 | Prod Res & Chem Corp | Mercaptan terminated polymers and method therefor |
| US4035273A (en) * | 1976-05-24 | 1977-07-12 | Scm Corporation | Cathodic electrocoating process |
| DE2944092A1 (de) * | 1979-10-31 | 1981-05-14 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Schwefelhaltige polymere, verfahren zur herstellung, verwendung zur herstellung von dispersionen sowie dispersionen |
| DE2945549A1 (de) * | 1979-11-10 | 1981-05-21 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Fluesiges, durch uv-strahlung haertbares ueberzugs- und bindemittel |
| DE3071155D1 (en) * | 1979-12-22 | 1985-11-07 | Ciba Geigy Ag | Compositions containing acrylate and their polymerisation |
| US4429099A (en) * | 1982-11-22 | 1984-01-31 | The University Of Akron | Phenol terminated polymers and epoxies therefrom |
| US4568737A (en) * | 1983-01-07 | 1986-02-04 | The Dow Chemical Company | Dense star polymers and dendrimers |
| US4737550A (en) * | 1983-01-07 | 1988-04-12 | The Dow Chemical Company | Bridged dense star polymers |
| US4558120A (en) * | 1983-01-07 | 1985-12-10 | The Dow Chemical Company | Dense star polymer |
| US4565854A (en) * | 1983-04-07 | 1986-01-21 | Kuraray Co., Ltd. | Polymer having thiol end group |
| DE3410235A1 (de) * | 1984-03-21 | 1985-10-03 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur einbrennbeschichtung von oberflaechen fester stoffe |
| DE3574260D1 (en) * | 1984-07-05 | 1989-12-21 | Du Pont | Acrylic star polymers |
| US4587329A (en) * | 1984-08-17 | 1986-05-06 | The Dow Chemical Company | Dense star polymers having two dimensional molecular diameter |
| ES2060620T3 (es) * | 1987-06-04 | 1994-12-01 | Ciba Geigy Ag | Microparticulas de polimero estrella estables a la luz. |
| US4857599A (en) * | 1988-02-08 | 1989-08-15 | The Dow Chemical Company | Modified dense star polymers |
| US5041516A (en) * | 1989-06-21 | 1991-08-20 | Cornell Research Foundation, Inc. | Dendritic molecules and method of production |
| US5032647A (en) * | 1989-09-29 | 1991-07-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making hybrid acrylic star polymers with polysiloxane cores |
| DE69115535T2 (de) * | 1990-03-23 | 1996-06-13 | Ici Plc | Polymere |
-
1990
- 1990-03-23 GB GB909006557A patent/GB9006557D0/en active Pending
-
1991
- 1991-02-18 AT AT91301279T patent/ATE131833T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-18 ES ES91301279T patent/ES2080887T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-18 DE DE69115529T patent/DE69115529T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-18 EP EP91301279A patent/EP0448224B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-20 GB GB919103533A patent/GB9103533D0/en active Pending
- 1991-02-20 IE IE058891A patent/IE910588A1/en unknown
- 1991-02-25 ZA ZA911362A patent/ZA911362B/xx unknown
- 1991-02-25 ZW ZW14/91A patent/ZW1491A1/xx unknown
- 1991-02-28 CA CA002037364A patent/CA2037364C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 US US07/662,029 patent/US5473048A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-20 JP JP3056661A patent/JPH0687908A/ja active Pending
- 1991-03-20 AU AU73555/91A patent/AU647090B2/en not_active Ceased
- 1991-03-22 PT PT97112A patent/PT97112A/pt not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6053552A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 感圧接着剤用合成樹脂水分散液 |
| JPS61126104A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 低分子量水溶性重合体の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2471655A2 (en) | 2010-12-28 | 2012-07-04 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
| JP2020196806A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | ナトコ株式会社 | 膜形成用樹脂組成物、樹脂膜および樹脂膜を備える物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2037364A1 (en) | 1991-09-24 |
| IE910588A1 (en) | 1991-09-25 |
| DE69115529D1 (de) | 1996-02-01 |
| AU647090B2 (en) | 1994-03-17 |
| ES2080887T3 (es) | 1996-02-16 |
| DE69115529T2 (de) | 1996-06-13 |
| EP0448224B2 (en) | 1999-07-28 |
| DE69115529T3 (de) | 1999-11-25 |
| EP0448224B1 (en) | 1995-12-20 |
| CA2037364C (en) | 2002-05-07 |
| US5473048A (en) | 1995-12-05 |
| ATE131833T1 (de) | 1996-01-15 |
| ZW1491A1 (en) | 1991-10-30 |
| EP0448224A1 (en) | 1991-09-25 |
| PT97112A (pt) | 1991-12-31 |
| GB9006557D0 (en) | 1990-05-23 |
| AU7355591A (en) | 1991-10-03 |
| GB9103533D0 (en) | 1991-04-10 |
| ZA911362B (en) | 1992-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0687908A (ja) | 共重合体、これを含有する塗料組成物及び物品の被覆方法 | |
| US5098947A (en) | Waterborne coatings and binder systems for use therein | |
| JP5285424B2 (ja) | 水酸基変性ポリウレタン分散体結合剤を含む多層コーティング系 | |
| JP3722891B2 (ja) | カルバメート基を有するポリウレタンポリマーあるいはオリゴマー、その製造法、およびコーティング組成物 | |
| WO2015142416A1 (en) | Controlled crosslinking of latex polymers with polyfunctional amines | |
| US4785035A (en) | Curing composition | |
| JP4215507B2 (ja) | 低温硬化被覆組成物及びその方法 | |
| JPH05208169A (ja) | 多層ラッカー塗装法 | |
| US4839406A (en) | Fluidity controlling agent for paints | |
| JP2005511828A (ja) | 減少されたｖｏｃを有するコーティング組成物を得るための方法 | |
| EP0863170A1 (en) | Paint compositions containing reactive urea/urethanes | |
| US7531614B2 (en) | Functionalized polyurethane | |
| US5241001A (en) | Coating composition of aziridinyl polymer and epoxy polymer(s) | |
| US7157536B2 (en) | Coating composition for ambient cure containing an alkoxylated amine | |
| CA2145082C (en) | Mixer system for the production of solvent-containing coating compositions | |
| TW200530349A (en) | Alkoxylated amine and process therefor | |
| JP2023502956A (ja) | シラン系添加剤を含み、改善された接着特性を有する水性ベースコート組成物および上記ベースコート組成物から生成される多層コーティング | |
| MXPA05006474A (es) | Materiales de revestimiento, su preparacion y uso. | |
| JP7374299B2 (ja) | チオ－マイケル付加によって硬化できるコーティング組成物 | |
| EP0661361A1 (en) | Automotive undercoat coating compositions containing reactive urea/urethane compounds | |
| JP7127054B2 (ja) | 構造化表面を作製するコーティング材料 | |
| WO2025131930A1 (en) | Non-aqueous coating composition | |
| JPS60228577A (ja) | タレ制御剤 | |
| JPH03185084A (ja) | 塗料組成物 |