JPH069210A - 赤色合成雲母、その製法及び該雲母を含有する紫外線遮断剤 - Google Patents
赤色合成雲母、その製法及び該雲母を含有する紫外線遮断剤Info
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Abstract
発色があり、且つ紫外線を効果的に遮断する赤色合成雲
母、その製法及び該合成雲母を含有する紫外線遮断剤を
提供することを目的とする。 【構成】この発明の合成雲母は、次式(I): X1/3〜1 Y2〜3 (Z4 O10) F2x0.75〜2x0.99
(I) (式中、XはNa、K、Li、Ca、Rb及びSrからなる群より選ば
れる1種以上のイオンを表し、YはMg、Fe、Ni、Mn、Al、Li、
Co、Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上のイオン
を表し、ZはAl、Si、Ge、Fe、B、Co及びTiからなる群より選
ばれる1種以上のイオンを表し、Y及びZの少なくとも
一方は鉄イオンを表す。)で表される合成雲母であっ
て、該合成雲母中の鉄含有モル数が、0.01〜3モルであ
り、合成雲母を粉末セル法で測定した時その色が、L*
a*b*表色系でL*=55■75、a*=5■20、b*=5■20である
ことを特徴とする。
Description
キ、コーテイング剤、プラスチック、フイルム、繊維、ガラス
及び釉薬等の基剤として使用される新規赤色合成雲母、
その製法及び該雲母を含有する紫外線遮断剤に関するも
のである。
グ性及び潤滑性等の性質を利用して、塗料添加材、プラス
チック添加材及び化粧料等に使用されている。天然に産
する雲母としては、白雲母、金雲母及び黒雲母等が知られ
ているが、これらは灰白色■黒褐色を呈している。また、
雲母は種々の方法により合成することができ、これら合
成品からは白色性の高い雲母が得られると共に着色元素
を結晶構造中に配位させることによって、着色合成マイ
カを製造できることも知られている。 一方、化粧料には、雲母が、透明感に優れ、艶があり、使用
感触に伸展性がある等の利点があることから多く使用さ
れている。また最近では、天然の雲母だけでなく、合成雲
母も化粧料の添加剤として開発されて来ている。例えば、
特開昭63ー241072号明細書には、フッ素イオンの溶出が
少なく、表面活性が少なく且つ油含みの良い合成雲母粉
体が開示されている。
は優れた性質を持つにもかかわらず、着色性がないため、
絶縁性、リーフイング性等の鱗片形状に起因する性質し
か利用できなかった。塗料、プラスチック、化粧料等の分
野では特に赤色系で、しかも有機物の耐久性を向上させ
る紫外線遮断効果を有する材料の要望が強いが、現状で
は、赤色を出すためには、有機系染料や酸化鉄等の着色剤
を必要としていた。しかしながら、有機系赤色染料は耐光
性に乏しい難点があり、また酸化鉄は高屈折率の微粒子
であるため、ムラになり易く、また化粧料としての透明感
を損ねる難点があった。一方、化粧料には、紫外線防御の
ため、酸化チタン等の紫外線散乱剤や有機系の紫外線吸
収剤が使用されている。しかしながら、紫外線散乱剤は、
紫外線を遮断する効果には優れているものの同時に可視
光線をも散乱するため、透明感を損ない、チョーキング、
化粧料の白浮きの原因となる欠点があり、また、有機系の
紫外線吸収剤は、特定の波長範囲で顕著な紫外線吸収能
を有しているが、耐候性に乏しい欠点があった。 この発明は、このような従来の問題点を解消しようとす
るものであり、肌の色に近い赤色の発色があり、且つ紫外
線を効果的に遮断する合成雲母を提供することを目的と
する。
め、本発明者等は鋭意研究の結果、合成雲母中の鉄含有
モル数が、0.01〜3モルである合成雲母を特定の温度で
熱処理することによって、従来の合成雲母には全く見ら
れなかった耐光性のある鮮やかな赤色の外観を呈し、し
かも紫外線遮断能にも極めて優れた新規合成雲母が得ら
れることを見いだし、本発明に到達した。即ち、本発明
は、次式(I): X1/3〜1 Y2〜3 (Z4 O10) F2x0.75〜2x0.99 (I) (式中、XはNa、K、Li、Ca、Rb及びSrからなる群より選ば
れる1種以上のイオンを表し、YはMg、Fe、Ni、Mn、Al、Li、
Co、Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上のイオン
を表し、ZはAl、Si、Ge、Fe、B、Co及びTiからなる群より選
ばれる1種以上のイオンを表し、Y及びZの少なくとも
一方は鉄イオンを含有する。)で表される合成雲母であ
って、該合成雲母中の鉄含有モル数が、0.01〜3モルで
あり、合成雲母を粉末セル法で測定した時その色が、L
*a*b*表色系でL*=55■75、a*=5■20、b*=5■20であ
ることを特徴とする赤色合成雲母、該雲母の製造方法及
び該雲母を含有する紫外線遮断剤である。
とを必要としており、Feを含有しない合成雲母は赤色と
はならない。 本発明の合成雲母中のFe含有モル数は、0.01■3モルであ
り、好ましくは0.1■2モル、更に好ましくは0.2■1モルで
ある。0.01モル未満では、赤色が弱すぎ、3モルを越えると
雲母結晶が不良となる。Feは、前記一般式(1)中のYで表さ
れる8面体位置、Zで表される4面体位置に配位する。8面体
位置に配位するFeのモル数が多いほど、雲母の赤みを高
めることができる。このように本発明においては、鉄は必
ず結晶構造中に入っている必要があり、単に雲母表面に
付着していたのでは、本発明の効果を発揮し得ない。 本発明の赤色雲母は、前記一般式(1)で表されるように、
合成雲母中のフッ素のモル数が、合成雲母の化学量論組
成の75■99%である必要があり、好ましくは80■97.5%、更
に好ましくは90■95%である。75%未満であると合成雲母
とはならないし、99%を越えると赤色とはならない。
れる1種以上のイオンを表し、YはMg、Fe、Ni、Mn、Al、Li、
Co、Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上のイオン
を表し、ZはAl、Si、Ge、Fe、B、Co及びTiからなる群より選
ばれる1種以上のイオンを表し、Y及びZの少なくとも
一方は鉄イオンを表す。)で表される合成雲母であっ
て、該合成雲母中の鉄含有モル数が、0.01〜3モルであ
る合成雲母を、600〜1200℃で熱処理することによって製
造することができる。
公知の水熱法、固相反応法、溶融合成法等により合成す
ることができる。このようにして合成した雲母を、湿式
若しくは乾式粉砕により、0.1■100μm程度の粉体とし、
この雲母粉を、酸若しくはキレート剤の1種若しくは2種
以上の水溶液で処理した後、600■1200℃で熱処理するこ
とによって、本発明の赤色鱗片状雲母を製造することが
できる。 雲母粉を処理する酸としては無機酸及び有機酸を使用す
ることができる。無機酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫
酸、塩素酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、臭素酸、燐酸、硼酸及び
炭酸等が挙げられ、有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、
アクリル酸、安息香酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸及びフタル酸等のカル
ボン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等のオキシ
カルボン酸、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、チロ
シン、トレオニン、セリン、プロリン、トリプトフアン、メ
チオニン、シスチン、チロキシン、アスパラギン、グルタミ
ン酸、リジン及びアルギニン等のアミノ酸が挙げられる。 キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、1,2-ジアミノシクロヘキサン-四酢酸、N-オキシ
エチルエチレンジアミン-三酢酸、エチレングリコールビ
ス-四酢酸、エチレンジアミン-四プロピオン酸等が挙げ
られる。
時間及び処理温度は、酸若しくはキレート剤の種類及び
濃度等に応じて適宜選択すればよい。一般には、処理時間
は、数分■数日で充分であり、処理温度は、0■100℃で充
分であり、処理水溶液の濃度は、0.05■10モル/リットル
程度が好ましい。例えば、0.1規定の塩酸を使用し、20℃で
処理する場合、処理時間は30分■5時間程度が好ましい。 処理方法は、撹拌機を使用する方法、エアレーション及び
浸浸等公知のあらゆる方法を適用することができる。 熱処理温度は、600■1200℃、好ましくは900■1100℃であ
る。600℃未満であると、雲母は赤色とならず、また1200℃
を越えると赤色とはならず、しかも雲母は分解する。 熱処理時間は、一般には数秒■数日で充分であり、熱処理
温度に応じて適宜選択すれば良い。例えば、8面体位置にF
eを0.2モル含有したフッ素金雲母を原料として使用する
場合、1000℃で0.5■10時間程度処理するのが好ましい。 熱処理雰囲気は、酸化雰囲気、還元雰囲気、アルゴンガス
雰囲気、N2雰囲気、アンモニアガス雰囲気及び真空中等い
ずれでもよく、これらの組み合わせであってもよく、目的
とする合成雲母の用途、機能等に応じて適宜選択すれば
よい。 熱処理装置は、例えばガス炉、電気炉、ロータリーキルン
及びバッチ炉等公知のあらゆる炉を使用することができ
る。
若しくは体質顔料、着色顔料、紫外線散乱剤及び紫外線吸
収剤等に配合し、混合して紫外線遮断剤とすることがで
きる。本発明に使用し得る体質顔料としては、例えばタル
ク、カオリン、雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
珪酸マグネシウム、無水珪酸、硫酸バリウム、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー及びポリスチレンパウダ
ー等が挙げられ、着色顔料としては、例えば酸化鉄、群青、
酸化クロム、紺青及びカーボンブラック等が挙げられ、紫
外線散乱剤としては、例えば酸化チタン、超微粒子酸化チ
タン及び酸化亜鉛等が挙げられ、紫外線吸収剤としては、
例えばベンゾフエノン系及びベンゾトリアゾール系等の
紫外線吸収剤が挙げられる。 式(I)で表される赤色雲母の配合量は、1■100%程度が好
ましく、目的とする用途、性質等に応じて適宜選択すれば
よい。
89417号公報には、Fe含有量がFe2O3換算で2■18重量%、2
価のFe含有量がFeO換算で0.8重量%以下であり、かつ上記
FeO換算値とFe2O3換算値との和に対するFeO換算値の重
量比がFeO/FeO+Fe2O3≦0.1である紫外線吸収合成雲母が
記載されている。 しかしながら、該公報に記載の合成雲母は、白色度の高い
合成雲母であり、本願発明のように赤色に着色した合成
雲母は全く開示されていない。 また、大門信利著の工業化学雑誌第55巻第11号には、Niを
含有する雲母は帯緑黄色、Mnを含有する雲母は褐色、Coを
含有する雲母はピンク若しくは青色、Feを含有する雲母
は帯緑黒色若しくは褐色(黒っぽい茶色)を呈すると記載
され、赤色を呈するFe雲母は全く開示されていない。実
際、褐色系のFeを含有する雲母について色彩測定を行う
と、赤みの尺度であるa*の数値は、-1■1程度であり、本
発明のa*=5■20の赤色鱗片状雲母とは全く異なる。 しかるに本発明は、特定の元素を特定の位置に、しかもフ
ッ素のモル数とFeイオンのモル数とを特定の範囲にする
ことにより、透明感のある明るい赤色となることを見い
だしなされたものであるが、このような効果は、上記従来
技術からは全く予測し得ないことである。
が、本発明はこれら実施例に限定されない。 実施例1 ケイフッ化カリウム24.4g、酸化マグネシウム22.3g、酸化
アルミニウム11.3g、二酸化珪素33.2g及び酸化鉄8.8gをV
型混合機で30分間混合した。次いで、この混合物をアルミ
ナるつぼに入れ、電気炉中、1450℃で30分間溶融後、炉内
冷却した。このようにして鉄含有合成雲母95gを得た。こ
れをボールミル中で48時間粉砕した後、この粉末鉄含有
雲母90gを、0.05規定塩酸水溶液1リットル中で、撹拌しな
がら常温で48時間処理した後、脱水、洗浄、乾燥した。この
乾燥粉体80gを、アルミナるつぼに入れ、電気炉中、1000℃
で10時間熱処理して本発明の合成雲母75gを得た。得られ
た合成雲母粉体の色は赤色であり、理学電気社製X線回折
装置RADーBにより測定した結果、図1に示すように、X線回
折パターンは、合成雲母と一致した。ESCAで鉄を分析した
ところ、結晶構造中に鉄が入っていることが確認された。 上記のようにして得た合成雲母について、L*a*b*、紫
外線透過率及び鉄,フッ素の含有モル数を下記の方法に
より測定した。結果を表-1に示す。 (測定法) (1)L*a*b*の測定:試料1gを採取し、これをミノルタ製
色彩色差計(CR-200)の粉末セルに入れて測定した。 (2)紫外線透過率の測定:試料をキャスターオイルに20%
濃度で添加し、3本ロールミルで混練し後、石英板上に10
μm厚塗布し、紫外線分光光度計(島津製作所製)を用い
て、300nmでの紫外線透過率を測定した。 (3)合成雲母粉末中の鉄及びフッ素の含有モル数の測定:
鉄の測定は、原子吸光分析法により行い、フッ素の測定は
吸光光度法により行った。
アルミニウム5.7g、二酸化珪素33.6g及び酸化鉄8.9gをV
型混合機で30分間混合した以外は、実施例1と同様にして
本発明の赤色合成雲母を表-1に記載の量得た。実施例1と
同様にして測定したX線回折パターンは、合成雲母と一致
した。実施例1と同様にして、結晶構造中に鉄が入ってい
ることを確認した。得られた雲母について実施例1と同様
にL*a*b*、紫外線透過率及び鉄,フッ素の含有モル数
を測定した。結果を表-1に示す。 実施例3 実施例1に於いて、熱処理温度を700℃とした以外は実施
例1と同様に処理し、本発明の赤色合成雲母を表-1に記載
の量得た。実施例1と同様にして測定したX線回折パター
ンは、合成雲母と一致した。実施例1と同様にして、結晶構
造中に鉄が入っていることを確認した。得られた雲母に
ついて実施例1と同様にL*a*b*、紫外線透過率及び
鉄,フッ素の含有モル数を測定した。結果を表-1に示す。
とした以外は実施例1と同様に処理し、本発明の赤色合成
雲母を表-1に記載の量得た。実施例1と同様にして測定し
たX線回折パターンは、合成雲母と一致した。実施例1と同
様にして、結晶構造中に鉄が入っていることを確認した。
得られた雲母について実施例1と同様にL*a*b*、紫外
線透過率及び鉄,フッ素の含有モル数を測定した。結果
を表-1に示す。 実施例5 実施例1に於いて、0.05規定塩酸の代わりに10%クエン酸
水溶液を使用した以外は実施例1と同様に処理し、本発明
の赤色合成雲母を表-1に記載の量得た。実施例1と同様に
して測定したX線回折パターンは、合成雲母と一致した。
実施例1と同様にして、結晶構造中に鉄が入っていること
を確認した。得られた雲母について実施例1と同様にL*
a*b*、紫外線透過率及び鉄,フッ素の含有モル数を測
定した。結果を表-1に示す。
アルミニウム11.8g及び二酸化珪素34.8gをV型混合機で3
0分間混合し、実施例1と同様に処理して鉄を含有しない
合成雲母を得た。得られた雲母について実施例1と同様に
L*a*b*、紫外線透過率及び鉄,フッ素の含有モル数を
測定した。結果を表-1に示す。 比較例2 実施例1に於いて、熱処理をしない以外は、実施例1と同
様に処理して合成雲母を製造した。得られた雲母につい
て実施例1と同様にL*a*b*、紫外線透過率及び鉄,フ
ッ素の含有モル数を測定した。結果を表-1に示す。 比較例3 実施例1に於いて、熱処理温度を600℃とした以外は実施
例1と同様に処理し、合成雲母を得た。得られた雲母につ
いて実施例1と同様にL*a*b*、紫外線透過率及び鉄,
フッ素の含有モル数を測定した。結果を表-1に示す。 比較例4 実施例1に於いて、熱処理温度を1300℃とした以外は実施
例1と同様に処理し、合成雲母を得た。得られた雲母につ
いて実施例1と同様にL*a*b*、紫外線透過率及び鉄,
フッ素の含有モル数を測定した。結果を表-1に示す。
用した実施例を示すが、本発明は、これら実施例に限定
されない。例中、配合割合は、「重量%」である。 実施例6:油性スチックフアンデーション (1)二酸化チタン 11.0 (2)カオリン 13.0 (3)実施例1で得た本発明の赤色合成雲母 16.5 (4)スクワラン 35.0 (5)セチル2ーエチルヘキサノエート 16.5 (6)ソルビタンセスキオレート 1.5 (7)アリストワックス 4.5 (8)カルナバロウ 1.8 (9)香料 0.2
0℃で混合し、これに上記(1)、(2)及び(3)の
成分を添加し、デイスパーで混合した後、TKミル処理
する。それから、上記(7)及び(8)の成分を加熱溶
解させ、上記TKミル処理物に添加混合し、脱気する。
ついで、上記成分(9)を徐々に混合した後、80℃で
容器に充填し、冷却して本発明の油性スチックフアンデ
ーションを得た。
キサーで混合し、これに、加熱溶解させた上記(9)〜
(13)の成分を添加混合した後、パルベライザーで粉
砕し、これを中皿に成型し、本発明の固型フアンデーシ
ョンを得た。
熱して溶解混合した後、デイスパーで均一に分散させ
る。これに、85℃で加熱溶解させた上記(13)〜
(16)の成分の混合物を徐々に添加し、ホモミキサー
で乳化させる。乳化時温度を85℃に10分間保持して
撹拌した後、撹拌冷却して45℃とする。これに上記
(17)の成分を加えて35℃まで撹拌冷却を続けた
後、容器に充填し本発明の乳化フアンデーションを得
た。
素を特定の位置に、しかもフッ素のモル数と鉄イオンの
モル数とを特定の範囲にすることによって、従来のこの
種雲母には全く見られない透明感のある耐光性赤色を有
する新規合成雲母を得ることができる。本発明の合成雲
母は、紫外線遮断能に極めて優れているので、化粧品、プ
ラスチック、塗料等に紫外線遮断剤として着色剤なしに
混合使用することができ、しかも赤色の着色が光により
劣化する等の問題も生じない。また、本発明の赤色鱗片状
雲母は、肌の色に近く、透明感のあるしかも明るい赤色で
あるので、化粧料、特にフアウンデーション等に使用する
のに特に有用である。
チャートである。
Claims (5)
- 【請求項1】 次式(I): X1/3〜1 Y2〜3 (Z4 O10) F2x0.75〜2x0.99 (I) (式中、XはNa、K、Li、Ca、Rb及びSrからなる群より選ば
れる1種以上のイオンを表し、YはMg、Fe、Ni、Mn、Al、Li、
Co、Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上のイオン
を表し、ZはAl、Si、Ge、Fe、B、Co及びTiからなる群より選
ばれる1種以上のイオンを表し、Y及びZの少なくとも
一方は鉄イオンを表す。)で表される合成雲母であっ
て、該合成雲母中の鉄含有モル数が、0.01〜3モルであ
り、合成雲母を粉末セル法で測定した時その色が、L*
a*b*表色系でL*=55■75、a*=5■20、b*=5■20である
ことを特徴とする赤色合成雲母。 - 【請求項2】 次式(II): X1/3〜1 Y2〜3 (Z4 O10) F2 (II) (式中、XはNa、K、Li、Ca、Rb及びSrからなる群より選ば
れる1種以上のイオンを表し、YはMg、Fe、Ni、Mn、Al、Li、
Co、Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上のイオン
を表し、ZはAl、Si、Ge、Fe、B、Co及びTiからなる群より選
ばれる1種以上のイオンを表し、Y及びZの少なくとも
一方は鉄イオンを表す。)で表される合成雲母であっ
て、該合成雲母中の鉄含有モル数が、0.01〜3モルであ
る合成雲母を、600〜1200℃で熱処理することを特徴とす
る請求項1に記載の赤色合成雲母の製造方法。 - 【請求項3】鉄含有モル数が、0.01■3モルである合成雲
母を、酸若しくはキレート剤の1種若しくは2種以上の水
溶液で処理した後、600■1200℃で熱処理する請求項2に
記載の赤色合成雲母の製造方法。 - 【請求項4】 次式(I): X1/3〜1 Y2〜3 (Z4 O10) F2x0.75〜2x0.99 (I) (式中、XはNa、K、Li、Ca、Rb及びSrからなる群より選ば
れる1種以上のイオンを表し、YはMg、Fe、Ni、Mn、Al、Li、
Co、Ti及びZnからなる群より選ばれる1種以上のイオン
を表し、ZはAl、Si、Ge、Fe、B、Co及びTiからなる群より選
ばれる1種以上のイオンを表し、Y及びZの少なくとも
一方は鉄イオンを表す。)で表される合成雲母であっ
て、該合成雲母中の鉄含有モル数が、0.01〜3モルであ
り、合成雲母を粉末セル法で測定した時その色が、L*
a*b*表色系でL*=55■75、a*=5■20、b*=5■20である
赤色合成雲母を含有することを特徴とする紫外線遮断
剤。 - 【請求項5】 前記紫外線遮断剤が、化粧料に配合する
化粧料用紫外線遮断剤である請求項4に記載の紫外線遮
断剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25766292A JP3315160B2 (ja) | 1991-09-04 | 1992-09-02 | 赤色合成雲母、その製法及び該雲母を含有する紫外線遮断剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-281839 | 1991-09-04 | ||
| JP28183991 | 1991-09-04 | ||
| JP25766292A JP3315160B2 (ja) | 1991-09-04 | 1992-09-02 | 赤色合成雲母、その製法及び該雲母を含有する紫外線遮断剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069210A true JPH069210A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3315160B2 JP3315160B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=26543326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25766292A Expired - Fee Related JP3315160B2 (ja) | 1991-09-04 | 1992-09-02 | 赤色合成雲母、その製法及び該雲母を含有する紫外線遮断剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3315160B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269357A (ja) * | 1995-03-29 | 1996-10-15 | Topy Ind Ltd | パ−ル光沢顔料 |
| JP2006348007A (ja) * | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Milott:Kk | 化粧料 |
| WO2010107010A1 (ja) | 2009-03-18 | 2010-09-23 | 株式会社 資生堂 | 粉末組成物の製造方法及び粉末化粧料 |
| WO2014164624A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-10-09 | Basf Se | Synthetic zinc phlogopite via hydrothermal preparation |
| CN116782874A (zh) * | 2020-11-04 | 2023-09-19 | 株式会社高丝 | 化妆品 |
-
1992
- 1992-09-02 JP JP25766292A patent/JP3315160B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269357A (ja) * | 1995-03-29 | 1996-10-15 | Topy Ind Ltd | パ−ル光沢顔料 |
| JP2006348007A (ja) * | 2005-06-13 | 2006-12-28 | Milott:Kk | 化粧料 |
| WO2010107010A1 (ja) | 2009-03-18 | 2010-09-23 | 株式会社 資生堂 | 粉末組成物の製造方法及び粉末化粧料 |
| WO2014164624A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-10-09 | Basf Se | Synthetic zinc phlogopite via hydrothermal preparation |
| WO2014164635A1 (en) * | 2013-03-11 | 2014-10-09 | Basf Se | Hydrothermal synthesis of zinc phlogopite |
| CN116782874A (zh) * | 2020-11-04 | 2023-09-19 | 株式会社高丝 | 化妆品 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3315160B2 (ja) | 2002-08-19 |
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