JPH0692191B2 - 光記録薄膜媒体の製造方法 - Google Patents

光記録薄膜媒体の製造方法

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JPH0692191B2 JP57111549A JP11154982A JPH0692191B2 JP H0692191 B2 JPH0692191 B2 JP H0692191B2 JP 57111549 A JP57111549 A JP 57111549A JP 11154982 A JP11154982 A JP 11154982A JP H0692191 B2 JPH0692191 B2 JP H0692191B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は熱記録ヘッド等の直接加熱手段を用いることな
く記録光の照射により記録を行なう光記録薄膜媒体の製
造方法に関するものである。
〔発明の技術的背景とその問題点〕 感熱記録方式は現像・定着の不要な直接記録方式であ
り、操作性・保守性の良さを生かしてプリンタ,ファク
シミリ等の簡易端末器の記録方式の主流を占める。しか
し、発熱ヘッド、発熱ペン等の発熱体が直接接触するた
め、スティッキング現象を起こし、解像度の低下を引き
起こすことがあった。
このような、欠点を解決するために、感熱記録紙をXe-
フラッシュ等の光源により発色させて記録に用いる方法
が提案されている。
例えば第1図に示したように、基板11と発色剤12が積層
された記録材下部に原図例えば記録転写用原稿13を重ね
光源16からの光で露光し、感熱記録材の発色部15を感熱
発色させる方式が考えられる。しかし、この記録方法で
は原図の光吸収部14で発生した熱の拡散が大きく、記録
画像周辺のにじみ・ボケが生じ解像度の低下が生じてい
た。
上述のような原図を重ねるかわりに、感熱発色材中に、
露光する光の波長を吸収する色素を分散させ、これに吸
収された光を熱に変換することによって記録する試みも
ある。しかしながら、この用途に用いられた色素はメチ
レンブルー,ローダミンB等の可視光吸収色素であって
吸収剤自身が着色を持ち記録後のコントラストが悪いと
いう問題点があった。また最近、近赤外吸収色素を分散
マイクロカプセル化して塗布した光記録材料も検討され
つつあるが、上述の場合と同様に分散の不均一性のため
に発色部の均一性に問題を残していた。例えば、分散系
感熱記録紙に光吸収剤を添加した材料系では20本/mm程
度の解像度が最高値である。
また、分散コロイド,マイクロカプセルが不均一にバイ
ンダ中に分散させられたこれまでの材料系では、記録部
が不透明(白色)になるために、記録用光源の光エネル
ギーは発色剤厚さ方向に散乱等で強度のロスが大きく感
度的にも不利であった。
従って、このような光記録媒体の構成として、発色剤,
光吸収剤及び顕色剤が、記録面方向に均一で厚さ方向に
分散している構成が最も適している。このような考え方
を基礎として、感熱発色剤,光吸収剤をポリマー中に均
一溶解させ、スピンコート塗布によって積層させた光記
録媒体が考案された。しかし、この媒体では、ポリマー
をバインダとして溶解させるために、薄膜層中の発色剤
濃度が低下する。このために、発色剤と顕色剤が反応す
る、ロイコ系染料の場合は、反応速度つまり感度の低下
は避けがたい。
発色剤濃度をあげると、ポリマ・マトリックス中に均一
に溶解しなくなり、積層薄膜に発色剤の微結晶化が起こ
り薄膜は白濁化して、前述した分散系に似た欠点を示し
てしまう。
更に大きな問題は、スピンコート塗布溶媒の既コート薄
膜の溶解で、既にコートされた薄膜に影響を与えず、ス
ピンコート薄膜を数層重ねることは非常に困難であっ
た。
以上説明した様に、非接触式光感熱型記録媒体におい
て、高い発色剤濃度を保つ薄膜の作製、積層が、真空蒸
着等の溶媒を用いないプロセスで作製されることが待ち
望まれていた。
〔発明の目的〕
本発明は、上記のような光記録媒体の欠点を解決するた
めに、近赤外光等の照射により、記録が可能な薄膜材料
を真空蒸着により積層多重化することにより高感度かつ
高コントラストな光記録薄膜媒体の製造方法を提供する
ことを目的とするものである。
〔発明の実施例〕
本発明による光記録薄膜媒体の基本構成を第2図に示
す。第2図において、21は基板、22は発色剤層、23は光
吸収剤層、24は発色剤層、25は記録用照明光の方向であ
る。この基本構成を本製造方法によって少くとも1組以
上積層することによって多重発色が可能な光記録薄膜媒
体を作製することができる。
第2図に示した構成を実現するには、基板21上に感熱発
色材料の2成分と光吸収剤を蒸着することによって行な
う。従って第2図の各層はバルクに近くかなり高い発色
剤濃度の固体が積層されることになる。
この方法の利点は(1)真空蒸着という均一性、膜厚コ
ントロールの容易な作製方法を用いている。(2)積層
が蒸着源を切り替える操作のみで行なわれスピンコート
等の方法に比べ下層に与える上層積層の影響が小さい。
(3)溶媒に溶解したバインダ及び発色剤や色素をスピ
ンコートする方法に対して各層中の材料の有効濃度が高
く、発色感度、速度、コントラストが良くなることであ
る。上記の基板としてはプラスチックシート、プラスチ
ック板(アクリル,ポリカーボネート)及びガラス板等
の光透過材料を用いることができる。反射光読み出し形
として用いる時は基板として上質紙や高熱伝導率物質の
金属板(アルミニウム等)の不透明材料も用いることが
できる。
感熱発色剤としてはNCRタイプと呼ばれる一部のロイコ
染料と顕色剤の組み合わせを用いる。具体的なロイコ染
料としてはクリスタルバイオレットラクトン(紫青)、
ベンゾイルロイコメチレンブルー(青)、RED-DCF
(赤、保土ケ谷化学製)、TH-107(黒、保土ケ谷化学
製)、マラカイトロイコグリーン(緑)、3-クロロ‐6
ミクロヘキシルアミノフルオラン(黄橙)リアクト・イ
エロー(BASFジヤパン製)が上げられる。顕色剤として
はビスフェノールA(ビスフェノールZ)、4-ヒドロキ
シフェノキシド等を用いることができる。
光吸収剤としては蒸着可能な色素を発色剤の吸収域に重
ならないようにして用いることができる。具体的例とし
てフタロシアニンブルー,フルオレッセン,ローダミン
6GC.I.Disperse Yellow5(スミカロン イエロ 5GE住友
化学製)等の真空蒸着が可能な可視光域染料を用いるこ
とができる。また、近赤外光吸収剤を用いた場合は、可
視光の吸収に重ならないため、比較的容易に多重発色化
が可能となる。この領域に吸収を持つ近赤外吸収色素と
してはジエチルアミノナフトールスクアリリウム、ジメ
チルアミノナフトールスクアリリウム等のスクアリリウ
ム色素、NKX-113(日本感光色素(株)製)を用いるこ
とができる。更にビス‐〔ミス1,2トルイハ〕エチレン
‐1,2ジチオレートニッケル、ビス‐(1クロロ3,4ジチ
オフェノレート)ニッケル等の金属錯体塩も用いること
ができる。具体的例としては上記金属錯体塩として三井
東圧ファイン(株)製近赤外吸収剤PA-1001(1100nm),
PA-1002(895nm),PA-1003(850nm)、PA-1005(850n
m),PA-1006(870nm)及びこれらの吸収剤から安定塩を
処理して取り除いたものを利用することができる。()
内の数字は吸収波長を示す。
こうした近赤外吸収剤は可視部(400〜700nm)の領域で
は吸収波長極大域(近赤外部)の1/100程度の吸収係数
しか有さず可視光部を実質的に透明に保ったまま近赤外
領域の光を吸収することができる。
次に本発明の光記録薄膜媒体の製造方法を説明する。
上記発色材料を基板上に真空蒸着する。次に光吸収剤層
を真空蒸着し積層した後、発色剤を更に真空蒸着して積
層する。この方法で、透明な均質の蒸着膜を作ることが
できるが、発色剤の性質によっては、例えばビスフェノ
ールAの様に真空蒸着を行なっても、微結晶が析出し、
透明な薄膜を得難い場合がある。前述した発色剤の2成
分の内でも顕色剤にこの現象が著しい。これを防ぐため
に次の方法を発見した。このような結晶化を起こし易い
顕色剤に適量の芳香族及び脂肪族アミドを分散混合した
蒸着用原料を調整する。この材料を蒸着ボート内から真
空蒸着すると脂肪族アミドと顕色剤アミドの固溶体状の
薄膜が生成し、顕色剤単体の蒸着膜と比べ透明性、表面
均一性のすぐれた薄膜を作製することができる。第3図
には上記の方法で得た顕色剤層光透過率と顕色剤単位で
の透過率を比較して示す。すなわち、31は顕色剤単体蒸
着膜の透過率を示し、32はアミド類・顕色剤混合物蒸着
膜の透過率を示す。多重発色の場合は以上の操作を繰り
返して行なうことによって、同様に積層膜の作製が可能
である。
以下に、本発明の実施例を説明する。
(実施例1) 以下の原料をTaボート上に各々入れて、1×10-5Torr以
下の真空槽内で加熱して、ガラス基板上に蒸着し、各薄
膜を積層した。
こうして得た光記録薄膜の吸収特性を第4図に示す。41
は光照射前の薄膜の透過率、42は光照射後の薄膜の透過
率を示す。450nm近辺の吸収はフルオレセインの吸収に
基づくものである。この薄膜に波長488nmのArレーザ光
(10mW)を10μmφのスポットに絞って100nsec照射し
た所第4図の破線で示すように青色に着色された。金属
パタンのマスクを密着させてレーザ光を広げて照射した
場合5μmのラインアンドスペースが解像できた。
(実施例2) 実施例1と同様以下の原料を順次Taボート上からアクリ
ル板上に真空蒸着して薄膜を積層した。この薄膜上にマ
イラーフイルムを圧着ラミネートして記録用薄膜とし
た。
こうして得た光記録薄膜にアクリル板側から波長830nm
の半導体レーザ光を照射した。レーザ光出力6mW,1.6μ
mφスポット径の条件で30nsecのパルス光で、赤色に発
色した。記録感度として約20mJ/cm2であった。
(実施例3) 以下の原料をMo蒸着ボート上からマイラーフィルム上に
真空蒸着して積層を行ない光記録薄膜を作製した。第5
図にこの記録用薄膜の構成を示した。第5図において、
51は基板、52は発色剤層(I)、53は光吸収剤層
(I)、54は顕色剤層、55は光吸収剤層(II)、56は発
色剤層(II)である。
この記録用薄膜を波長850nmの半導体レーザで露光する
と青発色が起こり、波長1100nmで露光すると赤発色が起
こった。この薄膜を用いると2色の多重発色記録が行な
えた。記録感度は、各々約20mJ/cm2であった。
〔発明の効果〕
以上説明したように、本発明を用いることにより、サー
マルヘッド等の直接加熱方式を用いることなく、半導体
レーザ等の光照射によって、高解像度の高コントラスト
記録を行なう媒体を作製することができる。また、作製
された光記録薄膜媒体は発色剤層が透明薄膜で均一かつ
発色剤濃度もバインダ分散系に比べると非常に高いため
に、発色剤の積層が多重に行なわれた多重発色構成時も
光のロスが少なく、また発色感度も高くなる利点を持っ
ている。更に、解像度の点でも、バインダ分散系マイク
ロカプセル分散系の感熱発色剤に比べ極めて改良されて
いる利点を有する。また、低熱伝導率の有機物薄膜で、
光吸収剤が基板から熱的に隔離されているため照射光の
光エネルギーが集中的に薄膜に吸収されるので非常に高
感度となり、また、反射光読み出し形として用いる時は
基板として金属を用いることができるので高熱伝導率物
質を使える利点も有している。従って、本発明による光
記録薄膜媒体の製造方法は、高コントラスト、高速多色
記録を実現可能とし、波長多重光ディスク媒体、カラー
マイクロフィルムに応用することが好適な記録材料とな
る。更に(実施例2)の様に透明体でサンドイッチにし
た構造では、従来の発色剤に比べ、耐溶剤性、耐湿性も
格段に向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の光感熱記録媒体を示す構成説明図、第2
図は本発明に係る光記録薄膜媒体の基本構成の一例を示
す断面図、第3図は本発明に係る顕色剤層の光透過率特
性の一例を示す図、第4図は本発明に係る光記録薄膜媒
体の特性の一例を示す図、第5図は本発明に係る多重発
色記録用薄膜の構成の一例を示す断面図である。 11……基板、12……発色剤、13……記録転写用原稿、14
……原稿の光吸収部、15……発色部、16……光源、21…
…基板、22……発色剤層、23……光吸収剤層、24……発
色剤層、25……記録用照射光の方向、31……顕色剤単体
蒸着膜の透過率、32……アミド類・顕色剤混合物蒸着膜
の透過率、41……光照射前の薄膜の透過率(実線)、42
……光照射後の薄膜の透過率(破線)、51……基板、52
……発色剤層(I)、53……光吸収剤層(I)、54……
顕色剤層、55……光吸収剤層(II)、56……発色剤層
(II)。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上にロイコ染料層を真空蒸着を用いて
    積層して後、前記ロイコ染料層上に可視光域吸収剤もし
    くは近赤外光域吸収剤よりなる光吸収剤層を真空蒸着を
    用いて積層し、その後前記光吸収剤層上に芳香族もしく
    は脂肪族アミドを分散混合した顕色剤層を真空蒸着を用
    いて積層し、前記ロイコ染料層と前記顕色剤層を組み合
    わせて感熱発色剤層を形成することを特徴とする光記録
    薄膜媒体の製造方法。
JP57111549A 1982-05-31 1982-06-30 光記録薄膜媒体の製造方法 Expired - Lifetime JPH0692191B2 (ja)

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