JPH0692042A - 感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 昇華型感熱転写記録方法において、有用な転
写性、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明なシアン色の色素
を提供すること。 【構成】 本発明は下記一般式（１）で示される感熱転
写記録用色素。R₁: アルキル，シクロアルキル，アラル
キル，アリール，X と一緒に5 又は６員環を形成する原
子又は原子団。R₂:アルキル，シクロアルキル，アラル
キル，アリール。R₁とR₂とはO 又はN を含有してもよい
5 又は6 員環を形成しても良い。R₃はH,ハロゲン，シア
ノ，アルキル，シクロアルキル，アルコキシ，アラルキ
ル，アリール，アシル，アシルアミノ，スルホノニルア
ミノ，ウレイド，カルバモイル，スルファモイル，アミ
ノ 。R₄,R₅:それぞれ同一でも異なってもよくH，ハロゲ
ン，アルキル，アルコキシ，アシルアミノ，スルホニル
アミノ，ウレイド。R₆:H，置換又は非置換アルキル。
R₇:シクロアルキル，シクロアルケニル，ヘテロ 環
基，アルケニル 。Ｘ: H,R₁と一緒に５員環又は６員環
を形成する原子又は原子団。n:1 又は2 。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用シアン色
素に関し、更に詳しくは、昇華型感熱転写記録方法にお
いて、有用な転写性、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明な
シアン色の色素を提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカ
メラなどの一過性の画像からハードコピーを得る方法の
一つに昇華型感熱転写記録方式がある。この方法は熱に
より色素を昇華させて、被記録体に像を形成させるもの
であり熱源として発熱素子又は半導体レーザが用いられ
る。この熱源に与えるエネルギーを変えることにより色
素の昇華転写量を制御することができ、階調性の良い画
像が得られるので、この方式は特にピクトリアルカラー
記録には有利な方法と考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】減色法によりフルカラ
ー画像を得る場合、色相表現の基本となる三原色は、イ
エロー、マゼンタ、シアンである。このうちシアンはレ
ッドの補色であり、澄んだ青緑色で、その極大吸収波長
が６２０〜６８０ｎｍであることが要求される。現在昇
華型感熱転写記録用として用いられているシアン色の分
散染料は、彩度が不足しており色再現性の優れたカラー
画像は得られない。又最近の記録方法の進歩に伴い、低
エネルギーで十分に濃度のある鮮明な画像を与えること
のできる高速記録用材料が望まれているが、この点でも
現在用いられている分散染料は十分満足のいく性能を有
していない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような状
況に鑑み、従来技術の問題点を解決すべく、鋭意研究の
結果、インドアニリン系色素が極めて転写性に優れ、又
鮮明なシアン色を呈し、イエロー色素、マゼンタ色素と
混合した際、優れた色再現性を示すことを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、下記一般式
（１）で示される感熱転写記録用色素を要旨とするもの
である：

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ₁ は各々置換又は非置換の、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
であるか、あるいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成
する原子又は原子団を表し、Ｒ₂ は各々置換又は非置換
の、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
リール基を表す。なお、Ｒ₁ とＲ₂ とは酸素原子又は窒
素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成しても
良い。Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、各々
置換又は非置換の、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アミノ基を表す。
Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原
子、ハロゲン原子、各々置換又は非置換の、アルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基
を表す。Ｒ₆ は水素原子、置換又は非置換アルキル基を
表す。Ｒ₇ はシクロアルキル基、シクロアルケニル基、
ヘテロ環基、アルケニル基を表す。Ｘは水素原子である
か、あるいはＲ₁ と一緒に５員環又は６員環を形成する
原子又は原子団を表し、ｎは１又は２を表す。一般式
（１）で示される色素は、公知の方法、例えば特開平４
−２９９６６に記載されている下記一般式（Ａ）で示さ
れるフェノール化合物を還元し、公知の方法、例えば、
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２５，５８（１
９４５），Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２
１，７１（１９４１）に記載されている方法によってア
ミド化し、合成した下記一般式（Ｄ）で示されたフェノ
ール化合物と下記一般式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体を塩化銀、過硫酸アンモニウム、赤血
塩などの酸化剤の存在下、アルカリ性で酸化カップリン
グさせることにより容易に製造することができる。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を表
し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅、Ｒ₆ 、Ｒ₇ および
Ｘ、ｎはいずれも前記の意味を持つ。前記一般式（１）
で示されるＲ₁ はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキシエ
チル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエチル
基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル
基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノメ
チル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ハロ
ゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等のアリール基
であるか、あるいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成
する原子又は原子団が挙げられる。

【００１０】Ｒ₂ はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキシ
エチル基等のアルコキシアルキル基：ヒドロキシエチル
基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル
基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノメ
チル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ハロ
ゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等のアリール基
が挙げられる。なお、Ｒ₁ とＲ₂ は酸素原子、窒素原子
又は硫黄原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成
しても良い。

【００１１】Ｒ₃ は水素原子；塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エト
キシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエ
チル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアル
キル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シア
ノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェ
ニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフ
ェニル基等のアリール基；アセチル基、プロパノイル
基、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニ
ルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイ
ド基、１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基
等のウレイド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル
基；メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等のスルファモイル基；
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基が挙
げられる。

【００１２】Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素原子；塩素、臭素、沃素
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の
アルコシキ基；アセチルアミノ基、エチルカルボニルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メチ
ルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、フ
ェニルスルホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メ
チルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウレイド
基等のウレイド基が挙げられる。

【００１３】Ｒ₆ は水素原子；メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基；クロロエチル基等
のハロゲノアルキル基；シアノメチル基、シアノエチル
基等のシアノアルキル基が挙げられる。

【００１４】Ｒ₇ はシクロヘキシル基、チアゾリル基、
オキサゾリル基等のヘテロ環基；ビニル基、プロペニル
基、ブテニル基等のアルケニル基が挙げられる。

【００１５】Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ₁ と一
緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表
し、ｎは１又は２を表す。以下に本発明に用いられる一
般式（１）で示される色素の好ましい具体例を表１，２
に示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【表２】

【００１８】本発明の色素を用いて感熱転写記録用イン
キを製造する方法としては、色素を適当な結合剤と共に
溶剤中でボールミルなどを用いて溶解又は微粒化してイ
ンキとする方法がある。結合剤としては、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリイミド、ポリビニルブチラール、アラビアゴ
ム、カゼインなどが挙げられる。又溶剤としては、水、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、トルエン、キシレン、モノクロルベン
ゼン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジクロルエ
タン、トリクロルエチレン、パークロルエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類などが挙げられる。

【００１９】又転写方法としては、上記で得られたイン
キを適当な基体上にバーコータを用いて塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から発熱素子等で加熱する方法があり、そのよ
うにすればシート上の色素が、被記録体上に転写され
る。転写基体としては、一般にコンデンサー紙、セロハ
ン紙、又はポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂のような
耐熱性の良好なプラスチックフィルムが適している。又
被記録体としては、普通紙を用いることもできるが、発
色感度を高めるために、ポリエステル系樹脂又はポリア
ミド系樹脂などをコートした紙、あるいはポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル又はポリエステルなどの合成紙が使
用される。本発明の色素は鮮明なシアン色であるため、
例えば下記構造式

【００２０】

【化５】 で示されるイエロー色素及び下記構造式

【００２１】

【化６】

【００２２】で示されるマゼンタ色素と組み合わせてフ
ルカラーを得るのに適している。

【００２３】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（１）で示され
良好な転写性を有するインドアニリン系色素を用いるこ
とにより、鮮やかなシアン色の感熱転写記録が得られ
る。

【００２４】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本実施例は本発明を限定するものではない。

【００２５】〔実施例１〕 （１）色素の製造 ２−〔Ｎ−（２−チアゾリル）−Ｎ−エチル〕アミド−
４，６−ジクロロ−５−メチルフェノール２．５ｇを酢
酸エチル３０ｍｌ及びエタノール２０ｍｌに溶解し、こ
の溶液に水１０ｍｌに溶解した炭酸ナトリウム３．０ｇ
及び塩酸２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン１．
８ｇを添加した。この混合液に、攪拌下、室温で水１０
ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム４．０ｇを滴下し、
滴下終了後、室温で２時間反応させた。反応終了後、酢
酸エチル５０ｍｌを添加し、抽出、濃縮した。これをｎ
−ヘキサン／酢酸エチル混合溶液で再結晶し、目的物で
あるインドアニリン系色素２．５ｇ（収率７１％、表１
のＮｏ．１の色素）を得た。融点１４２〜１４３℃ 本
品の極大吸収波長（酢酸エチル）は６４０ｎｍであっ
た。

【００２６】（２）転写シート及び被転写材の作成 上記（１）で得られた色素３部、ポリビニルブチラール
樹脂４．５部及びメチルエチルケトン４６．２５部、ト
ルエン４６．２５部のインク組成物をボールミルにより
充分混練した後、背面に耐熱処理した６μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０
ｇ／ｍ² になるようにバーコータを用いて塗布し、乾燥
し本発明の転写シートを得た。

【００２７】次に、ポリエステル樹脂１４部、メチルエ
チルケトン４３部、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１
０．０ｇ／ｍ² になる割合で基材シートである合成紙に
塗布し、乾燥して被転写材を得た。

【００２８】（３）転写記録 前記の本発明転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なシアン色の高色濃度記録が得
られた。記録濃度（ＯＤ）は、１．６７であった。 〔実施例２〜２５〕以下実施例１と同様にして表１，２
の色素を合成し、それぞれ感熱転写を行って色濃度の高
い鮮明なシアン色記録が得られた。実施例１〜２５の結
果を表３に示す。尚、耐光性、耐熱移行性は下記により
測定した。 耐光性：キセノンフェードメーター（アトラス社製 Ｃ
ｉ−３５Ｗ）で実施し、次の条件（ブラックパネル温度
４０℃、５０ｋｌｕｘ、４０時間）で変褪色の有無を
確認した。○は、変褪色が無いことを示す。 耐熱移行性：色素を転写した受像紙と合成紙を対向さ
せ、６０℃で２０ｇ／ｃｍ² の加圧下、４０時間保存
し、合成紙への染色の移行を確認した。○は、染色の移
行が無いことを示す。

【００２９】

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で示される感熱転写記録
   用色素： 【化１】 式中、Ｒ₁ は各々置換又は非置換の、アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか、あ
   るいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は
   原子団を表し、Ｒ₂ は各々置換又は非置換の、アルキル
   基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表
   す。なお、Ｒ₁ とＲ₂ とは酸素原子又は窒素原子を含有
   してもよい５員環又は６員環を形成しても良い。Ｒ₃ は
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、各々置換又は非置
   換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
   アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
   基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アミノ基を表す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ は
   それぞれ同一でも異なってもよく水素原子、ハロゲン原
   子、各々置換又は非置換の、アルコキシ基、アシルアミ
   ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基を表す。Ｒ₆ は
   水素原子、置換又は非置換アルキル基を表す。Ｒ₇ はシ
   クロアルキル基、シクロアルケニル基、ヘテロ環基、ア
   ルケニル基を表す。Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ
   ₁ と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団
   を表し、ｎは１又は２を表す。