JPH0692025A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH0692025A JPH0692025A JP4240513A JP24051392A JPH0692025A JP H0692025 A JPH0692025 A JP H0692025A JP 4240513 A JP4240513 A JP 4240513A JP 24051392 A JP24051392 A JP 24051392A JP H0692025 A JPH0692025 A JP H0692025A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色性の優れた記録材料に関する。
【構成】 支持体上にロイコ染料およびロイコ染料を加
熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を積
層してなる感熱記録材料において、前記感熱発色層中に
感度向上剤として、１，４−ジエトキシナフタレンを含
有し、さらに感熱記録層上に上塗り層を有することを特
徴とし、さらに必要に応じて中間層として熱可塑性樹脂
からなるプラスチック球状微小中空粒子を主成分とする
層を設ける。 【効果】 発色感度良好で、保存後の記録適性、記録時
のヘッドマッチング性に優れたものである。
熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層を積
層してなる感熱記録材料において、前記感熱発色層中に
感度向上剤として、１，４−ジエトキシナフタレンを含
有し、さらに感熱記録層上に上塗り層を有することを特
徴とし、さらに必要に応じて中間層として熱可塑性樹脂
からなるプラスチック球状微小中空粒子を主成分とする
層を設ける。 【効果】 発色感度良好で、保存後の記録適性、記録時
のヘッドマッチング性に優れたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、記録材料に関し、更に
詳しくは発色性に優れた感熱記録材料に関する。
詳しくは発色性に優れた感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】無色もしくは淡色のロイコ染料と接触時
発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反
応を利用した記録材料は種々提案されている。
発色させる顕色剤との間の、熱・圧力などによる発色反
応を利用した記録材料は種々提案されている。
【０００３】その一つの感熱記録材料は、現像、定着等
の繁雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、更に
コストが安いこと等の利点により、電子計算機、ファク
シミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種
々の記録材料として有用である。
の繁雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短
時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、更に
コストが安いこと等の利点により、電子計算機、ファク
シミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種
々の記録材料として有用である。
【０００４】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、たとえばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン
環を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤と
しては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられ
ている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料
は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから
広く利用されている。
ては、たとえばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン
環を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤と
しては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられ
ている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料
は、画像濃度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから
広く利用されている。
【０００５】一方、近年感熱記録方式の需要が増大する
に連れて、記録の高速化に対する要求が高まってきた。
このため記録装置自体の高速化はもちろん、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。
に連れて、記録の高速化に対する要求が高まってきた。
このため記録装置自体の高速化はもちろん、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】記録の高速化に対応す
るために、高感度顕色剤として、例えば特開昭５６−１
４４１９３号公報等にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
が、特開昭５９−２２７９３号公報等にヒドロキシナフ
トエ酸エステルが提案されているが、これらの化合物を
顕色剤として用いた感熱記録材料は、画像部の保存安定
性が劣る欠点を有する。更に、特開昭５９−１６５６８
０号公報等にチオエステル系化合物を顕色剤として用い
ることが提案されているが、該化合物を用いた感熱記録
材料は画像部の油脂等に対する堅牢度は高いものの高感
度とはいいがたい。又、各種熱可融性物質を添加するこ
とによる高感度化についても種々の提案がなされてお
り、特開昭６０−１２７１８９号公報に１，４−ヒドロ
キシナフタレンのジエーテル化合物が提案されている
が、これらのエーテル化合物のうちアラルキルエーテル
化合物は熱感度良好といいがたく、一方、アルキルエー
テル化合物は熱感度は良好なものの、高温での保存時に
感度向上剤が昇華してしまう欠点を有し、実用性に乏し
い。また、各種熱可融性物質を感度向上剤として添加す
る提案としては、種々のものが公開されており、例え
ば、特開昭５７−１２８５９２号公報に安息香酸エステ
ル化合物が、特開昭５８−５７９８９号公報、特開昭６
１−３１２８７号公報等にフェニルエーテル誘導体が、
特開昭５８−８７０６４号公報にナフトール誘導体が、
特開昭６０−８２３８２号公報にベンジルビフェニル誘
導体が提案されている。しかしながら、これらの顕色剤
あるいは熱可融性物質を使用した感熱記録材料は、発色
感度、地肌白色度、保存性（画像退色、白粉発生等）等
の点で未だ十分なものとは言い難い。
るために、高感度顕色剤として、例えば特開昭５６−１
４４１９３号公報等にｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
が、特開昭５９−２２７９３号公報等にヒドロキシナフ
トエ酸エステルが提案されているが、これらの化合物を
顕色剤として用いた感熱記録材料は、画像部の保存安定
性が劣る欠点を有する。更に、特開昭５９−１６５６８
０号公報等にチオエステル系化合物を顕色剤として用い
ることが提案されているが、該化合物を用いた感熱記録
材料は画像部の油脂等に対する堅牢度は高いものの高感
度とはいいがたい。又、各種熱可融性物質を添加するこ
とによる高感度化についても種々の提案がなされてお
り、特開昭６０−１２７１８９号公報に１，４−ヒドロ
キシナフタレンのジエーテル化合物が提案されている
が、これらのエーテル化合物のうちアラルキルエーテル
化合物は熱感度良好といいがたく、一方、アルキルエー
テル化合物は熱感度は良好なものの、高温での保存時に
感度向上剤が昇華してしまう欠点を有し、実用性に乏し
い。また、各種熱可融性物質を感度向上剤として添加す
る提案としては、種々のものが公開されており、例え
ば、特開昭５７−１２８５９２号公報に安息香酸エステ
ル化合物が、特開昭５８−５７９８９号公報、特開昭６
１−３１２８７号公報等にフェニルエーテル誘導体が、
特開昭５８−８７０６４号公報にナフトール誘導体が、
特開昭６０−８２３８２号公報にベンジルビフェニル誘
導体が提案されている。しかしながら、これらの顕色剤
あるいは熱可融性物質を使用した感熱記録材料は、発色
感度、地肌白色度、保存性（画像退色、白粉発生等）等
の点で未だ十分なものとは言い難い。
【０００７】また、地肌白色度を落とさずに記録感度を
向上する手段として種々の中間層を設けることが提案さ
れており、特開昭５９−５０９３号公報、特開昭５９−
２２５９８７号公報などに微小中空粒子を主成分とする
中間層を用いる方法、特開昭６２−５８８６号公報に非
発泡性中空粒子を中間層に用いる方法が提案されてい
る。しかし、これらに提案されている記録材料は、発色
感度が不十分であったり記録特性が悪い欠点を有する。
向上する手段として種々の中間層を設けることが提案さ
れており、特開昭５９−５０９３号公報、特開昭５９−
２２５９８７号公報などに微小中空粒子を主成分とする
中間層を用いる方法、特開昭６２−５８８６号公報に非
発泡性中空粒子を中間層に用いる方法が提案されてい
る。しかし、これらに提案されている記録材料は、発色
感度が不十分であったり記録特性が悪い欠点を有する。
【０００８】本発明は、発色感度に優れ、記録特性が良
好で高速記録材料用として適する、しかも地肌白色度の
高い感熱記録材料を提供することである。
好で高速記録材料用として適する、しかも地肌白色度の
高い感熱記録材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にロ
イコ染料およびロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤
を主成分とする感熱記録層を積層してなる感熱記録材料
において、前記感熱発色層中に感度向上剤として１，４
−ジエトキシナフタレンを含有し、さらに感熱発色層上
に上塗り層を有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。
イコ染料およびロイコ染料を加熱時発色せしめる顕色剤
を主成分とする感熱記録層を積層してなる感熱記録材料
において、前記感熱発色層中に感度向上剤として１，４
−ジエトキシナフタレンを含有し、さらに感熱発色層上
に上塗り層を有することを特徴とする感熱記録材料であ
る。
【００１０】上記上塗り層として好ましくは水溶性高分
子を主成分とするものが挙げられ、水溶性高分子として
は例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘
導体、セルロース類等が挙げられる。これらの水溶性高
分子を主成分とする上塗り層は感熱発色層上に従来公知
の方法で設けることができる。この時乾燥後の塗工量が
２〜８ｇ／ｍ2であることにより保存性が良好となり、
特に３〜５ｇ／ｍ2であることにより熱感度、保存特性
が好ましいものとなる。上塗り層の塗工量が少ない場合
は十分なバリアー性を得ることができず、また８ｇ／ｍ
2を越えると熱感度がおとり、感熱記録材料の実用性が
低下する。更に、これらの水溶性高分子の重合度が１０
００〜２０００程度のものが好ましく用いられる。重合
度が低い場合は前述と同様に十分なバリアー性が得られ
ない。これらのことにより、上塗り層のバリアー性が良
好なものとなり、感度向上剤の昇華を防ぎ、保存性が著
しく向上する。
子を主成分とするものが挙げられ、水溶性高分子として
は例えば、ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘
導体、セルロース類等が挙げられる。これらの水溶性高
分子を主成分とする上塗り層は感熱発色層上に従来公知
の方法で設けることができる。この時乾燥後の塗工量が
２〜８ｇ／ｍ2であることにより保存性が良好となり、
特に３〜５ｇ／ｍ2であることにより熱感度、保存特性
が好ましいものとなる。上塗り層の塗工量が少ない場合
は十分なバリアー性を得ることができず、また８ｇ／ｍ
2を越えると熱感度がおとり、感熱記録材料の実用性が
低下する。更に、これらの水溶性高分子の重合度が１０
００〜２０００程度のものが好ましく用いられる。重合
度が低い場合は前述と同様に十分なバリアー性が得られ
ない。これらのことにより、上塗り層のバリアー性が良
好なものとなり、感度向上剤の昇華を防ぎ、保存性が著
しく向上する。
【００１１】また、本発明は支持体と感熱記録層との間
に、熱可塑性樹脂からなるプラスチック球状中空粒子を
主成分とした中間層を設けるとよい。
に、熱可塑性樹脂からなるプラスチック球状中空粒子を
主成分とした中間層を設けるとよい。
【００１２】このプラスチック球状中空粒子を主成分と
する中間層は、断熱層として作用し、サーマルヘッド等
からの熱エネルギーの効率的活用による感度向上をもた
らし、さらに、プラスチック中空粒子の平均粒子径が２
〜１０μｍで、且つ中空率９０％以上であることによ
り、柔軟性が更に良好となりヘッドとの密着性が向上し
ドット再現性が良好となる。
する中間層は、断熱層として作用し、サーマルヘッド等
からの熱エネルギーの効率的活用による感度向上をもた
らし、さらに、プラスチック中空粒子の平均粒子径が２
〜１０μｍで、且つ中空率９０％以上であることによ
り、柔軟性が更に良好となりヘッドとの密着性が向上し
ドット再現性が良好となる。
【００１３】本発明において用いられる中空粒子は、熱
可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有す
るもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子で
あり、平均粒子径は２〜１０μｍのものが用いられる。
この平均粒子径（粒子外径）が２μｍより小さいもの
は、任意の中空率にすることが難しい等の生産上の問題
があり、逆に１０μｍより大きいものは、塗布乾燥後の
表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着
性が低下し、感度向上効果が低下する。従って、このよ
うな粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラ
ツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。更
に、本発明で用いられる微小中空粒子は、その断熱効果
より中空率が５０％以上の物が好ましく、９０％以上の
物が更に好ましい。中空率が低いものは、断熱効果が不
十分なため、サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持
体を通じて感熱記録材料の外へ放出され、感度向上効果
が劣る。尚ここで言う中空率とは、中空粒子の外径と内
径の比であり下記式で表わされるものである。
可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有す
るもので、すでに発泡状態となっている微小中空粒子で
あり、平均粒子径は２〜１０μｍのものが用いられる。
この平均粒子径（粒子外径）が２μｍより小さいもの
は、任意の中空率にすることが難しい等の生産上の問題
があり、逆に１０μｍより大きいものは、塗布乾燥後の
表面の平滑性が低下するため、サーマルヘッドとの密着
性が低下し、感度向上効果が低下する。従って、このよ
うな粒子分布は粒子径が前記範囲にあると同時に、バラ
ツキの少ない分布ピークの均一なものが好ましい。更
に、本発明で用いられる微小中空粒子は、その断熱効果
より中空率が５０％以上の物が好ましく、９０％以上の
物が更に好ましい。中空率が低いものは、断熱効果が不
十分なため、サーマルヘッドからの熱エネルギーが支持
体を通じて感熱記録材料の外へ放出され、感度向上効果
が劣る。尚ここで言う中空率とは、中空粒子の外径と内
径の比であり下記式で表わされるものである。
【００１４】中空率＝（中空粒子の内径）／（中空粒子
の外径）×１００ 尚、本発明で用いる微小中空粒子は、前記したように熱
可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂としては、
特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共
重合体樹脂が好ましい。
の外径）×１００ 尚、本発明で用いる微小中空粒子は、前記したように熱
可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂としては、
特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共
重合体樹脂が好ましい。
【００１５】また、１，４−ジエトキシナフタレンを用
いることから、発色感度に優れ高速記録用として適した
ものになり、しかも地肌白色度の高いものとなる。
いることから、発色感度に優れ高速記録用として適した
ものになり、しかも地肌白色度の高いものとなる。
【００１６】又、本発明においては、場合により中間層
に無機または／及び有機顔料が用いられるが、この場合
の顔料としては、給油量３０ｍｌ／１００ｇ以上、好ま
しくは８０ｍｌ／１００ｇ以上の物が選択される。これ
らの無機または／及び有機顔料としては、この種の感熱
記録材料に慣用される顔料中の一種または二種以上を選
択することが出来る。その具体例としては、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることが出
来る。
に無機または／及び有機顔料が用いられるが、この場合
の顔料としては、給油量３０ｍｌ／１００ｇ以上、好ま
しくは８０ｍｌ／１００ｇ以上の物が選択される。これ
らの無機または／及び有機顔料としては、この種の感熱
記録材料に慣用される顔料中の一種または二種以上を選
択することが出来る。その具体例としては、炭酸カルシ
ウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表
面処理されたカルシウムやシリカ等の無機顔料の他、尿
素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂などの有機顔料を挙げることが出
来る。
【００１７】本発明において用いられるロイコ染料は単
独または２種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジ
ン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリ
ル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラ
ゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、
ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテ
ン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用い
られる。このような化合物の例としては、例えば以下に
示すようなものが挙げられる。
独または２種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチアジ
ン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリ
ル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラ
ゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、
ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテ
ン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用い
られる。このような化合物の例としては、例えば以下に
示すようなものが挙げられる。
【００１８】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ビロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロ
ロフェニル−１”，３”−ブタジエン−４” −イル）
ベンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−フ
ェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブ
ロモフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタンビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）
−１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。
ル）−フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン ３−ビロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−ｐ−クロ
ロフェニル−１”，３”−ブタジエン−４” −イル）
ベンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１”−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１”−フ
ェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブ
ロモフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタンビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）
−１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。
【００１９】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、たとえばフェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
及びその金属塩等を使用することができ、その具体例と
しては以下に示すものがあげられるが、これらに限られ
るものではない。
子受容性の種々の化合物、たとえばフェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
及びその金属塩等を使用することができ、その具体例と
しては以下に示すものがあげられるが、これらに限られ
るものではない。
【００２０】４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェ
ノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，
３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２
−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノール
スルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキ
シド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ブロトカテキユ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プ
ロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジフェ
ノールスルホン、２，２’−ジアリル−４，４’−ヒド
ロキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’
−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２
−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ
酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、
α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルト
ルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ｓ、４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。
ル、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェ
ノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，
３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２
−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、４，４’−ジフェノール
スルホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキ
シド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ブロトカテキユ酸ベンジル、
没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オク
チル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）プ
ロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ
（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリド、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジフェ
ノールスルホン、２，２’−ジアリル−４，４’−ヒド
ロキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’
−メチルジフェニルスルホン、１−アセチルオキシ−２
−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキシ−３−ナフトエ
酸亜鉛、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛、
α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルト
ルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノール
Ｓ、４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。
【００２１】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、１，４−ジエトキシナフタン及びそ
のほかの助剤を支持体上に支持結合させればよい。この
場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適量用い
ることができ、その具体例を挙げると、例えば以下のも
のが挙げられる。
イコ染料、顕色剤、１，４−ジエトキシナフタン及びそ
のほかの助剤を支持体上に支持結合させればよい。この
場合の結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適量用い
ることができ、その具体例を挙げると、例えば以下のも
のが挙げられる。
【００２２】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル
系共重合体等のラテックス等。
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル
系共重合体等のラテックス等。
【００２３】また、本発明においては、さらに感度向上
剤として種々の熱可融性物質を併用することができ、そ
の具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これ
に限られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の
脂肪酸類、ステアリン酸アミド、バルチミン酸アミド等
の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜
鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエ
トキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチル
フェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４
−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタ
ン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニ
ルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェ
ニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコ
ール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベン
ゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−
ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタ
ン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
剤として種々の熱可融性物質を併用することができ、そ
の具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これ
に限られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の
脂肪酸類、ステアリン酸アミド、バルチミン酸アミド等
の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜
鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビ
フェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナ
フタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエ
トキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチル
フェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４
−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタ
ン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニ
ルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェ
ニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコ
ール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベン
ゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−
ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタ
ン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
【００２４】尚、本発明により感熱記録材料を得る場合
には、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添
加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することが出来る。この場合填料として例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げること
ができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物
性、鉱物性または石油系の各種ワックス類などが挙げら
れる。
には、必要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添
加成分、例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止
剤等を併用することが出来る。この場合填料として例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシ
リカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、ス
チレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩
化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げること
ができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物
性、鉱物性または石油系の各種ワックス類などが挙げら
れる。
【００２５】なお、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可塑性物質などを含有する層を設けること
が出来る。
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可塑性物質などを含有する層を設けること
が出来る。
【００２６】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
する。
【００２７】なお以下に示す部および％はすべて重量基
準である。
準である。
【００２８】実施例１ 下記の混合物を、それぞれ磁性ボールミル中で２日間粉
砕して｛Ａ液｝、｛Ｂ液｝、｛Ｃ液｝及び｛Ｄ液｝を調
製した。
砕して｛Ａ液｝、｛Ｂ液｝、｛Ｃ液｝及び｛Ｄ液｝を調
製した。
【００２９】 ｛Ａ液｝ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル− ７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ｛Ｂ液｝ ４−イソプロポキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ ン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ｛Ｃ液｝ １，４−ジエトキシナフタレン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ｛Ｄ液｝ 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロース ２０部 水 ６０部 つぎに｛Ａ液｝１０部、｛Ｂ液｝３０部、｛Ｃ液｝２０
部及び、｛Ｄ液｝４０部をよく撹拌・混合し熱発色層形
成液とし、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ2）の
表面に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ2となるよう
に塗布乾燥して感熱発色層を設けた。
部及び、｛Ｄ液｝４０部をよく撹拌・混合し熱発色層形
成液とし、これを市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ2）の
表面に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ2となるよう
に塗布乾燥して感熱発色層を設けた。
【００３０】下記のようにして上塗り層形成液｛Ｅ液｝
を調製し、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2となるように上
塗り層を形成した。
を調製し、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2となるように上
塗り層を形成した。
【００３１】 ｛Ｅ液｝ ポリビニルアルコール（平均重合度１８００）の１０％水溶液 ５０部 ポリアミド・エピクロルヒドリンの２５％水溶液 ８部 シリカ（粒径１μ） １部 ステアリン酸亜鉛の３０％分散液 ３０部 その後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になる
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作成し
た。
よう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作成し
た。
【００３２】実施例２ 下記の中間層形成液｛Ｆ液｝を、市販の上質紙（坪量５
２ｇ／ｍ2）の表面に 、乾燥後重量が５ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥して中間
層コート紙を得た。この上に感熱発色層、上塗り層を形
成し感熱記録材料を得た。
２ｇ／ｍ2）の表面に 、乾燥後重量が５ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥して中間
層コート紙を得た。この上に感熱発色層、上塗り層を形
成し感熱記録材料を得た。
【００３３】 ｛Ｆ液｝ 微小中空粒子分散体（塩化ビニリデン及びアクリロニトリルを主 成分とする共重合体）（固形分濃度３２％、平均粒子径５μｍ、中 空率９２％） ３０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（固形分濃度４７％） ２０部 水 ６０部 比較例１ 実施例１中の上塗り層を設けなかった他は実施例１と同
様にして感熱記録材料を得た。
様にして感熱記録材料を得た。
【００３４】比較例２ 実施例２中の｛Ｃ液｝の代わりに下記｛Ｇ液｝を用いた
他は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。
他は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。
【００３５】 ｛Ｇ液｝ シュウ酸−ｐ−メチルベンジルエステル ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 以上の様にして作成した感熱記録材料を、大倉電機
（株）製感熱紙発色性試験装置にて印字し、その発色濃
度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４にて濃度測定をした。
つぎに、感熱記録材料を６０℃乾燥条件下に５時間保存
した後、再発色特性を見た。以上の結果を表１に示す。
（株）製感熱紙発色性試験装置にて印字し、その発色濃
度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４にて濃度測定をした。
つぎに、感熱記録材料を６０℃乾燥条件下に５時間保存
した後、再発色特性を見た。以上の結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】また、実施例２の記録材料は、記録部のド
ッド再現性が極めて優れていた。
ッド再現性が極めて優れていた。
【００３８】以上の結果より明らかなように、本発明の
感度向上剤１，４−ジエトキシナフタレンを用い、上塗
り層を有する感熱記録材料は高感度であると共に、再発
色特性に優れ、更に微小中空粒子を主成分とする中間層
を有することによりドット再現性にも優れたきわめて実
用性の高いものである。
感度向上剤１，４−ジエトキシナフタレンを用い、上塗
り層を有する感熱記録材料は高感度であると共に、再発
色特性に優れ、更に微小中空粒子を主成分とする中間層
を有することによりドット再現性にも優れたきわめて実
用性の高いものである。
【００３９】
【発明の効果】本発明の記録材料は発色感度が良好で、
保存後の記録適性・記録時のヘッドマッチング性に優れ
たものである。
保存後の記録適性・記録時のヘッドマッチング性に優れ
たものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 早川 邦雄 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鳥居 昌史 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上にロイコ染料およびロイコ染料
を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録層
を積層してなる感熱記録材料において、前記感熱発色層
中に感度向上剤として１，４−ジエトキシナフタレンを
含有し、さらに感熱記録層上に上塗り層を有することを
特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】 支持体と感熱記録層との間に中間層とし
て、熱可塑性樹脂からなるプラスチック球状微小中空粒
子を主成分とする層を設けてなる請求項１記載の感熱記
録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4240513A JPH0692025A (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4240513A JPH0692025A (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692025A true JPH0692025A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=17060642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4240513A Pending JPH0692025A (ja) | 1992-09-09 | 1992-09-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692025A (ja) |
-
1992
- 1992-09-09 JP JP4240513A patent/JPH0692025A/ja active Pending
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