JPH0692325B2 - フッ化水素の回収方法 - Google Patents
フッ化水素の回収方法Info
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、適度な安定性を有する冷媒である1,1,1,2-テ
トラフルオロエタン（以後、R-134aと略す。）の原料と
して有用な2,2-ジクロロ‐1,1,1,2-テトラフルオロエタ
ン（以後、R-114aと略す。）を製造する際、未反応原料
であるフッ化水素を効率よく回収する方法に関するもの
である。
トラフルオロエタン（以後、R-134aと略す。）の原料と
して有用な2,2-ジクロロ‐1,1,1,2-テトラフルオロエタ
ン（以後、R-114aと略す。）を製造する際、未反応原料
であるフッ化水素を効率よく回収する方法に関するもの
である。
［従来技術とその解決しようとする課題］ 従来、R-114aを製造するには、1,1,2-トリクロロ‐1,2,
2-トリフルオロエタン（以後、R-113と略す。）または
1,1,1-トリクロロ‐2,2,2トリフルオロエタン（以後、R
-113aと略す。）を様々な触媒の存在下、気相反応によ
りフッ化水素と反応させる方法が知られている。これら
の方法によるプロセスではいずれも未反応のフッ化水素
が、反応器より流出する他の未反応原料や反応生成物、
すなわちR-113,R-113a,塩化水素,R-114a,1,2-ジクロロ
‐1,1,2,2-テトラフルオロエタン（以後、R-114と略
す。），クロロ−ペンタフロロエタン（以後、R-115と
略す。）等と共に流出するが、このフッ化水素は塩化水
素及び有機物と分離し、回収，再利用するのが経済的に
望ましい。これらの分離は、通常反応器流出ガスを冷却
器を有する分離器に導入して行うが、分離器での最低温
度は少なくともフッ化水素の沸点以下に冷却する必要が
ある。
2-トリフルオロエタン（以後、R-113と略す。）または
1,1,1-トリクロロ‐2,2,2トリフルオロエタン（以後、R
-113aと略す。）を様々な触媒の存在下、気相反応によ
りフッ化水素と反応させる方法が知られている。これら
の方法によるプロセスではいずれも未反応のフッ化水素
が、反応器より流出する他の未反応原料や反応生成物、
すなわちR-113,R-113a,塩化水素,R-114a,1,2-ジクロロ
‐1,1,2,2-テトラフルオロエタン（以後、R-114と略
す。），クロロ−ペンタフロロエタン（以後、R-115と
略す。）等と共に流出するが、このフッ化水素は塩化水
素及び有機物と分離し、回収，再利用するのが経済的に
望ましい。これらの分離は、通常反応器流出ガスを冷却
器を有する分離器に導入して行うが、分離器での最低温
度は少なくともフッ化水素の沸点以下に冷却する必要が
ある。
しかし、生成ガス中にR-113aが含まれると分離器または
分離器に付属する冷却器や配管において凝固し、ガスの
流通経路を閉塞せしめ、極めて危険である。
分離器に付属する冷却器や配管において凝固し、ガスの
流通経路を閉塞せしめ、極めて危険である。
［課題を解決するための手段］ 本発明は上記現状に鑑みてなされたもので、分離器の温
度を下げた場合でも固化しないように凝固点の低いR-11
3を添加し、凝固点を下げることを目的とする。すなわ
ち本発明は、R-113aまたはR-113とフッ化水素との反応
によりR-114aを製造する際、R-113aを含む反応器流出ガ
スにR-113を添加する事を特徴とするフッ化水素の回収
方法である。反応は、様々な公知の触媒、すなわちフッ
化アルミニウム，その他を使用し、原料のR-113またはR
-113aとフッ化水素をガス状で反応器に導入した後、20
℃以上の温度で行う。
度を下げた場合でも固化しないように凝固点の低いR-11
3を添加し、凝固点を下げることを目的とする。すなわ
ち本発明は、R-113aまたはR-113とフッ化水素との反応
によりR-114aを製造する際、R-113aを含む反応器流出ガ
スにR-113を添加する事を特徴とするフッ化水素の回収
方法である。反応は、様々な公知の触媒、すなわちフッ
化アルミニウム，その他を使用し、原料のR-113またはR
-113aとフッ化水素をガス状で反応器に導入した後、20
℃以上の温度で行う。
反応生成物へのR-113の添加は反応器流出口に直接蒸気
または液体の状態で添加する。この系の操作圧力により
R-113を添加するときの温度は異なるが、常圧〜10Kg/cm
2で行う場合は100℃〜200℃の温度で供給すればよい。
または液体の状態で添加する。この系の操作圧力により
R-113を添加するときの温度は異なるが、常圧〜10Kg/cm
2で行う場合は100℃〜200℃の温度で供給すればよい。
その後、反応器より流出したガスとR-113の混合ガスは
冷却器を有する分離装置により、生成物のR-114aを主成
分とし塩化水素,R-115,R-114等を含有するガス相と、フ
ッ化水素,R-113,R-113a等より成る液相として分離され
ることになる。ガス相成分は再び精製装置を通ってR-11
4a以外の不純物が取り除かれることになる。一方、液相
はフッ化水素の相と有機相の二相に分離されるため、フ
ッ化水素の回収を容易に行うことができる。
冷却器を有する分離装置により、生成物のR-114aを主成
分とし塩化水素,R-115,R-114等を含有するガス相と、フ
ッ化水素,R-113,R-113a等より成る液相として分離され
ることになる。ガス相成分は再び精製装置を通ってR-11
4a以外の不純物が取り除かれることになる。一方、液相
はフッ化水素の相と有機相の二相に分離されるため、フ
ッ化水素の回収を容易に行うことができる。
上記分離装置により液相と気相に分離する際、装置内で
の最低温度は、ふつう０℃以下に冷却して行う必要があ
る。本発明では、凝固点が14℃のR-113aに対し凝固点が
‐35℃のR-113を添加して混合組成物を形成せしめ、固
化を防ぐことになる。
の最低温度は、ふつう０℃以下に冷却して行う必要があ
る。本発明では、凝固点が14℃のR-113aに対し凝固点が
‐35℃のR-113を添加して混合組成物を形成せしめ、固
化を防ぐことになる。
そのためには、他の有機物の割合によって多少異なるが
R-113/R-113aのモル比が少なくとも0.4以上になるよう
にR-113を添加すればよい。本発明においてR-113を原料
とした場合、R-113aを原料とした場合に比較して、R-11
4aの転化率は低くなり、その成分も若干異なるが、R-11
3/R-113aのモル比を調整することにより同じように分離
できる。しかし、R-113の添加量が多すぎる場合は物質
バランス上好ましくないので、その添加量はR-113aの転
化量を越えないようにするのが好ましい。
R-113/R-113aのモル比が少なくとも0.4以上になるよう
にR-113を添加すればよい。本発明においてR-113を原料
とした場合、R-113aを原料とした場合に比較して、R-11
4aの転化率は低くなり、その成分も若干異なるが、R-11
3/R-113aのモル比を調整することにより同じように分離
できる。しかし、R-113の添加量が多すぎる場合は物質
バランス上好ましくないので、その添加量はR-113aの転
化量を越えないようにするのが好ましい。
［実施例］ 以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１ 直径約5mmのγ‐アルミナ200ccを直径5cm、長さ50cmの
円筒形SUS反応管に充填した。窒素ガスを流しながら300
℃まで昇温し１時間保った後、その温度で窒素に同伴し
たフッ化水素ガスを供給した。充填された触媒のフッ素
化によるホットスポットが出口側に達したところで反応
器温度を400℃に上げその状態を１時間保ち触媒調整を
行った。
円筒形SUS反応管に充填した。窒素ガスを流しながら300
℃まで昇温し１時間保った後、その温度で窒素に同伴し
たフッ化水素ガスを供給した。充填された触媒のフッ素
化によるホットスポットが出口側に達したところで反応
器温度を400℃に上げその状態を１時間保ち触媒調整を
行った。
この様に調整した触媒200ccを充填してある反応管の温
度を300℃に保ち、そこへ原料のR-113aとフッ化水素を
それぞれ0.5mol/hrで導入した。反応器出口ガスを水
洗、乾燥してガスクロマトグラフで分析したところ、生
成物組成は、R-115:0.1wt％,R-114:＜0.1wt％,R-114a:5
5.5wt％,R-113:3.3wt％,R-113a:41.2wt％であった。
度を300℃に保ち、そこへ原料のR-113aとフッ化水素を
それぞれ0.5mol/hrで導入した。反応器出口ガスを水
洗、乾燥してガスクロマトグラフで分析したところ、生
成物組成は、R-115:0.1wt％,R-114:＜0.1wt％,R-114a:5
5.5wt％,R-113:3.3wt％,R-113a:41.2wt％であった。
この時の反応器出口ガスを水洗せずに‐10℃に保ったク
ロロトリフルオロエチレン製トラップで補集した。その
時、トラップの内容物は凝固し実験をすぐに中止せざる
を得なかった。
ロロトリフルオロエチレン製トラップで補集した。その
時、トラップの内容物は凝固し実験をすぐに中止せざる
を得なかった。
実施例２〜５ 実施例１の実験と同様に、実施例２〜５において反応器
の出口に設けたＴ字管からR-113を所定量添加した。‐1
0℃に冷却した場合の有機物の凝固の有無と、有機物中
のR-113/R-113aの比を測定し結果を表１に示す。
の出口に設けたＴ字管からR-113を所定量添加した。‐1
0℃に冷却した場合の有機物の凝固の有無と、有機物中
のR-113/R-113aの比を測定し結果を表１に示す。
実施例4,5においては、生成物は液体状態で得られ、フ
ッ化水素の相と他の有機物の相にはっきり分離したた
め、フッ化水素を容易に回収することができた。
ッ化水素の相と他の有機物の相にはっきり分離したた
め、フッ化水素を容易に回収することができた。
［発明の効果］ 本発明の方法によれば、2,2-ジクロロ‐1,1,1,2-テトラ
フルオロエタンを製造する際、生成組成物の分離を容易
に行うことができ、未反応原料であるフッ化水素を効率
よく回収することができる。
フルオロエタンを製造する際、生成組成物の分離を容易
に行うことができ、未反応原料であるフッ化水素を効率
よく回収することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】1,1,1-トリクロロ‐2,2,2-トリフルオロエ
タン又は1,1,2-トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロエタン
とフッ化水素との反応により2,2-ジクロロ‐1,1,1,2-テ
トラフルオロエタンを製造する際、1,1,1-トリクロロ‐
2,2,2-トリフルオロエタンを含む反応器流出ガスに1,1,
2-トリクロロ‐1,2,2-トリフルオロエタンを添加する事
を特徴とするフッ化水素の回収方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32007788A JPH0692325B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | フッ化水素の回収方法 |
| US07/357,291 US4996379A (en) | 1988-05-30 | 1989-05-26 | Method of preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane from 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane |
| FR8907005A FR2631959A1 (fr) | 1988-05-30 | 1989-05-29 | Procede de preparation de 1,1,1,2-tetrafluoroethane a partir de 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane |
| IT8920692A IT1230795B (it) | 1988-05-30 | 1989-05-30 | Procedimento per preparare 1,1,1,2 tetrafluoroetano da 1,1 dicloro 1,2,2,2 tetrafluoroetano. |
| DE3917573A DE3917573A1 (de) | 1988-05-30 | 1989-05-30 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,2-tetrafluorethan aus 1,1-dichlor-1,2,2,2-tetrafluorethan |
| GB8912325A GB2219796B (en) | 1988-05-30 | 1989-05-30 | Method of preparing 1,1,1,2-tetrafluoroethane from 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32007788A JPH0692325B2 (ja) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | フッ化水素の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02164834A JPH02164834A (ja) | 1990-06-25 |
| JPH0692325B2 true JPH0692325B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=18117461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32007788A Expired - Lifetime JPH0692325B2 (ja) | 1988-05-30 | 1988-12-19 | フッ化水素の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692325B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1007822A5 (fr) * | 1993-12-10 | 1995-10-31 | Solvay | Support pour un catalyseur d'hydrogenation, systeme catalytique comprenant ce support et procede d'hydrodechloration d'hydrocarbures chlorofluores. |
-
1988
- 1988-12-19 JP JP32007788A patent/JPH0692325B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02164834A (ja) | 1990-06-25 |
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