JPH0692025A - Heat-sensitive recording material - Google Patents
Heat-sensitive recording materialInfo
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- JPH0692025A JPH0692025A JP4240513A JP24051392A JPH0692025A JP H0692025 A JPH0692025 A JP H0692025A JP 4240513 A JP4240513 A JP 4240513A JP 24051392 A JP24051392 A JP 24051392A JP H0692025 A JPH0692025 A JP H0692025A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色性の優れた記録材料に関する。
【構成】 支持体上にロイコ染料およびロイコ染料を加
熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を積
層してなる感熱記録材料において、前記感熱発色層中に
感度向上剤として、1,4−ジエトキシナフタレンを含
有し、さらに感熱記録層上に上塗り層を有することを特
徴とし、さらに必要に応じて中間層として熱可塑性樹脂
からなるプラスチック球状微小中空粒子を主成分とする
層を設ける。
【効果】 発色感度良好で、保存後の記録適性、記録時
のヘッドマッチング性に優れたものである。(57) [Summary] [Purpose] The present invention relates to a recording material having excellent color development. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color developer capable of coloring the leuco dye when heated as a main component, which is used as a sensitivity improver in the heat-sensitive color developing layer. , 4-diethoxynaphthalene and further has an overcoat layer on the heat-sensitive recording layer, and if necessary, a layer containing plastic spherical fine hollow particles of a thermoplastic resin as a main component as an intermediate layer. Set up. [Effect] The color development sensitivity is good, and the recording suitability after storage and the head matching property during recording are excellent.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、記録材料に関し、更に
詳しくは発色性に優れた感熱記録材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material excellent in color development.
【0002】[0002]
【従来の技術】無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時
発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反
応を利用した記録材料は種々提案されている。2. Description of the Related Art Various recording materials have been proposed which utilize a color-forming reaction between a colorless or light-colored leuco dye and a color-developing agent which develops color upon contact by heat or pressure.
【0003】その一つの感熱記録材料は、現像、定着等
の繁雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、更に
コストが安いこと等の利点により、電子計算機、ファク
シミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種
々の記録材料として有用である。One of the heat-sensitive recording materials does not need to be subjected to complicated processing such as development and fixing and can be recorded in a short time with a relatively simple device, generates little noise, and is low in cost. It is useful as various recording materials for electronic calculators, facsimiles, ticket vending machines, label printers, recorders and the like.
【0004】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、たとえばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン
環を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤と
しては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられ
ている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料
は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから
広く利用されている。Color-forming dyes used in heat-sensitive recording materials include, for example, colorless or light-colored leuco dyes having a lactone, lactam or spiropyran ring, and conventional developers include organic acids and phenolic substances. ing. The heat-sensitive recording material using the leuco dye and the color developer is widely used because of its high image density and high whiteness of the background.
【0005】一方、近年感熱記録方式の需要が増大する
に連れて、記録の高速化に対する要求が高まってきた。
このため記録装置自体の高速化はもちろん、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。On the other hand, as the demand for the thermal recording system has increased in recent years, there has been an increasing demand for high-speed recording.
For this reason, it is strongly desired to develop a recording material capable of coping with the speeding up of the recording apparatus itself.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】記録の高速化に対応す
るために、高感度顕色剤として、例えば特開昭56−1
44193号公報等にp−ヒドロキシ安息香酸エステル
が、特開昭59−22793号公報等にヒドロキシナフ
トエ酸エステルが提案されているが、これらの化合物を
顕色剤として用いた感熱記録材料は、画像部の保存安定
性が劣る欠点を有する。更に、特開昭59−16568
0号公報等にチオエステル系化合物を顕色剤として用い
ることが提案されているが、該化合物を用いた感熱記録
材料は画像部の油脂等に対する堅牢度は高いものの高感
度とはいいがたい。又、各種熱可融性物質を添加するこ
とによる高感度化についても種々の提案がなされてお
り、特開昭60−127189号公報に1,4−ヒドロ
キシナフタレンのジエーテル化合物が提案されている
が、これらのエーテル化合物のうちアラルキルエーテル
化合物は熱感度良好といいがたく、一方、アルキルエー
テル化合物は熱感度は良好なものの、高温での保存時に
感度向上剤が昇華してしまう欠点を有し、実用性に乏し
い。また、各種熱可融性物質を感度向上剤として添加す
る提案としては、種々のものが公開されており、例え
ば、特開昭57−128592号公報に安息香酸エステ
ル化合物が、特開昭58−57989号公報、特開昭6
1−31287号公報等にフェニルエーテル誘導体が、
特開昭58−87064号公報にナフトール誘導体が、
特開昭60−82382号公報にベンジルビフェニル誘
導体が提案されている。しかしながら、これらの顕色剤
あるいは熱可融性物質を使用した感熱記録材料は、発色
感度、地肌白色度、保存性(画像退色、白粉発生等)等
の点で未だ十分なものとは言い難い。As a high-sensitivity developer, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-1 has been proposed in order to cope with high-speed recording.
44193 and the like propose p-hydroxybenzoic acid esters, and JP-A-59-22793 and the like propose hydroxynaphthoic acid esters. Thermosensitive recording materials using these compounds as color developing agents are The storage stability of parts is inferior. Furthermore, JP-A-59-16568
It has been proposed to use a thioester compound as a color developer in JP-A No. 0, etc., but a heat-sensitive recording material using the compound has high fastness to oils and fats in the image area, but is not very sensitive. In addition, various proposals have been made for increasing the sensitivity by adding various heat-fusible substances, and a diether compound of 1,4-hydroxynaphthalene is proposed in JP-A-60-127189. , Of these ether compounds, aralkyl ether compounds are said to have good thermal sensitivity, while alkyl ether compounds have good thermal sensitivity, but have the drawback that the sensitivity improver sublimes during storage at high temperatures. Practicality is poor. Various proposals for adding various heat-fusible substances as sensitivity improvers have been made public, for example, benzoic acid ester compounds are disclosed in JP-A-57-128592 and JP-A-58-128592. No. 5,798,9, JP-A-6
A phenyl ether derivative is disclosed in Japanese Patent Publication No. 1-31287.
A naphthol derivative is disclosed in JP-A-58-87064.
JP-A-60-82382 proposes a benzylbiphenyl derivative. However, it is hard to say that the thermosensitive recording materials using these color developers or heat-fusible substances are still sufficient in terms of color development sensitivity, background whiteness, storability (image fading, white powder generation, etc.). .
【0007】また、地肌白色度を落とさずに記録感度を
向上する手段として種々の中間層を設けることが提案さ
れており、特開昭59−5093号公報、特開昭59−
225987号公報などに微小中空粒子を主成分とする
中間層を用いる方法、特開昭62−5886号公報に非
発泡性中空粒子を中間層に用いる方法が提案されてい
る。しかし、これらに提案されている記録材料は、発色
感度が不十分であったり記録特性が悪い欠点を有する。Further, it has been proposed to provide various intermediate layers as a means for improving the recording sensitivity without deteriorating the background whiteness, as disclosed in JP-A-59-5093 and JP-A-59-59.
No. 225987 discloses a method using an intermediate layer containing fine hollow particles as a main component, and JP-A No. 62-5886 proposes a method using non-expandable hollow particles in the intermediate layer. However, the recording materials proposed in these papers have drawbacks such as insufficient coloring sensitivity and poor recording characteristics.
【0008】本発明は、発色感度に優れ、記録特性が良
好で高速記録材料用として適する、しかも地肌白色度の
高い感熱記録材料を提供することである。It is an object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material which has excellent color development sensitivity, good recording characteristics, is suitable for high speed recording materials, and has high background whiteness.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にロ
イコ染料およびロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤
を主成分とする感熱記録層を積層してなる感熱記録材料
において、前記感熱発色層中に感度向上剤として1,4
−ジエトキシナフタレンを含有し、さらに感熱発色層上
に上塗り層を有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。The present invention relates to a heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a color developer capable of coloring the leuco dye when heated as a main component. 1,4 as a sensitivity improver in the coloring layer
A heat-sensitive recording material containing diethoxynaphthalene and further having an overcoat layer on the heat-sensitive color developing layer.
【0010】上記上塗り層として好ましくは水溶性高分
子を主成分とするものが挙げられ、水溶性高分子として
は例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘
導体、セルロース類等が挙げられる。これらの水溶性高
分子を主成分とする上塗り層は感熱発色層上に従来公知
の方法で設けることができる。この時乾燥後の塗工量が
2〜8g/m2であることにより保存性が良好となり、
特に3〜5g/m2であることにより熱感度、保存特性
が好ましいものとなる。上塗り層の塗工量が少ない場合
は十分なバリアー性を得ることができず、また8g/m
2を越えると熱感度がおとり、感熱記録材料の実用性が
低下する。更に、これらの水溶性高分子の重合度が10
00〜2000程度のものが好ましく用いられる。重合
度が低い場合は前述と同様に十分なバリアー性が得られ
ない。これらのことにより、上塗り層のバリアー性が良
好なものとなり、感度向上剤の昇華を防ぎ、保存性が著
しく向上する。The above-mentioned overcoat layer preferably includes those containing a water-soluble polymer as a main component, and examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, celluloses and the like. The overcoat layer containing these water-soluble polymers as a main component can be provided on the thermosensitive coloring layer by a conventionally known method. At this time, since the coating amount after drying is 2 to 8 g / m 2 , the storage stability becomes good,
Particularly, when the amount is 3 to 5 g / m 2 , the thermal sensitivity and the storage characteristics are preferable. If the coating amount of the topcoat layer is small, sufficient barrier properties cannot be obtained, and 8g / m
When it exceeds 2 , the thermal sensitivity is lowered and the practicality of the thermal recording material is lowered. Furthermore, the degree of polymerization of these water-soluble polymers is 10
Those of about 00 to 2000 are preferably used. When the degree of polymerization is low, sufficient barrier properties cannot be obtained, as described above. By these, the barrier property of the overcoat layer becomes good, the sublimation of the sensitivity improver is prevented, and the preservability is remarkably improved.
【0011】また、本発明は支持体と感熱記録層との間
に、熱可塑性樹脂からなるプラスチック球状中空粒子を
主成分とした中間層を設けるとよい。Further, in the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer between the support and the heat-sensitive recording layer, which contains plastic spherical hollow particles of a thermoplastic resin as a main component.
【0012】このプラスチック球状中空粒子を主成分と
する中間層は、断熱層として作用し、サーマルヘッド等
からの熱エネルギーの効率的活用による感度向上をもた
らし、さらに、プラスチック中空粒子の平均粒子径が2
〜10μmで、且つ中空率90%以上であることによ
り、柔軟性が更に良好となりヘッドとの密着性が向上し
ドット再現性が良好となる。The intermediate layer containing the plastic spherical hollow particles as a main component acts as a heat insulating layer to improve the sensitivity by efficiently utilizing the thermal energy from the thermal head, and further, the average particle diameter of the plastic hollow particles is Two
When the hollowness is 10 μm and the hollow ratio is 90% or more, the flexibility is further improved, the adhesion with the head is improved, and the dot reproducibility is improved.
【0013】本発明において用いられる中空粒子は、熱
可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有す
るもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子で
あり、平均粒子径は2〜10μmのものが用いられる。
この平均粒子径(粒子外径)が2μmより小さいもの
は、任意の中空率にすることが難しい等の生産上の問題
があり、逆に10μmより大きいものは、塗布乾燥後の
表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着
性が低下し、感度向上効果が低下する。従って、このよ
うな粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラ
ツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。更
に、本発明で用いられる微小中空粒子は、その断熱効果
より中空率が50%以上の物が好ましく、90%以上の
物が更に好ましい。中空率が低いものは、断熱効果が不
十分なため、サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持
体を通じて感熱記録材料の外へ放出され、感度向上効果
が劣る。尚ここで言う中空率とは、中空粒子の外径と内
径の比であり下記式で表わされるものである。The hollow particles used in the present invention have a thermoplastic resin as a shell and contain air or other gas inside, and are fine hollow particles which are already in a foamed state, and have an average particle diameter of 2 to Those having a thickness of 10 μm are used.
When the average particle diameter (particle outer diameter) is smaller than 2 μm, there is a production problem such as it is difficult to obtain an arbitrary hollow ratio. Is decreased, the adhesion to the thermal head is decreased, and the effect of improving the sensitivity is decreased. Therefore, such a particle distribution is preferably such that the particle diameter is within the above range and the distribution peaks are uniform with little variation. Further, the fine hollow particles used in the present invention preferably have a hollow ratio of 50% or more, more preferably 90% or more, due to the heat insulating effect. If the hollowness is low, the heat insulating effect is insufficient, so that heat energy from the thermal head is released to the outside of the heat-sensitive recording material through the support, resulting in poor sensitivity improving effect. The hollow ratio mentioned here is the ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles and is represented by the following formula.
【0014】中空率=(中空粒子の内径)/(中空粒子
の外径)×100 尚、本発明で用いる微小中空粒子は、前記したように熱
可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂としては、
特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共
重合体樹脂が好ましい。Hollow ratio = (inner diameter of hollow particles) / (outer diameter of hollow particles) × 100 The fine hollow particles used in the present invention have a thermoplastic resin as a shell as described above. As a resin,
A copolymer resin mainly containing vinylidene chloride and acrylonitrile is particularly preferable.
【0015】また、1,4−ジエトキシナフタレンを用
いることから、発色感度に優れ高速記録用として適した
ものになり、しかも地肌白色度の高いものとなる。Further, since 1,4-diethoxynaphthalene is used, it is excellent in color developing sensitivity, suitable for high speed recording, and has high background whiteness.
【0016】又、本発明においては、場合により中間層
に無機または/及び有機顔料が用いられるが、この場合
の顔料としては、給油量30ml/100g以上、好ま
しくは80ml/100g以上の物が選択される。これ
らの無機または/及び有機顔料としては、この種の感熱
記録材料に慣用される顔料中の一種または二種以上を選
択することが出来る。その具体例としては、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることが出
来る。In the present invention, an inorganic or / and organic pigment is optionally used in the intermediate layer. In this case, an oil supply amount of 30 ml / 100 g or more, preferably 80 ml / 100 g or more is selected. To be done. As these inorganic and / or organic pigments, one or more of the pigments commonly used in this type of heat-sensitive recording material can be selected. Specific examples thereof include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, inorganic pigments such as surface-treated calcium and silica, and urea-formalin resin. Examples thereof include organic pigments such as styrene / methacrylic acid copolymer and polystyrene resin.
【0017】本発明において用いられるロイコ染料は単
独または2種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジ
ン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリ
ル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラ
ゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、
ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテ
ン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用い
られる。このような化合物の例としては、例えば以下に
示すようなものが挙げられる。The leuco dyes used in the present invention may be applied alone or in admixture of two or more, and as such leuco dyes, those applied to the recording material of this type may be optionally applied, for example, tri-color dyes. Phenylmethanephthalide type, triallylmethane type, fluorane type, phenothiazine type, thiofluorane type, xanthene type, indophthalyl type, spiropyran type, azaphthalide type, chromenopyrazole type, methine type, rhodamine anilinolactam type,
Leuco compounds such as rhodamine lactam type, quinazoline type, diazaxanthene type and bislactone type are preferably used. Examples of such compounds include those shown below.
【0018】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−フタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフタリド 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン 3−(N−メチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N、N−ジ−n−アミルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−iso−プロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ビロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロ
ロアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2’,4’−
ジメチルアニリノ)フルオラン 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−
(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー 6’−クロロ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 6’−ブロモ−8’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−クロロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−ニトロフェニル)
フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−4’−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−メトキシ−5’−メチルフェニル)
フタリド 3−(2’−メトキシ−4’−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’−ヒドロキシ−4’−クロロ−5’−
メチルフェニル)フタリド 3−モルホリノ−7−(N−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロロフェニル)メチ
ルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−(N−エチル−N−p−トルイジノ)−7−(α−
フェニルエチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルエチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノアミノフルオラン 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−N−ブチルアニリノ)フルオラン 3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリド 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−5,
6−ベンゾ−7−α−ナフチルアミノ−4’−ブロモフ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−(N−エチル−N−2−エトキシプロピルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラフルフリルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−
4’,5’−ベンゾフルオラン 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−{1,1−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル}−6−ジメチルアミノフタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−フェニルエチレン−2−
イル)フタリド 3−(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1−p−
ジメチルアミノフェニル−1−p−クロロフェニルエチ
レン−2−イル)−6−ジメチルアミノフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−メトキシ)−3−
(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−p−クロ
ロフェニル−1”,3”−ブタジエン−4” −イル)
ベンゾフタリド 3−(4’−ジメチルアミノ−2’−ベンジルオキシ)
−3−(1”−p−ジメチルアミノフェニル−1”−フ
ェニル−1”,3”−ブタジエン−4”−イル)ベンゾ
フタリド 3−ジメチルアミノ−6−ジメチルアミノ−フルオレン
−9−スピロ−3’(6’−ジメチルアミノ)フタリド 3,3−ビス{2−(p−ジメチルアミノフェニル)−
2−(p−メトキシフェニル)エテニル}−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3−ビス{1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エ
チレン−2−イル}−5,6−ジクロロ−4,7−ジブ
ロモフタリド ビス(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ナフタレン
スルホニルメタンビス(p−ジメチルアミノスチリル)
−1−p−トリルスルホニルメタン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6 -Diethylaminophthalide 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane 3-dimethylamino-5 7-Dimethylfluorane 3- (N-methyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinoflu Oran 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-a Milamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane 3- (N, N-di-n-amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-methyl-N-iso-propylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7,8-benzfluorane 3-diethylamino-7 -Chlorofluorane 3-diethylamino-7-methylfluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane 3-virolidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7- (M-Trichloroanilino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-dibutyl Amino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino- - methyl-7- (2 ', 4'-
Dimethylanilino) fluorane 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7-
(N, N-Dibenzylamino) fluorane benzoyl leuco methylene blue 6'-chloro-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 6'-bromo-8'-methoxybenzoindolinospiropyran 3- (2'-hydroxy-4'- Dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide 3- (2′-hydroxy-4′-diethylaminophenyl) -3- (2′-methoxy-5′-methylphenyl)
Phthalide 3- (2′-methoxy-4′-dimethylaminophenyl) -3- (2′-hydroxy-4′-chloro-5′-
Methylphenyl) phthalide 3-morpholino-7- (N-propyltrifluoromethylanilino) fluorane 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-tri Fluoromethylanilino) fluorane 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane 3- (N-ethyl-N- p-toluidino) -7- (α-
Phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylethylfluorane 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino) fluorane 3-diethylamino-7-piperidinoaminofluorane 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (p
-N-butylanilino) fluorane 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-6'-dimethylaminophthalide 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -5
6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-2-ethoxypropylamino)
-6-Methyl-7-anilinofluorane 3- (N-ethyl-N-tetrafurfurylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-
Bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-
Yl) phthalide 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-
Dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide 3- (4′-dimethylamino-2′-methoxy) -3-
(1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -p-chlorophenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl)
Benzophthalide 3- (4'-dimethylamino-2'-benzyloxy)
-3- (1 "-p-dimethylaminophenyl-1" -phenyl-1 ", 3" -butadiene-4 "-yl) benzophthalide 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro-3 '(6'-Dimethylamino) phthalide 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl)-
2- (p-methoxyphenyl) ethenyl} -4,5,
6,7-Tetrachlorophthalide 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7-dibromophthalide bis (p-dimethylamino Styryl) -1-naphthalenesulfonyl methane bis (p-dimethylaminostyryl)
-1-p-tolylsulfonylmethane and the like.
【0019】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、たとえばフェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
及びその金属塩等を使用することができ、その具体例と
しては以下に示すものがあげられるが、これらに限られ
るものではない。In the present invention, various electron-accepting compounds such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, organic acids and metal salts thereof can be used as the color developer. Specific examples thereof include the following, but are not limited to these.
【0020】4,4’−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス−o−メチルフェ
ノール、4,4’−sec−ブチリデンビスフェノー
ル、4,4’−イソプロピリデンビス(2−tert−
ブチルフェノール)、p−ニトロ安息香酸亜鉛、1,
3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキ
シ−2,6−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、2,2
−(3,4’−ジヒドロキシフェニル)プロパン、ビス
(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、
4−{β−(p−メトキシフェノキシ)エトキシ}サリ
チル酸、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)
3,5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロ
キシフェニルチオ)−3−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、4,4’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、4,4’−イソプロピリ
デンビス(2−クロロフェノール)、2,2’−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチ
ル−2−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニ
ル)ブタン、4,4’−チオビス(6−tert−ブチ
ル−2−メチルフェノール)、4,4’−ジフェノール
スルホン、4−イソプロポキシ−4’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4−ベンジロキシ−4’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、4,4’−ジフェノールスルホキ
シド、p−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ブロトカテキユ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)プ
ロパン、N,N’−ジフェニルチオ尿素、N,N’−ジ
(m−クロロフェニル)チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジル、1,3−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、4,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,4−ジフェ
ノールスルホン、2,2’−ジアリル−4,4’−ヒド
ロキシフェニルスルホン、3,4−ジヒドロキシ−4’
−メチルジフェニルスルホン、1−アセチルオキシ−2
−ナフトエ酸亜鉛、2−アセチルオキシ−3−ナフトエ
酸亜鉛、2−アセチルオキシ−1−ナフトエ酸亜鉛、
α,α−ビス(4−ヒドロキシフェニル)α−メチルト
ルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラ
ブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノール
S、4,4’−チオビス(2−メチルフェノール)、
4,4’−チオビス(2−クロロフェノール)等。4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-isopropylidenebis-o-methylphenol, 4,4'-sec-butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-tert) −
Butylphenol), zinc p-nitrobenzoate, 1,
3,5-Tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzylisocyanuric acid, 2,2
-(3,4'-dihydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide,
4- {β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy} salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio)
3,5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, phthalic acid monobenzyl ester monocalcium salt, 4,4′-cyclohexylidene diphenol, 4,4′- Isopropylidene bis (2-chlorophenol), 2,2'-methylene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1 , 3-Tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-diphenolsulfone, 4-isopropoxy-4'- Hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4′-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-diphenol sulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl brotocatechuate,
Stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) propane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicyl Anilid,
Methyl bis- (4-hydroxyphenyl) acetate, bis-
Benzyl (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) benzene, 2,4-diphenolsulfone, 2,2′-diallyl- 4,4'-hydroxyphenyl sulfone, 3,4-dihydroxy-4 '
-Methyldiphenyl sulfone, 1-acetyloxy-2
-Zinc naphthoate, zinc 2-acetyloxy-3-naphthoate, zinc 2-acetyloxy-1-naphthoate,
α, α-bis (4-hydroxyphenyl) α-methyltoluene, antipyrine complex of zinc thiocyanate, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4′-thiobis (2-methylphenol),
4,4'-thiobis (2-chlorophenol) and the like.
【0021】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、1,4−ジエトキシナフタン及びそ
のほかの助剤を支持体上に支持結合させればよい。この
場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適量用い
ることができ、その具体例を挙げると、例えば以下のも
のが挙げられる。In order to produce the heat-sensitive recording material of the present invention, a leuco dye, a color developer, 1,4-diethoxynaphthane and other auxiliaries may be supported and bound on a support. As the binder in this case, various conventional binders can be used in appropriate amounts, and specific examples thereof include the following.
【0022】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル
酸エステル/メタアクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン/ブタジエン/アクリル
系共重合体等のラテックス等。Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and other water-soluble polymers, as well as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic ester, poly Methacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, styrene / butadiene / acrylic copolymer latex and the like.
【0023】また、本発明においては、さらに感度向上
剤として種々の熱可融性物質を併用することができ、そ
の具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これ
に限られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の
脂肪酸類、ステアリン酸アミド、バルチミン酸アミド等
の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜
鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p−ベンジルビ
フェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−
2−ナフトエ酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、1,4−ジメトキシナフタレン、1,4−ジエ
トキシナフタレン、1,4−ジベンジロキシナフタレ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス(3−
メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチル
フェノキシ)エタン、1,4−ジフェノキシブタン、
1,4−ジフェノキシ−2−ブテン、1,2−ビス(4
−メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメタ
ン、1,4−ジフェニルチオブタン、1,4−ジフェニ
ルチオ−2−ブテン、1,3−ビス(2−ビニルオキシ
エトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ビニルオキシ
エトキシ)ベンゼン、p−(2−ビニルオキシエトキ
シ)ビフェニル、p−アリールオキシビフェニル、p−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、1,1−ジフェニルエタノール、1,1−ジフェ
ニルプロパノール、p−ベンジルオキシベンジルアルコ
ール、1,3−フェノキシ−2−プロパノール、N−オ
クタデシルカルバモイル−p−メトキシカルボニルベン
ゼン、N−オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2
−ビス(4−メトキシフェノキシ)プロパン、1,5−
ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタ
ン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス(4−メチルベ
ンジル)、シュウ酸ビス(4−クロロベンジル)等。Further, in the present invention, various heat-fusible substances can be used in combination as the sensitivity improver, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. . Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and baltimic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p-benzyl Biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, 1-hydroxy-
Phenyl 2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, glare coal carbonate, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4 -Dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (3-
Methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxybutane,
1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4
-Methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( 2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl, p-
Propagyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2
-Bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-
Bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl oxalate) and the like.
【0024】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添
加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することが出来る。この場合填料として例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げること
ができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物
性、鉱物性または石油系の各種ワックス類などが挙げら
れる。When the heat-sensitive recording material is obtained according to the present invention, if necessary, an additive component commonly used in this kind of heat-sensitive recording material, for example, a filler, a surfactant, a lubricant, a pressure color-developing preventing agent or the like is used together. You can In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, talc, inorganic fine powder such as surface-treated calcium or silica, and urea. -Organic fine powders such as formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin and vinylidene chloride resin can be mentioned. As the lubricant, higher fatty acid and its metal salt, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester can be used. , Various animal, vegetable, mineral or petroleum waxes.
【0025】なお、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可塑性物質などを含有する層を設けること
が出来る。In the present invention, a layer containing a pigment, a binder, a thermoplastic substance or the like can be provided as another intermediate layer between the intermediate layer and the thermosensitive coloring layer, if necessary.
【0026】[0026]
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.
【0027】なお以下に示す部および%はすべて重量基
準である。All parts and percentages shown below are based on weight.
【0028】実施例1 下記の混合物を、それぞれ磁性ボールミル中で2日間粉
砕して{A液}、{B液}、{C液}及び{D液}を調
製した。Example 1 The following mixture was ground in a magnetic ball mill for 2 days to prepare {A liquid}, {B liquid}, {C liquid} and {D liquid}.
【0029】 {A液} 3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル− 7−アニリノフルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 {B液} 4−イソプロポキシフェニル−4’−ヒドロキシフェニルスルホ ン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 {C液} 1,4−ジエトキシナフタレン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 {D液} 炭酸カルシウム 20部 メチルセルロース 20部 水 60部 つぎに{A液}10部、{B液}30部、{C液}20
部及び、{D液}40部をよく撹拌・混合し熱発色層形
成液とし、これを市販の上質紙(坪量52g/m2)の
表面に乾燥後の染料付着量が0.5g/m2となるよう
に塗布乾燥して感熱発色層を設けた。{A liquid} 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts {B liquid} 4-iso Propoxyphenyl-4'-hydroxyphenyl sulfonate 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts {C liquid} 1,4-diethoxynaphthalene 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts {D liquid } Calcium carbonate 20 parts Methylcellulose 20 parts Water 60 parts Next, {A liquid} 10 parts, {B liquid} 30 parts, {C liquid} 20
Parts and, {D solution} 40 parts and well stirred and mixed by thermal coloring layer forming liquid, the dye deposition amount after drying it on the surface of a commercial fine paper (basis weight 52 g / m 2) is 0.5 g / A thermosensitive coloring layer was provided by coating and drying so as to have m 2 .
【0030】下記のようにして上塗り層形成液{E液}
を調製し、乾燥後の塗布量が4g/m2となるように上
塗り層を形成した。Topcoat layer forming liquid {E liquid} as follows
Was prepared, and an overcoat layer was formed so that the coating amount after drying was 4 g / m 2 .
【0031】 {E液} ポリビニルアルコール(平均重合度1800)の10%水溶液 50部 ポリアミド・エピクロルヒドリンの25%水溶液 8部 シリカ(粒径1μ) 1部 ステアリン酸亜鉛の30%分散液 30部 その後、更にその表面平滑度が500〜600秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作成し
た。{E liquid} 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (average degree of polymerization 1800) 50 parts 25% aqueous solution of polyamide epichlorohydrin 8 parts Silica (particle size 1 μ) 1 part 30% dispersion of zinc stearate 30 parts Further, the layer surface was calendered so that the surface smoothness was 500 to 600 seconds to prepare a heat-sensitive recording material.
【0032】実施例2 下記の中間層形成液{F液}を、市販の上質紙(坪量5
2g/m2)の表面に 、乾燥後重量が5g/m2となるよう塗布乾燥して中間
層コート紙を得た。この上に感熱発色層、上塗り層を形
成し感熱記録材料を得た。Example 2 The following intermediate layer forming liquid {F liquid} was added to commercially available high-quality paper (basis weight 5
The surface of 2 g / m 2 ) was coated and dried so that the weight after drying was 5 g / m 2 to obtain an intermediate coated paper. A thermosensitive coloring layer and an overcoat layer were formed on this to obtain a thermosensitive recording material.
【0033】 {F液} 微小中空粒子分散体(塩化ビニリデン及びアクリロニトリルを主 成分とする共重合体)(固形分濃度32%、平均粒子径5μm、中 空率92%) 30部 スチレン/ブタジエン共重合体ラテックス(固形分濃度47%) 20部 水 60部 比較例1 実施例1中の上塗り層を設けなかった他は実施例1と同
様にして感熱記録材料を得た。{F liquid} Fine hollow particle dispersion (copolymer mainly composed of vinylidene chloride and acrylonitrile) (solid content concentration 32%, average particle size 5 μm, hollow ratio 92%) 30 parts styrene / butadiene co-polymer Polymer latex (concentration of solid content 47%) 20 parts Water 60 parts Comparative Example 1 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the topcoat layer in Example 1 was not provided.
【0034】比較例2 実施例2中の{C液}の代わりに下記{G液}を用いた
他は実施例1と同様にして感熱記録材料を作成した。Comparative Example 2 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following {G liquid} was used instead of {C liquid} in Example 2.
【0035】 {G液} シュウ酸−p−メチルベンジルエステル 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 以上の様にして作成した感熱記録材料を、大倉電機
(株)製感熱紙発色性試験装置にて印字し、その発色濃
度をマクベス濃度計RD−914にて濃度測定をした。
つぎに、感熱記録材料を60℃乾燥条件下に5時間保存
した後、再発色特性を見た。以上の結果を表1に示す。{G liquid} Oxalic acid-p-methylbenzyl ester 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts The thermosensitive recording material prepared as described above was used as a thermosensitive paper coloring property manufactured by Okura Electric Co., Ltd. Printing was performed with a test device, and the color density was measured with a Macbeth densitometer RD-914.
Next, the heat-sensitive recording material was stored under a dry condition at 60 ° C. for 5 hours, and then the recoloring property was observed. The above results are shown in Table 1.
【0036】[0036]
【表1】 [Table 1]
【0037】また、実施例2の記録材料は、記録部のド
ッド再現性が極めて優れていた。Further, the recording material of Example 2 was extremely excellent in the dot reproducibility of the recording portion.
【0038】以上の結果より明らかなように、本発明の
感度向上剤1,4−ジエトキシナフタレンを用い、上塗
り層を有する感熱記録材料は高感度であると共に、再発
色特性に優れ、更に微小中空粒子を主成分とする中間層
を有することによりドット再現性にも優れたきわめて実
用性の高いものである。As is clear from the above results, the heat-sensitive recording material using the sensitivity improver 1,4-diethoxynaphthalene of the present invention and having the overcoat layer has high sensitivity, excellent recoloring characteristics, and finer By having an intermediate layer containing hollow particles as a main component, the dot reproducibility is also excellent and the practicability is extremely high.
【0039】[0039]
【発明の効果】本発明の記録材料は発色感度が良好で、
保存後の記録適性・記録時のヘッドマッチング性に優れ
たものである。The recording material of the present invention has good color developing sensitivity,
It has excellent recording suitability after storage and head matching during recording.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 早川 邦雄 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鳥居 昌史 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kunio Hayakawa 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo In stock company Ricoh Co., Ltd. (72) Masafumi Torii 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Shares Company Ricoh
Claims (2)
を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層
を積層してなる感熱記録材料において、前記感熱発色層
中に感度向上剤として1,4−ジエトキシナフタレンを
含有し、さらに感熱記録層上に上塗り層を有することを
特徴とする感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording material comprising a support and a heat-sensitive recording layer comprising a leuco dye and a color developer capable of developing a color when heated as a main component, the heat-sensitive recording layer being laminated as a sensitivity improving agent in the heat-sensitive color developing layer. A heat-sensitive recording material comprising 1,4-diethoxynaphthalene and further having an overcoat layer on the heat-sensitive recording layer.
て、熱可塑性樹脂からなるプラスチック球状微小中空粒
子を主成分とする層を設けてなる請求項1記載の感熱記
録材料。2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein a layer containing plastic spherical fine hollow particles made of a thermoplastic resin as a main component is provided as an intermediate layer between the support and the heat-sensitive recording layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4240513A JPH0692025A (en) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4240513A JPH0692025A (en) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Heat-sensitive recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692025A true JPH0692025A (en) | 1994-04-05 |
Family
ID=17060642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4240513A Pending JPH0692025A (en) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | Heat-sensitive recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692025A (en) |
-
1992
- 1992-09-09 JP JP4240513A patent/JPH0692025A/en active Pending
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