JPH0692035A - 感熱記録材料 - Google Patents
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- JPH0692035A JPH0692035A JP4242039A JP24203992A JPH0692035A JP H0692035 A JPH0692035 A JP H0692035A JP 4242039 A JP4242039 A JP 4242039A JP 24203992 A JP24203992 A JP 24203992A JP H0692035 A JPH0692035 A JP H0692035A
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- B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
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Abstract
(57)【要約】
【構成】支持体と記録媒体から成る感熱記録材料であっ
て、記録媒体層が常温以下では不透明であり、感熱印字
装置の熱ヘッドによる加熱によって溶融して透明化す
る、粒径が０．１〜３．０μの範囲にある。内部に空隙
を一個以上もつ粒子状樹脂を含有することを特徴とする
感熱記録材料。 【効果】画像の退色、消失等が全くなく、かつ安価で、
簡便、高感度な感熱記録材料を得ることができる。
て、記録媒体層が常温以下では不透明であり、感熱印字
装置の熱ヘッドによる加熱によって溶融して透明化す
る、粒径が０．１〜３．０μの範囲にある。内部に空隙
を一個以上もつ粒子状樹脂を含有することを特徴とする
感熱記録材料。 【効果】画像の退色、消失等が全くなく、かつ安価で、
簡便、高感度な感熱記録材料を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱により画像、文字等
の記録を行うのに適した、新規な感熱記録材料及び感熱
記録方法に関する。
の記録を行うのに適した、新規な感熱記録材料及び感熱
記録方法に関する。
【０００２】この様な感熱記録材料の具体的例として
は、例えば、ファクシミリ、プリンター、データ通信、
ラベル、切符、定期券などが挙げられる。
は、例えば、ファクシミリ、プリンター、データ通信、
ラベル、切符、定期券などが挙げられる。
【０００３】
【従来の技術】感熱記録材料は、熱ヘッドや、熱ペンに
よる加熱によって発色し、画像記録が容易に得られるも
のであるため、情報機器、例えば、ファクシミリや、サ
ーマルプリンターとして、データ通信、コンピューター
末端その他、ラベル、切符、定期券など、幅広い分野で
用いられている。
よる加熱によって発色し、画像記録が容易に得られるも
のであるため、情報機器、例えば、ファクシミリや、サ
ーマルプリンターとして、データ通信、コンピューター
末端その他、ラベル、切符、定期券など、幅広い分野で
用いられている。
【０００４】近年、上記の如き情報機器は、ハードウェ
アの進歩に伴い、ますます幅広く用いられる用になり、
その結果、感熱記録材料の用途も急速に拡大している。
従来の感熱記録材料は、発色剤として、無色または淡色
の染料と顕色剤を、バインダー中に分散させ、基材に塗
布、乾燥させ得られる。しかしながら、従来の感熱記録
材料は、加熱により発色させる画像が化学反応によるた
め、可塑剤や油、水、湿度などにより退色しやすく、画
像の安定性、保存性が良くないという欠点を有する。
又、これら従来の方法は、高価な材料を使用し、かつ、
工程の複雑なプロセスが必須のため、製造コストが非常
に高いという欠点をも有する。
アの進歩に伴い、ますます幅広く用いられる用になり、
その結果、感熱記録材料の用途も急速に拡大している。
従来の感熱記録材料は、発色剤として、無色または淡色
の染料と顕色剤を、バインダー中に分散させ、基材に塗
布、乾燥させ得られる。しかしながら、従来の感熱記録
材料は、加熱により発色させる画像が化学反応によるた
め、可塑剤や油、水、湿度などにより退色しやすく、画
像の安定性、保存性が良くないという欠点を有する。
又、これら従来の方法は、高価な材料を使用し、かつ、
工程の複雑なプロセスが必須のため、製造コストが非常
に高いという欠点をも有する。
【０００５】さらに特開平3-51186には、有色な支持体
上に、５０℃以下では不透明で、５０℃以上で溶融して
透明化する粒子状樹脂を含有する記録媒体層を形成せし
め、熱ヘッドや熱ペンによる加熱により、所定の部分の
該記録媒体層が透明化し、有色な該支持体が画像として
感知できるという方法が示されている。しかしながら、
この方法では、上記の粒子状樹脂の不透明性が充分でな
く、そのため、支持体の色彩を隠ぺいするのに大量の該
粒子状樹脂を使用し、かつ、該記録媒体層を厚くしなけ
ればならない。従って、これら大量の粒子状樹脂を溶融
するのに大きな熱エネルギーを必要とし、発色感度が低
下するという欠点を有する。
上に、５０℃以下では不透明で、５０℃以上で溶融して
透明化する粒子状樹脂を含有する記録媒体層を形成せし
め、熱ヘッドや熱ペンによる加熱により、所定の部分の
該記録媒体層が透明化し、有色な該支持体が画像として
感知できるという方法が示されている。しかしながら、
この方法では、上記の粒子状樹脂の不透明性が充分でな
く、そのため、支持体の色彩を隠ぺいするのに大量の該
粒子状樹脂を使用し、かつ、該記録媒体層を厚くしなけ
ればならない。従って、これら大量の粒子状樹脂を溶融
するのに大きな熱エネルギーを必要とし、発色感度が低
下するという欠点を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録分
野において、画像の退色、消失等が全くなく、かつ安価
で、簡便、高感度な方法を提供することにある。
野において、画像の退色、消失等が全くなく、かつ安価
で、簡便、高感度な方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するに
は、粒子状樹脂を含有した被膜が、粒子が軟化溶融する
温度以下では不透明で、それ以上に加熱すると透明化す
る事を利用した発明は、画像の退色、消失等については
目的を達するものの、発色感度において欠陥を有してい
た。
は、粒子状樹脂を含有した被膜が、粒子が軟化溶融する
温度以下では不透明で、それ以上に加熱すると透明化す
る事を利用した発明は、画像の退色、消失等については
目的を達するものの、発色感度において欠陥を有してい
た。
【０００８】本発明者は、内部に空隙を一個以上もつ粒
子状樹脂が、粒子が軟化溶融する温度以下では極めて優
れた不透明性を示し、かつ、それ以上に加熱すると透明
化することに着目し、本発明を完成させるに至った。す
なわち、本発明は、支持体と記録媒体から成る感熱記録
材料であって、記録媒体層が、常温以下では不透明であ
り、感熱印字装置の熱ヘッドによる加熱によって溶融し
て透明化する、粒径が０．１〜３．０μの範囲にある、
内部に空隙を一個以上もつ粒子状樹脂を含有することを
特徴とする感熱記録材料に関するものである。
子状樹脂が、粒子が軟化溶融する温度以下では極めて優
れた不透明性を示し、かつ、それ以上に加熱すると透明
化することに着目し、本発明を完成させるに至った。す
なわち、本発明は、支持体と記録媒体から成る感熱記録
材料であって、記録媒体層が、常温以下では不透明であ
り、感熱印字装置の熱ヘッドによる加熱によって溶融し
て透明化する、粒径が０．１〜３．０μの範囲にある、
内部に空隙を一個以上もつ粒子状樹脂を含有することを
特徴とする感熱記録材料に関するものである。
【０００９】本発明では、記録媒体層に、内部に空隙を
一個以上もつ粒子状樹脂を導入している。該粒子状樹脂
は、粒子が軟化溶融する温度以下では、該粒子内部の空
隙により、極めて優れた不透明性を示す。従って、支持
体の色彩を隠ぺいする目的の、該記録媒体層中の該粒子
状樹脂を大幅に減ずることができ、かつ、該記録媒体層
の厚さを大幅に減ずることが可能となる。このため、該
感熱記録材料を印字発色させるために、より少量の粒子
状樹脂を溶融すれば良くなり、印字発色に必要な熱エネ
ルギーがより少なくて済み、発色感度が大幅に向上す
る。また特開平4-211411に記載される、粒子状樹脂の空
隙内部に芯粒子が一個以上存在する、有芯多層構造粒子
ならば、記録媒体層の隠ぺい力は、更に向上し、発色感
度も更に向上するので、より好ましい。
一個以上もつ粒子状樹脂を導入している。該粒子状樹脂
は、粒子が軟化溶融する温度以下では、該粒子内部の空
隙により、極めて優れた不透明性を示す。従って、支持
体の色彩を隠ぺいする目的の、該記録媒体層中の該粒子
状樹脂を大幅に減ずることができ、かつ、該記録媒体層
の厚さを大幅に減ずることが可能となる。このため、該
感熱記録材料を印字発色させるために、より少量の粒子
状樹脂を溶融すれば良くなり、印字発色に必要な熱エネ
ルギーがより少なくて済み、発色感度が大幅に向上す
る。また特開平4-211411に記載される、粒子状樹脂の空
隙内部に芯粒子が一個以上存在する、有芯多層構造粒子
ならば、記録媒体層の隠ぺい力は、更に向上し、発色感
度も更に向上するので、より好ましい。
【００１０】これら粒子状樹脂は市販のものを使用でき
るほか、上記の公開特許公報に開示されている方法で容
易に調製できる。該合成樹脂エマルションの製造に用い
る単量体の種類及びその記録媒体層中の組成は、記録媒
体層を常温では不透明な状態に維持する為に、ガラス転
移温度が常温以上、好ましくは４０℃以上となるように
選定される。
るほか、上記の公開特許公報に開示されている方法で容
易に調製できる。該合成樹脂エマルションの製造に用い
る単量体の種類及びその記録媒体層中の組成は、記録媒
体層を常温では不透明な状態に維持する為に、ガラス転
移温度が常温以上、好ましくは４０℃以上となるように
選定される。
【００１１】本発明の支持体上に塗布される、記録媒体
層を構成する材料は、粒子状樹脂のの粒子形態を保持し
たまま乾燥して、記録層塗膜を形成する。このために
は、該乾燥は常温もしくは該粒子状樹脂が相互に融着・
融合して、粒子形態を失わない範囲での強制加熱温度に
おいて行われる。この条件は、該強制加熱の温度を、該
粒子状樹脂のガラス転移点以下に設定し、この範囲の温
度で分散媒を蒸発除去することにより、通常充足され
る。したがって、乾燥温度に対する上記要請から、該樹
脂のガラス転移点は４０℃以上、好ましくは５０℃以上
となることが望ましく、単量体の選定はかかる点も考慮
してなされなければならない。
層を構成する材料は、粒子状樹脂のの粒子形態を保持し
たまま乾燥して、記録層塗膜を形成する。このために
は、該乾燥は常温もしくは該粒子状樹脂が相互に融着・
融合して、粒子形態を失わない範囲での強制加熱温度に
おいて行われる。この条件は、該強制加熱の温度を、該
粒子状樹脂のガラス転移点以下に設定し、この範囲の温
度で分散媒を蒸発除去することにより、通常充足され
る。したがって、乾燥温度に対する上記要請から、該樹
脂のガラス転移点は４０℃以上、好ましくは５０℃以上
となることが望ましく、単量体の選定はかかる点も考慮
してなされなければならない。
【００１２】本発明の記録媒体層の組成分である粒子状
樹脂の平均粒子径は、０．１μ〜３．０μ、好ましくは
０．３〜１．０μであることが望ましい。この粒子状樹
脂の平均粒子径が、０．１μ未満である場合、十分な記
録媒体層の不透明性が得られず、一方平均粒子径が３．
０μを超える場合、合成樹脂エマルションの凝集が起こ
りやすく、また保存中に粒子の沈降によるエマルション
の分離現象が起きやすく、均一な記録層形成が困難とな
るため好ましくない。
樹脂の平均粒子径は、０．１μ〜３．０μ、好ましくは
０．３〜１．０μであることが望ましい。この粒子状樹
脂の平均粒子径が、０．１μ未満である場合、十分な記
録媒体層の不透明性が得られず、一方平均粒子径が３．
０μを超える場合、合成樹脂エマルションの凝集が起こ
りやすく、また保存中に粒子の沈降によるエマルション
の分離現象が起きやすく、均一な記録層形成が困難とな
るため好ましくない。
【００１３】本発明の記録媒体層の粒子状樹脂同士の粘
着性及び支持体と記録媒体層との密着性を向上させるた
めに、記録層において均一層を形成しうる樹脂をバイン
ダーとして用いることが望ましい。その際に用いるバイ
ンダーは特に限定はなく、通常用いられる水溶型、水分
散型の何れも用いることができるが、記録媒体層中の粒
子状樹脂が熱によって、溶融透明化することによって目
的とする感熱記録材料を得ることができることから、粒
子状樹脂を支持体上に結着させるバインダーとしては、
耐熱性のあるものが良く、一般的には、従来の感熱記録
材料に用いられる公知の色々なバインダーが挙げられ
る。
着性及び支持体と記録媒体層との密着性を向上させるた
めに、記録層において均一層を形成しうる樹脂をバイン
ダーとして用いることが望ましい。その際に用いるバイ
ンダーは特に限定はなく、通常用いられる水溶型、水分
散型の何れも用いることができるが、記録媒体層中の粒
子状樹脂が熱によって、溶融透明化することによって目
的とする感熱記録材料を得ることができることから、粒
子状樹脂を支持体上に結着させるバインダーとしては、
耐熱性のあるものが良く、一般的には、従来の感熱記録
材料に用いられる公知の色々なバインダーが挙げられ
る。
【００１４】この様なバインダーの具体的な化合物とし
ては、各種ポリビニルアルコール、澱粉、及びその変性
物、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロースエステル類、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ変性等の様な水溶性物質
や、スチレン・ブタジエン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、アクリロニトリル・アクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル樹脂等の水分散型樹脂であり、そ
れらは単独又は組み合わせて用いられる。
ては、各種ポリビニルアルコール、澱粉、及びその変性
物、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロースエステル類、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、スチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ変性等の様な水溶性物質
や、スチレン・ブタジエン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、アクリロニトリル・アクリル酸エステル
共重合体、酢酸ビニル樹脂等の水分散型樹脂であり、そ
れらは単独又は組み合わせて用いられる。
【００１５】或いは、前記水溶性樹脂を分散安定剤とし
て用い、前記の粒子状樹脂を乳化重合して製造する際に
用いてもよい。この場合はバインダーの添加は不要であ
る。しかし、粒子状樹脂の含有量が低くなると、常温に
おいての透明性がでてくるので、上記の均一層樹脂成分
の量には限度があり、所望の不透明性を得るために、粒
子状樹脂成分の含有量が、記録層において５０容積％以
上、特には６０容積％以上であることが好ましい。
て用い、前記の粒子状樹脂を乳化重合して製造する際に
用いてもよい。この場合はバインダーの添加は不要であ
る。しかし、粒子状樹脂の含有量が低くなると、常温に
おいての透明性がでてくるので、上記の均一層樹脂成分
の量には限度があり、所望の不透明性を得るために、粒
子状樹脂成分の含有量が、記録層において５０容積％以
上、特には６０容積％以上であることが好ましい。
【００１６】次に、本発明に用いられる支持体は、該支
持体の全部または少なくとも一層を、着色化したものが
適当であるが、用途によっては無色透明なものでもよ
い。上記支持体としては、例えばポリエステル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン共重合
体樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂などのプ
ラスチックフィルムもしくはシートや紙などが用いられ
る。
持体の全部または少なくとも一層を、着色化したものが
適当であるが、用途によっては無色透明なものでもよ
い。上記支持体としては、例えばポリエステル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン共重合
体樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂などのプ
ラスチックフィルムもしくはシートや紙などが用いられ
る。
【００１７】また、支持体の着色化の方法としては、例
えば、上記のプラスチックフィルムもしくはシートの成
形時に、樹脂に着色剤を混入して成形するか、又は成形
後のプラスチックフィルム、もしくはシートや紙など
に、着色剤にバインダーを配合させた着色塗料を、支持
体上に塗布し乾燥する等の方法が適当である。かかる着
色剤としては、本発明の画像形成部分が識別可能であれ
ば良く、特に着色剤に限定されるものではない。
えば、上記のプラスチックフィルムもしくはシートの成
形時に、樹脂に着色剤を混入して成形するか、又は成形
後のプラスチックフィルム、もしくはシートや紙など
に、着色剤にバインダーを配合させた着色塗料を、支持
体上に塗布し乾燥する等の方法が適当である。かかる着
色剤としては、本発明の画像形成部分が識別可能であれ
ば良く、特に着色剤に限定されるものではない。
【００１８】この様な着色剤としては、例えば、カーボ
ンブラック、グラファイト粉等の炭素系着色剤、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化モリブデ
ン、酸化テルル、アルミナ、シリカ等の金属酸化物類、
黄鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、群青、硫酸カド
ミウム等の金属塩類、鉄、クロム、マンガン、コバル
ト、アルミ、銅、亜鉛等の金属微粉末、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料類、酸性
染料、塩基性染料、分散染料、蛍光染料等の染料等が適
当である。
ンブラック、グラファイト粉等の炭素系着色剤、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化モリブデ
ン、酸化テルル、アルミナ、シリカ等の金属酸化物類、
黄鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、群青、硫酸カド
ミウム等の金属塩類、鉄、クロム、マンガン、コバル
ト、アルミ、銅、亜鉛等の金属微粉末、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料類、酸性
染料、塩基性染料、分散染料、蛍光染料等の染料等が適
当である。
【００１９】支持体に着色層を設けるため、カーボンや
顔料、染料などの着色剤を塗布する場合、コーティング
層の膜厚は、使用用途において任意に選択できるが、通
常１〜５０μ（ドライベース）であり、好ましくは３〜
２０μである。 その際、用いるバインダーは特に限定
はなく、通常用いられる溶剤型、水溶性、水分散型のい
ずれも用いることができる。着色塗料の塗布は、常用さ
れているロールコーター、ナイフコーター、スピンコー
ト、スプレーコート、ディッピング等の公知の方法で塗
布し、乾燥して着色層を得る事ができる。
顔料、染料などの着色剤を塗布する場合、コーティング
層の膜厚は、使用用途において任意に選択できるが、通
常１〜５０μ（ドライベース）であり、好ましくは３〜
２０μである。 その際、用いるバインダーは特に限定
はなく、通常用いられる溶剤型、水溶性、水分散型のい
ずれも用いることができる。着色塗料の塗布は、常用さ
れているロールコーター、ナイフコーター、スピンコー
ト、スプレーコート、ディッピング等の公知の方法で塗
布し、乾燥して着色層を得る事ができる。
【００２０】本発明で用いられる記録媒体層は、前述
の、内部に空隙を一個以上もつ合成樹脂エマルション
を、前記支持体上に、ロールコーター、ナイフコータ
ー、スピンコート、スプレーコート、ディッピング等の
公知の方法で塗布して形成することができる。記録媒体
層の厚みは、使用用途において任意に選択できるが、通
常１μ〜１００μ（ドライベース）であり、好ましくは
５〜５０μである。
の、内部に空隙を一個以上もつ合成樹脂エマルション
を、前記支持体上に、ロールコーター、ナイフコータ
ー、スピンコート、スプレーコート、ディッピング等の
公知の方法で塗布して形成することができる。記録媒体
層の厚みは、使用用途において任意に選択できるが、通
常１μ〜１００μ（ドライベース）であり、好ましくは
５〜５０μである。
【００２１】本発明の感熱記録材料の画像形成は、ファ
クシミリなどの感熱記録紙に用いられる熱ヘッド、或い
は熱ペンに通すことによって得られる。熱ヘッド或いは
熱ペンにより、加熱された部分が加熱溶融し、透明化す
ることにより、着色された支持体層が視認され画像とし
て感知できる。
クシミリなどの感熱記録紙に用いられる熱ヘッド、或い
は熱ペンに通すことによって得られる。熱ヘッド或いは
熱ペンにより、加熱された部分が加熱溶融し、透明化す
ることにより、着色された支持体層が視認され画像とし
て感知できる。
【００２２】
重合例１ 特開平2-173101の実施例１に基づき、粒子直径Ｄ＝０．
５３μ、粒子内に直径ｄ＝０．２８μの空隙を１個持
つ、ガラス転移温度４５℃の、合成樹脂エマルション粒
子を調製した。得られたエマルションの不揮発分は４２
％であった。
５３μ、粒子内に直径ｄ＝０．２８μの空隙を１個持
つ、ガラス転移温度４５℃の、合成樹脂エマルション粒
子を調製した。得られたエマルションの不揮発分は４２
％であった。
【００２３】重合例２ 特開平4-211411の重合例２０に基づき、粒子直径Ｄ＝
０．６９μ、芯粒子径φ＝０．１８μ、空隙部の直径ｄ
＝０．５０μ、ガラス転移温度６０℃の、有芯多層構造
粒子エマルションを調製した。得られたエマルションの
不揮発分は４２％であった。
０．６９μ、芯粒子径φ＝０．１８μ、空隙部の直径ｄ
＝０．５０μ、ガラス転移温度６０℃の、有芯多層構造
粒子エマルションを調製した。得られたエマルションの
不揮発分は４２％であった。
【００２４】重合比較例３ 特開平3-51186の実施例１に基づき、粒子直径Ｄ＝０．
２０μ、粒子内部に空隙を持たない、ガラス転移温度５
０℃の、合成樹脂エマルション粒子を調製した。得られ
たエマルションの不揮発分は４０％であった。
２０μ、粒子内部に空隙を持たない、ガラス転移温度５
０℃の、合成樹脂エマルション粒子を調製した。得られ
たエマルションの不揮発分は４０％であった。
【００２５】重合比較例４ 重合例１の単量体成分を変化させ、それ以外は重合例１
の方法と同様にして、粒子外径０．４６μ、粒子内に直
径ｄ＝０．２６μの空隙を１個持つ、ガラス転移温度１
５℃の合成樹脂エマルション粒子を調製した。得られた
エマルションの不揮発分は４２％であった。
の方法と同様にして、粒子外径０．４６μ、粒子内に直
径ｄ＝０．２６μの空隙を１個持つ、ガラス転移温度１
５℃の合成樹脂エマルション粒子を調製した。得られた
エマルションの不揮発分は４２％であった。
【００２６】重合比較例５ 重合例１の重合開始剤の量を変化させ、それ以外は重合
例１の方法と同様にして、粒子外径０．０８μ、粒子内
に直径ｄ＝０．０４μの空隙を１個持つ、ガラス転移温
度が４５℃の、合成樹脂エマルション粒子を調製した。
得られたエマルションの不揮発分は４２％であった。
例１の方法と同様にして、粒子外径０．０８μ、粒子内
に直径ｄ＝０．０４μの空隙を１個持つ、ガラス転移温
度が４５℃の、合成樹脂エマルション粒子を調製した。
得られたエマルションの不揮発分は４２％であった。
【００２７】〔感熱記録材料としての実施例〕 実施例１ 重合例１で得られた合成樹脂エマルション１００重量部
に、スチレン（４０重量％）、アクリル酸ブチル（４５
重量％）及びメタクリル酸アンモニウム（１５重量％）
を常法により共重合させてなる水溶性アクリル樹脂の２
０重量％水溶液５０重量部、及び増粘剤としてヒドロキ
シエチルセルロースの５重量％水溶液１０重量部を加
え、混合し記録媒体層用塗布液を得た。この記録媒体層
用塗布液を、厚さ７５μのポリエステルフィルムにナイ
フコーターを用いて、乾燥後の厚さが１０μとなるよう
に塗布し、常温で１２時間、更に真空乾燥器中（内圧、
１０ｍｍHg）で１時間乾燥して本発明の記録媒体を得
た。
に、スチレン（４０重量％）、アクリル酸ブチル（４５
重量％）及びメタクリル酸アンモニウム（１５重量％）
を常法により共重合させてなる水溶性アクリル樹脂の２
０重量％水溶液５０重量部、及び増粘剤としてヒドロキ
シエチルセルロースの５重量％水溶液１０重量部を加
え、混合し記録媒体層用塗布液を得た。この記録媒体層
用塗布液を、厚さ７５μのポリエステルフィルムにナイ
フコーターを用いて、乾燥後の厚さが１０μとなるよう
に塗布し、常温で１２時間、更に真空乾燥器中（内圧、
１０ｍｍHg）で１時間乾燥して本発明の記録媒体を得
た。
【００２８】本実施例で得られた記録媒体の特性を、常
態での光線透過率、記録媒体層の透明化の温度、透明化
後の光線透過率について評価した。なお、上記の項目に
ついての評価に際し、光線透過率は分光光度計を用い
て、波長８００nmの単色光により測定した。
態での光線透過率、記録媒体層の透明化の温度、透明化
後の光線透過率について評価した。なお、上記の項目に
ついての評価に際し、光線透過率は分光光度計を用い
て、波長８００nmの単色光により測定した。
【００２９】次に、着色されている支持体の着色層の塗
料として、バインダーにアクリルエマルション（三井東
圧化学（株）製；商品名アルマテックスＥ−２０８；固
形分４５％）１００重量部に、カーボンブラック１０重
量部をサンドミルに入れ、８時間分散して着色ペースト
を作り、更に樹脂固形分とカーボンブラックの重量割合
が１００：５となるよう、各々アルマテックスＥ−２０
８を加えて混合した後、カートリッジ型フィルターで濾
化して、各々の着色した水分散塗料を得た。この水分散
塗料を水で希釈して、２００〜４００ｃｐｓに粘度調整
した後、７５μのポリエステルフィルム上に、乾燥塗膜
厚が約１０μになるように塗布し、８０℃の熱風乾燥炉
で２０分間乾燥して水を蒸発除去し、ポリエステル支持
基体上に黒色不透明の（すなわち完全遮光性の）支持体
を形成した。
料として、バインダーにアクリルエマルション（三井東
圧化学（株）製；商品名アルマテックスＥ−２０８；固
形分４５％）１００重量部に、カーボンブラック１０重
量部をサンドミルに入れ、８時間分散して着色ペースト
を作り、更に樹脂固形分とカーボンブラックの重量割合
が１００：５となるよう、各々アルマテックスＥ−２０
８を加えて混合した後、カートリッジ型フィルターで濾
化して、各々の着色した水分散塗料を得た。この水分散
塗料を水で希釈して、２００〜４００ｃｐｓに粘度調整
した後、７５μのポリエステルフィルム上に、乾燥塗膜
厚が約１０μになるように塗布し、８０℃の熱風乾燥炉
で２０分間乾燥して水を蒸発除去し、ポリエステル支持
基体上に黒色不透明の（すなわち完全遮光性の）支持体
を形成した。
【００３０】この黒色不透明の支持体上に、前述の単量
体組成を乳化重合してなる粒子状樹脂エマルションの配
合液を、バーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が約１０
μになるように塗布し、乾燥温度４０℃で３０分間乾燥
して、本発明の感熱記録材料を得た。この感熱記録材料
を、感熱印字装置（（株）大倉電気製；ＴＨ−ＰＭＤ）
を使用して、以下の条件によって印字発色させ、その濃
度をマクベス濃度計を用いて測定した。
体組成を乳化重合してなる粒子状樹脂エマルションの配
合液を、バーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が約１０
μになるように塗布し、乾燥温度４０℃で３０分間乾燥
して、本発明の感熱記録材料を得た。この感熱記録材料
を、感熱印字装置（（株）大倉電気製；ＴＨ−ＰＭＤ）
を使用して、以下の条件によって印字発色させ、その濃
度をマクベス濃度計を用いて測定した。
【００３１】印加電圧 ２４Ｖ パルス幅 １．７４ｍｓ 印加エネルギー ０．７３ｍＪ／ｄｏｔ これを実施例１とし、その結果を表−１に示す。
【００３２】実施例２ 重合例２で得られた合成樹脂エマルションを、実施例１
と同様に処理し、評価した。これを実施例２とし、結果
を表−１に示す。
と同様に処理し、評価した。これを実施例２とし、結果
を表−１に示す。
【００３３】比較例１ 重合比較例３で得られた合成樹脂エマルションを、実施
例１と同様に処理し、評価した。なお、本比較例の記録
媒体は、常温に於いての光線透過率が良く、実施例１と
同様に処理した場合、下地の着色層が透けて見え、隠ぺ
い性が不足した。これを比較例１とし、結果を表−１に
示す。
例１と同様に処理し、評価した。なお、本比較例の記録
媒体は、常温に於いての光線透過率が良く、実施例１と
同様に処理した場合、下地の着色層が透けて見え、隠ぺ
い性が不足した。これを比較例１とし、結果を表−１に
示す。
【００３４】比較例２ 重合比較例３で得られた合成樹脂エマルションを、実施
例１と同様に処理し、評価した。ただし、支持体上に、
合成樹脂エマルションの配合液を、乾燥後の膜厚が約５
０μになるように塗布した。なお、本比較例の感熱記録
材料は、実施例１と同様に処理した場合、印字処理後も
記録媒体層の隠ぺい性が残り、印字濃度が薄かった。こ
れを比較例２とし、結果を表−１に示す。
例１と同様に処理し、評価した。ただし、支持体上に、
合成樹脂エマルションの配合液を、乾燥後の膜厚が約５
０μになるように塗布した。なお、本比較例の感熱記録
材料は、実施例１と同様に処理した場合、印字処理後も
記録媒体層の隠ぺい性が残り、印字濃度が薄かった。こ
れを比較例２とし、結果を表−１に示す。
【００３５】比較例３ 重合比較例４で得られた合成樹脂エマルションを、実施
例１と同様に処理し、評価した。これを比較例３とし、
結果を表−１に示す。なお、本比較例の記録媒体は、粒
子状樹脂のガラス転移温度が１５℃と低く常温に於いて
すでに樹脂が融合・変形（空隙を失う）してしまうため
透明であり、透明化試験及び感熱印字試験は行わなかっ
た。
例１と同様に処理し、評価した。これを比較例３とし、
結果を表−１に示す。なお、本比較例の記録媒体は、粒
子状樹脂のガラス転移温度が１５℃と低く常温に於いて
すでに樹脂が融合・変形（空隙を失う）してしまうため
透明であり、透明化試験及び感熱印字試験は行わなかっ
た。
【００３６】比較例４ 重合比較例５で得られた合成樹脂エマルションを、実施
例１と同様に処理し、評価した。なお、本比較例の記録
媒体は、常温に於いての光線透過率が良く、実施例１と
同様に処理した場合、下地の着色層が透けて見え、隠ぺ
い性が不足した。これを比較例４とし、結果を表−１に
示す。
例１と同様に処理し、評価した。なお、本比較例の記録
媒体は、常温に於いての光線透過率が良く、実施例１と
同様に処理した場合、下地の着色層が透けて見え、隠ぺ
い性が不足した。これを比較例４とし、結果を表−１に
示す。
【００３７】
【発明の効果】本願発明の感熱記録材料は、熱ヘッドに
よる加熱を受けた部分が透明化し、支持体層が画像とし
て感知できることが、実施例から明かである。
よる加熱を受けた部分が透明化し、支持体層が画像とし
て感知できることが、実施例から明かである。
【００３８】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳 原 壯 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】支持体と記録媒体から成る感熱記録材料で
あって、記録媒体層が、常温以下では不透明であり、感
熱印字装置の熱ヘッドによる加熱によって溶融して透明
化する、粒径が０．１〜３．０μの範囲にある、内部に
空隙を一個以上もつ粒子状樹脂を含有することを特徴と
する感熱記録材料。 - 【請求項２】粒子状樹脂の空隙内部に芯粒子が一個以上
存在する請求項１記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】粒子状樹脂が、ビニル重合可能な単量体を
主成分とし、乳化重合法により製造されることを特徴と
する請求項１記載の感熱記録材料。 - 【請求項４】記録媒体層が、請求項１記載の粒子状樹脂
とバインダーとが混在してなることを特徴とする請求項
１記載の感熱記録材料。 - 【請求項５】バインダーが、水溶性樹脂、合成樹脂エマ
ルションである請求項４記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4242039A JPH0692035A (ja) | 1992-09-10 | 1992-09-10 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4242039A JPH0692035A (ja) | 1992-09-10 | 1992-09-10 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692035A true JPH0692035A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=17083369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4242039A Pending JPH0692035A (ja) | 1992-09-10 | 1992-09-10 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692035A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7601228B2 (en) | 2001-06-29 | 2009-10-13 | Fuji Electric Holdings Co., Ltd | Solder composition |
| JP2011168045A (ja) * | 2010-01-11 | 2011-09-01 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| KR20140018338A (ko) * | 2011-04-20 | 2014-02-12 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 기록 재료 |
| EP2993055B1 (de) | 2014-09-06 | 2019-04-03 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Bahnförmiges wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Schutzschicht |
-
1992
- 1992-09-10 JP JP4242039A patent/JPH0692035A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7601228B2 (en) | 2001-06-29 | 2009-10-13 | Fuji Electric Holdings Co., Ltd | Solder composition |
| US8206515B2 (en) | 2001-06-29 | 2012-06-26 | Fuji Electric Co., Ltd. | Lead-free solder composition including microcapsules |
| JP2011168045A (ja) * | 2010-01-11 | 2011-09-01 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| JP2013216104A (ja) * | 2010-01-11 | 2013-10-24 | Rohm & Haas Co | 記録材料 |
| KR20140018338A (ko) * | 2011-04-20 | 2014-02-12 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 기록 재료 |
| CN103635329A (zh) * | 2011-04-20 | 2014-03-12 | 罗门哈斯公司 | 记录材料 |
| JP2014512290A (ja) * | 2011-04-20 | 2014-05-22 | ローム アンド ハース カンパニー | 記録材料 |
| US9193208B2 (en) | 2011-04-20 | 2015-11-24 | Rohm And Haas Company | Recording material |
| EP2993055B1 (de) | 2014-09-06 | 2019-04-03 | Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH | Bahnförmiges wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Schutzschicht |
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