JPH0692599B2

JPH0692599B2 - 布地を柔軟にするための組成物

Info

Publication number: JPH0692599B2
Application number: JP63238647A
Authority: JP
Inventors: イアン・ロジヤー・ケンヤン; ブライアン・セシル・スミス
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1987-09-24
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1994-11-16
Anticipated expiration: 2009-11-16
Also published as: CA1312419C; NO884205L; JPH01104883A; GB8722540D0; NO171603C; US4970028A; BR8804923A; AU616204B2; NO171603B; ZA887145B; TR24204A; EP0309264A2; NO884205D0; AU2244688A; EP0309264A3

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、布地を柔軟にするための組成物、特に洗濯中
に布地に柔軟性を与えることができる組成物に関する。

洗濯中の柔軟効果を与えるために、当業界では多数の材
料が提案されてきた。これらの材料としては、或る種の
脂肪アミン、特に第三アミンを挙げることができる。英
国特許第1514276号明細書は、通常の洗濯洗浄剤を使用
する場合の洗濯液のpHでは非イオン性である。所定の鎖
長の第三アミンを使用することを教示している。

布地を洗浄にし且つ柔軟にしようとする洗浄剤組成物に
共通の問題点は、布地柔軟剤を含有すると洗浄力が落ち
ることである。

本出願人は、布地柔軟剤として脂肪アミンを使用する場
合に或る非イオン性界面活性材料を組成物中に包含する
と、柔軟効果を劣化させることなく洗浄力を向上させる
ことができるし、柔軟効果を増強する場合もあることを
見い出した。

従って本発明は、界面活性剤系及び脂肪アミン布地柔軟
剤を含有する洗浄剤組成物であって、界面活性剤系が、
温度０〜40℃の水中で濃度１％のときに曇り相を有する
非イオン性界面活性剤若しくはその混合物を含有する組
成物を提供する本発明において温度０〜40℃、好ましくは０〜15℃の蒸
留水中で濃度１％のときに曇り相を有する非イオン性界
面活性剤系が有効である。実際にはこのことは、前記系
が40℃以下、好ましくは15℃以下の曇り点を有すること
を意味する。曇り点とは、例えばN.SchonfeldtによるSu
rface Active Ethylene Oxide Addicts,Pergamon Press
1969,pp145〜154に記載されている如く当業者には公知
の用語である。一般的には界面活性剤材料の曇り点と
は、水素結合を介する界面活性剤と水分子との会合が解
離して、界面活性剤が豊富な相と水が豊富な相とに分離
し、濁り度若しくは曇り度が増加する温度である。

曇り点は、界面活性剤系の親水性−親油性バランス（HL
B）におおよそ相関する。好ましくはHLBは10.5未満、例
えば9.5以下であるべきである。

満足の行く洗浄力を提供するためには、HLBは好ましく
は6.0以上、最も好ましくは8.0以上であるべきである。

使用することができる適当な非イオン性洗浄剤化合物と
しては、特に、親水基及び反応性水素原子を有する化合
物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド若しくはアル
キルフェノールと、酸化アルキレン、特に単独の若しく
は酸化プロピレンを含む酸化エチレンとの反応生成物を
挙げることができる。特定の非イオン性洗浄剤組成物と
しては、アルキル（C₆〜C₂₂）フェノール−酸化エチレ
ン縮合物、脂肪族（C₈〜C₁₈）第一若しくは第二の線状
若しくは分枝状アルコールと酸化エチレンとの縮合物、
並びに酸化プロピレン及びエチレンジアミンの反応生成
物と酸化エチレンとの縮合物を挙げることができる。そ
の他の所謂非イオン性洗浄剤化合物としては、長鎖の第
三酸化アミン、長鎖の第三酸化ホスフィン及びジアルキ
ルスルホキシドを挙げることができる。

例えば脂肪材料の酸化アルキレン付加物を非イオン性洗
浄剤化合物として使用する場合には、１分子当たりの酸
化アルキレン基の数は、上記Schonfeldtの文献に示され
ているように曇り点に著しく影響する。脂肪材料の鎖長
及び性質もまた影響し、つまり１分子当たりの酸化アル
キレン基の好ましい数は脂肪材料の性質及び鎖長に依存
する。本出願人は例えば、脂肪材料が約13〜15個の炭素
原子を有する脂肪アルコールである場合には、１分子当
たり３個の酸化エチレン基を有する付加物は曇り点が０
℃以下であり、本発明に使用するのに適当であることを
見い出した。１分子当たり７個の酸化エチレン基を有す
る類似の界面活性剤は曇り点約48℃であるので、不適当
である。またエトキシル化すると曇り点は更に高くな
る。つまり１分子当たり11個の酸化エチレン基を有する
類似の界面活性剤は80℃以上の曇り点を有する。

界面活性剤材料の混合物を使用する場合に、重要である
のは、混合物の平均の特性よりはむしろ個々の成分の特
性である。

つまり、前記3EO及び11EOエトキシル化アルコールの混
合物は7EO材料に近いHLBを有するが、7EO材料単独では1
5℃以下で透明溶液であって約48℃以上になると曇り状
態となるが、混合物は15℃以下でも曇り状態であり得
る。従って本発明では、7EO材料を使用するのは不適当
であるが、3EO及び11EOの混合物材料を使用するのは適
当である。

非イオン性界面活性剤系の成分としてアルコキシル化脂
肪アルコールを含有する場合、未アルコキシル化脂肪ア
ルコールの量は非イオン性界面活性剤系の15％未満であ
るのが好ましい。これは、アルコール成分が揮発性であ
ることから、噴霧乾燥するときに生成物が臭気を放ち、
環境汚染の危険性があるからである。アルコールは非表
面活性材料でもあり、高レベルで依存すると非イオン性
界面活性剤系を著しく弱める。

脂肪アミン布地柔軟剤としては、第一若しくは第二アミ
ンの使用も可能ではあるが、第三アミンが好ましい。第
三アミンである場合には、一般式、［式中、R₁は10〜26個の炭素原子を有するアルキル若し
くはアルケニル基であり、R₂は、R₁に同様であるか又
は、R₁が20〜26個の炭素原子を有する場合には１〜７個
の炭素原子を有するアルキル基であり、R₃は式、 CH₂−Ｙ｛ここでＹは水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、‐C₆H₅、‐CH₂OH、‐CH＝CH₂、‐C₂H₄OH、‐CH₂C
N、‐CH₂CO・R₄、‐CH₂CO・Ｎ（R₅）_２、若しくは‐C₂H
₄N（R₅）_２である（但しR₄は１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、各R₅は独立に水素若しくは１〜20
個の炭素原子を有するアルキル基である）｝を有する］を有するものが好ましい。

最も好ましい第三脂肪アミンは、脂肪アルキル鎖が動物
性脂肪から誘導されるジ‐C₁₆〜C₂₂アルキルC₁〜C₄アル
キルアミンから選択される。適当なアミンとしては、ジデシルメチルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジミリスチルメチルアミン、ジセチルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジアラキジルメチルアミン、ジベヘニルメチルアミン、アラキジルベヘニルメチルアミン、若しくはジ（混合アラキジル／ベヘニル）メチルアミン、ジ（ココイル）メチルアミン、ジ（タロウイル）メチルアミン、アラキジル／ベヘニルジメチルアミン並びに対応するエチルアミン、プロピルアミン及びブチ
ルアミンを挙げることができる。特に好ましいのはジタ
ロウイルメチルアミンであり、これは、Akzo N.V.製のA
rmeen M2HT、Farbwerke Hoechst製のGenamin SH301、及
びthe CECA Company製のNoram M2SHとして市販されてい
る。その他に適当なアミンとしては、ジデシルベンジルアミン、ジラウリルベンジルアミン、ジミリスチルベンジルアミン、ジセチルベンジルアミン、ジステアリルベンジルアミン、ジオレイルベンジルアミン、ジリノレイルベンジルアミン、ジアラキジルベンジルアミン、ジベヘニルベンジルアミン、ジ（アラキジル／ベヘニル）ベンジルアミン、ジ（ココイル）ベンジルアミン、ジ（タロウイル）ベンジルアミン、並びに、対応するアリルアミン、ヒドロキシエチルアミ
ン、ヒドロキシプロピルアミン、及び2-シアノエチルア
ミンを挙げることができる。特に好ましいのはジタロウ
イルベンジルアミン及びジタロウイルアリルアミンであ
る。

本発明の目的に適した第一及び第二アミンは、一般式、 R₁R₂NH ［式中、R₁はC₁₂〜C₂₆アルキル若しくはアルケニル基で
あり、R₂はＨ、C₁〜C₇アルキル又はC₁₂〜C₂₆アルキル若
しくはアルケニル基である］を有する水不溶性化合物で
ある。

好ましいアミンは、上記式中R₁がC₁₂〜C₂₂アルキル若し
くはアルケニル基であり、R₂＝Ｈである第一アミンであ
って、そのまま若しくは塩の形態で使用することができ
る。

適当なアミンの例としては、第一タロウアミン、第一パルミチルアミン、第一ステアリルアミン、第一オレイルアミン、第一ココナッツアミン、第一ベヘニルアミン、第二ジ‐ラウリルアミン、第二ジステアリルアミン、第二タロウメチルアミン、第一タロウアミン塩酸塩、第一タロウアミン酢酸塩を挙げることができる。

上記アミンの任意の混合物も使用することができる。

特に好ましいのは、50％以上のC₁₆〜C₂₂アルキル／アル
ケニルアミンを含有する第一C₁₂〜C₂₂アルキル／アルケ
ニルアミンであって、これは、Armour Chemical Indust
ries Ltd.製のArmeen 16D、Armeen HT、Armeen HTD、Ar
meen 18、Armeen 18D、Armeen T及びArmeen TD、並び
に、the CECA Company製のNoram S、Noram SH及びNoram
42として市販されている。

界面活性剤系は、特定の非イオン性材料に加えてその他
の界面活性剤材料を含有することができる。その他の界
面活性剤材料は、アニオン性洗浄剤活性材料、双性イオ
ン性若しくは両性洗浄剤活性材料、又はこれらの混合物
から選択することができる。

アニオン性洗浄剤活性材料は通常、８〜22個の炭素原子
を含むアルキル基を有する有機サルフェート及びスルホ
ネートの水溶性アルカリ金属塩である。但し、前記アル
キルとは高級アシル基のアルキル部分を包含するものと
する。適当な合成アニオン性洗浄剤化合物の例として
は、特に例えば牛脂油若しくはココナッツ油由来の高級
（C₈〜C₁₈）アルコールを硫化することによって得られ
るアルキル硫酸ナトリウム若しくはカリウム；ナトリウ
ム及びカリウムアルキル（C₉〜C₂₀）ベンゼンスルホネ
ート、特にナトリウム線状第二アルキル（C₁₀〜C₁₅）ベ
ンゼンスルホネート；ナトリウムアルキルグリセリルエ
ーテルサルフェート、特に牛脂油若しくはココナッツ油
由来の高級アルコール及び石油由来の合成アルコールの
前記エーテル；ナトリウムココナッツ油脂肪モノグリセ
リドサルフェート及びスルホネート；高級（C₈〜C₁₈）
脂肪アルコール−酸化アルキレン、特に酸化エチレン反
応生成物の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩；
イセチオン酸を用いてエステル化し水酸化ナトリウムを
用いて中和したココナッツ脂肪酸のような脂肪酸の反応
生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及
びカリウム塩；アルファ‐オレフィン（C₈〜C₂₀）を重
亜硫酸ナトリウムと反応させることによって誘導される
か又は、パラフィンをSO₂及びCl₂と反応させ、次いで塩
基を用いて加水分解してランダムスルホネートを生成す
ることによって誘導されるようなアルカンモノスルホネ
ート；並びに、オレフィン、特にC₁₀〜C₂₀アルファ‐オ
レフィンをSO₃と反応させ、次いで中和し、反応生成物
を加水分解することによって製造される材料を意味する
オレフィンスルホネートを挙げることができる。好まし
いアニオン性洗浄剤化合物はナトリウム（C₁₁〜C₁₅）ア
ルキルベンゼンスルホネート及びナトリウム（C₁₆〜
C₁₈）アルキルサルフェートである。

本発明の組成物は洗浄ビルダー材料を含有することがで
きる。前記洗浄ビルダーは、洗濯液中の遊離カルシウム
イオンの量を減少させることができる任意の材料であっ
て、好ましくは、アルカリ性pHの生成、布地から除去さ
れる汚れの懸濁、及び布地柔軟用脂肪アミンの分散とい
ったその他の有用な特性を組成物に付与するものであ
る。

任意に存在させるリン含有無機洗浄ビルダーの例として
は、ピロリン酸、オルトリン酸、ポリリン酸及びホスホ
ン酸の水溶性塩、特にアルカリ金属塩を挙げることがで
きる。無機リン酸塩ビルダーの特定の例としては、トリ
ポリリン酸、オルトリン酸並びにヘキサメタリン酸のナ
トリウム及びカリウム塩を挙げることができる。

任意に存在させる無リンの無機洗浄ビルダーの例として
は、炭酸、重炭酸、ケイ酸及び結晶質及び非晶質アルミ
ノケイ酸の水溶性アルカリ金属塩を挙げることができ
る。特定の例としては、（方解石種晶含有若しくは非含
有の）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム及びカリウム及びケイ酸ナトリウム及びカリウムを挙
げることができる。

任意に存在させる有機洗浄ビルダーの例としては、ポリ
酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、ポリアセチルカル
ボン酸及びポリヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩を挙げるこ
とができる。特定の例としては、エチレンジアミンテト
ラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジ琥珀酸、メリト
酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナトリウ
ム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモ
ニウム塩を挙げることができる。

上記成分以外に、多数の任意成分を存在させることがで
きる。

組成物中に存在させることができるその他の成分として
は、その他の布地柔軟剤（例えば布地柔軟クレー材
料）、起泡剤（例えばアルカノールアミド、特にパーム
核脂肪酸及びココナッツ脂肪酸由来のモノエタノールア
ミド）、消泡剤、酸素系漂白剤（例えば過ホウ酸ナトリ
ウム及び過炭酸ナトリウム）、過酸漂白剤前駆体、塩素
系漂白剤（例えばトリクロルイソシアヌル酸）、無機塩
（例えば硫酸ナトリウム）、並びに通常は微量で存在す
る蛍光増白剤、香料、酵素（例えばプロテアーゼ、リパ
ーゼ及びアミラーゼ）、殺菌剤及び着色料を挙げること
ができる。

本発明の好ましい組成物は、１〜15重量％、例えば1.5
〜10重量％の特定の非イオン性材料を含む界面活性剤系
２〜50重量％、例えば４〜30重量％、布地柔軟用脂肪ア
ミン0.5〜15重量％、例えば１〜10重量％洗浄ビルダー
最高80重量％、例えば30〜60重量％を含有し、残りを任
意成分及び水とすることができる。但し、上記割合は組
成物全体の重量に基づくものである。

本発明の組成物は、粉末、液体、ペースト又は棒状とい
った任意の物理的形態をとり得る。

本発明の洗浄剤組成物は、それらの物理的な形態に従っ
て種々の方法で調製することができる。粒状製品の場合
には、ドライブレンド若しくはコアグロメレーション
（coagglomeration）によって調製することができる。
好ましい物理的形態は洗浄ビルダー塩を含有する顆粒状
であって、これは、組成物の少なくとも一部を噴霧乾燥
することによって最も便宜的に製造される。この方法で
は、まず界面活性系、ビルダー材料及び充填用塩といっ
た組成物の非感熱成分を含有するスラリーを調製する。
このスラリーを噴霧乾燥してベースとなる粉末粒子を形
成し、これに任意の固体感熱成分、例えば漂白剤及び酵
素を含有する成分を混合する。噴霧乾燥するスラリー中
には脂肪アミンを含有させることもできるが、脂肪アミ
ンは特定の処理条件下で分解して、製品の品質に悪影響
を及ぼすことがあり得る。アミンと錯体を作り得るその
他の成分が存在する場合には常に、実質的に錯体化が起
こらないようにして最終生成物にアミンがそのまま存在
するようにアミンを加えるべきである。即ち、布地柔軟
用クレーが存在する場合には、アミンを予備成形したア
ミン／クレー錯体として加えるべきではない。従って、
脂肪アミンを融解若しくは溶剤溶解によって液体化し、
この液体をベースとなる粉末粒子上に噴霧するのが好ま
しい。

特定の非イオン性界面活性剤は、噴霧乾燥用スラリー中
に含有するよりはむしろこのように取り入れることがで
きる。

以下の非限定的な具体例によって本発明をより詳細に説
明する。

実施例１概ね次の処方に従って特定の成分をドライブレンドする
ことによって洗浄剤組成物を調製した。

比較実施例1A及び1Bの界面活性剤系は４部のA7を含有
し、一方本発明の実施例1Cでは４部のA4を存在させた。

洗浄効果を比較するために、上記組成物を使用して以下
の条件下で布地を洗濯した。

用量 6g/ 水の硬度 24゜FＨ水温 40℃ 布地人工的に汚した綿及びポリエステルの試験片洗濯時間 30分間濯ぎ３×５分間ライン乾燥（line drying）後、各試験片の反射率を測
定し、未洗濯の試験片と比較して値ΔＲを計算した。結
果を以下に示す。値ΔＲが大きいほど洗浄力がより優れ
ていることを示す。実施例番号： 1A＊ 1B＊ 1C ΔＲ綿 14.4 14.9 15.2 ポリエステル 6.5 5.8 8.1 実施例1Aに比較して実施例1Bではアミン２部を追加した
ことによって、綿ではそれ程の差が見られないがポリエ
ステルにおける洗浄力は落ちたことが分かる。実施例1B
におけるA7を実施例1CではA4に置換することによって洗
浄力が向上した。

別の実験で、同じ大きさのテリータオル片を同じ条件下
で洗濯して乾燥した後に、熟練したパネラーが柔軟さを
判定した。その総合的な好ましさを以下に示す。実施例番号： 1A＊ 1B＊ 1C 好ましさ（最高36）６ 19 22 上記結果から、実施例1Aに比較して実施例1Bではアミン
２部を追加したことによって柔軟性が向上しており、こ
の向上は実施例1BにおけるA7を実施例1CではA4に置換し
た場合より大きいことが分かる。

実施例２及び３実施例２及び実施例３ではそれぞれ20部及び30部のバー
ケアイト／アミン混合物を使用し、それに応じて硫酸ナ
トリウムの量を減らして実施例１を繰り返した。結果は
次の通りである。

上記結果から、６部のアミンが存在してさえ、本発明の
洗浄力の有益性が尚見られることが分かる。

そればかりか、上記実施例においては柔軟効果自体も著
しく増強される。

実施例４〜８実施例2A＊及び2B＊で調製した組成物を比較のために使
用し、種々の非イオン性界面界面活性剤を使用して実施
例２を繰り返した。非イオン性界面活性剤及び得られた
結果の詳細を以下に示す。

上記結果から、アミンを含有すると柔軟効果が一様に向
上したことは明らかであり、実施例2A＊及び2B＊の洗浄
効果を比較するとアミンが悪影響を及ぼしているが、A7
非イオン性界面活性剤を曇り点40℃以下の界面活性剤系
に置換すると洗浄効果を向上させることができることが
分かる。

実施例９実施例１と同じアミンを使用し、概ね次の処方に従って
特定の成分をドライブレンドすることによって洗浄剤組
成物を調製した。

上記組成物の洗浄効果を比較するために、これらを実施
例１と同様にテストした。結果は以下の通りである。実施例番号： 9A＊ 9B ΔＲ綿 12.7 14.4 ポルエステル 6.9 7.6 上記結果から、実施例9A＊における非イオン性界面活性
剤A7をA4に置換することの有益性が確証された。

実施例10〜13 次の液体組成物は本発明の組成物の有効な実施例であ
る。

実施例14〜17 次の粉末組成物は本発明の組成物の有効な実施例であ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０６Ｍ 13/328

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）界面活性剤系、及び（ii）脂肪アミン布地柔軟剤を含有する洗浄剤組成物であって、前記界面活性剤系
が、温度０〜40℃の水中で濃度１％のときに曇り相を有
する非イオン性界面活性剤若しくはその混合物を含有す
ることを特徴とする組成物（ただし、スメクタイト様結
晶相を有し、酸化物総和式:MgO・aM₂O・bAl₂O₃・cSiO₂
・nH₂O ［式中、Ｍは、少なくとも２のナトリウム対リチウムの
モル比でリチウムを含んでいることもあるナトリウムを
表し、ａは0.05〜0.4、ｂは０〜0.3、ｃは1.2〜2.0、ｎ
は0.3〜3.0の数であり、ｎは結晶相中の結合水の数を示
す。］で示される湯垢抑制合成層状珪酸塩を有する組成物を除
く。）。
【請求項２】前記界面活性剤系が、温度０〜15℃の水中
で濃度１％のときに曇り相を有する非イオン性界面活性
剤若しくはその混合物を含有することを特徴とする請求
項１に記載の組成物。
【請求項３】前記非イオン性界面活性剤若しくはその混
合物が10.5未満のHLBを有することを特徴とする請求項
１に記載の組成物。
【請求項４】前記非イオン性界面活性剤若しくはその混
合物が9.5未満のHLBを有することを特徴とする請求項１
に記載の組成物。
【請求項５】前記脂肪アミン布地柔軟剤を第一及び第三
脂肪アミンから選択することを特徴とする請求項１に記
載の組成物。
【請求項６】前記界面活性剤系が更に、アニオン性、双
性イオン性及び両性の洗浄剤活性材料並びにこれらの混
合物から選択される１種以上の界面活性剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】更なる布地柔軟剤を含有する請求項１に記
載の組成物。
【請求項８】１〜15重量％の非イオン性界面活性剤若し
くはその混合物を含む界面活性剤系２〜50重量％と、布
地柔軟用脂肪アミン0.5〜15重量％と、洗浄ビルダー最
高80重量％とを含有することを特徴とする請求項１に記
載の組成物。
【請求項９】前記非イオン性界面活性剤若しくはその混
合物を、脂肪族（C8〜C18）アルコールと１分子当たり
７個未満の酸化エチレン基との縮合物から選択すること
を特徴とする請求項１に記載の組成物。