JPH0693056A - 熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変性剤およびこれを含有する熱可塑性成形材料 - Google Patents

熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変性剤およびこれを含有する熱可塑性成形材料

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JPH0693056A
JPH0693056A JP4192721A JP19272192A JPH0693056A JP H0693056 A JPH0693056 A JP H0693056A JP 4192721 A JP4192721 A JP 4192721A JP 19272192 A JP19272192 A JP 19272192A JP H0693056 A JPH0693056 A JP H0693056A
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Thomas Rhein
ライン トーマス
Thomas Suefke
ジューフケ トーマス
Reiner Mueller
ミュラー ライナー
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Roehm GmbH Darmstadt
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    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 種類に応じた乳化重合体のノッチ衝撃強度を
改善し、光学的透明度を保証する熱可塑性プラスチック
のための耐衝撃性にするための変性剤。 【構成】 少なくとも３相の乳化重合体からなり、かつ Ａ）エチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーの
ホモ重合体または共重合体からなる１つの硬質核、 Ｂ）−１０℃を上廻らないガラス転移温度を有し、 ａ）アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアクリル
酸のアルキルエステル、 ｂ）分子中に２つまたはそれ以上の重合可能な二重結合
を有する少なくとも１つの架橋コモノマー、 ｃ）芳香族基を有する少なくとも１つのエチレン性不飽
和のラジカル重合可能なモノマーから構成されている、
核材料の存在下に得られたエラストマー相、 Ｃ）少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するエチレ
ン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体
または共重合体からなるエラストマー相の存在下に得ら
れた硬質相を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性の性質を改善
するために、主として、硬質プラスチックと、比較的脆
いプラスチックとの混合に予定されている多工程の乳化
重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】該乳化重合体は、この乳化重合体が単独
でも成形材料として耐衝撃性の成形体、フィルム等の製
造のために使用することができるにもかかわらず、しば
しば耐衝撃変性剤と呼称される。耐衝撃性にするための
変性剤に関する根本的な要求は、光学的透明度であり、
というのも、前記の前提条件下でのみ、光学的透明度の
変性された成形材料を得ることができるからである。
【０００３】硬質核、アクリルエステル重合体を基礎と
するエラストマー中間工程物および硬質の非エラストマ
ー最終工程物からの前記乳化重合体の原理的な構成は、
請求項の上位概念に記載されている。中間工程物と、最
終工程物との重合体は、核の周囲に殻状に配置されてい
ることが推測される。
【０００４】エラストマー核および硬質の非エラストマ
ー殻から乳化重合によって得られた耐衝撃性変性剤は、
公知技術の水準により多数のものが知られている。硬質
相の光学的屈折率へ一致させるために、エラストマー相
は、アクリルエステルとともに、多くの場合部分的に、
ビニル芳香族のモノマー、例えばスチロールまたはベン
ジルアクリレートから構成されている；フランス国公開
特許第２１８９４４０号明細書参照のこと。ベンジルア
クリレートは、前記刊行物の記載から、スチロールと工
業的に同価値であることが明らかになっている。しか
し、本質的にスチロールよりも高価であるので、実際に
は、前記の目的には使用されない。明細書の最後に、詳
細に再現されている比較試験は、エラストマー核を有す
る２相の耐衝撃性にするための変性剤の場合には、スチ
ロールを、ベンジルアクリレートによって代替した際
に、耐衝撃性に対してなんらの影響も確認されないこと
が示された。
【０００５】米国特許第３６６１９９４号明細書の記載
によれば、前記乳化重合体の改善は、乳化重合体の第１
工程として硬質核を製造し、かつ次に続く２つの重合工
程によりエラストマー殻および硬質殻を製造したことに
よって達成された。このエラストマー相は、多官能性ビ
ニルモノマーによって架橋されている。
【０００６】エラストマー相が、アルキルアクリレート
および架橋モノマーからだけで構成されている場合、該
エラストマー相は、通常、核および最終工程の硬質相よ
りも、若干低い光学的屈折率を有している。このこと
は、相境界面での光の屈折を生じ、分散光の形成を生
じ、その結果、この材料は、溶融して、関連した物質に
変わる場合、混濁ないし白色に見える。前記の望ましく
ない現象を回避するために、しばしば、エラストマー相
中へ、より少ない含量のスチロールを導入し、靱性相の
光学的屈折率を硬質相の光学的屈折率に一致させ、かつ
前記方法で、材料の混濁を光の分散によって靱性相粒子
の境界面で回避している。
【０００７】電子顕微鏡写真は、中間工程のエラストマ
ー相が、しばしば、明確に分離した相としては形成され
ず、多少とも強力に核の材料と混合して存在しているこ
とを示した。このことは、第２の重合工程の際のエラス
トマー相のモノマーを有する核の源に帰因している。従
って、エラストマー相の一部分は、衝撃応力の際のエネ
ルギー散逸にとって望ましい方法でなく提供され、ノッ
チ衝撃強度の限られた改善だけが達成される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、種類に応
じた乳化重合体のノッチ衝撃強度を、殊に冷時の場合に
改善し、この場合、光学的透明度を保証するという課題
が課された。該光学的透明度は、核相およびエラストマ
ー相の不鮮鋭な分離を、乳化重合の際のアクリルエステ
ルおよびスチロールの種々の反応性に帰因している。ス
チロールの単なる放棄は、屈折率を一致させる必要があ
ったために、考慮することはできなかった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】スチロールをアリールア
ルキルアクリレートまたはアリールアルキルメタクリレ
ートによって代替した際に、望ましい屈折率の一致並び
に核相およびエラストマー相の鮮鋭な分離が達成される
ことが見出された。この結果、新規乳化重合体の電子顕
微鏡写真ばかりでなく、就中、ノッチ衝撃強度の改善も
認識される。
【００１０】従って、本発明の対象は、熱可塑性プラス
チック用の耐衝撃性にするための変性剤であり、これ
は、種類に応じて、少なくとも３相の乳化重合体からな
り、かつ Ａ）エチレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーの
ホモ重合体または共重合体からなる１つの硬質核、 Ｂ）−１０℃を上廻らないガラス転移温度を有し、 ａ）アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアクリル
酸のアルキルエステル、 ｂ）分子中に２つまたはそれ以上の重合可能な二重結合
を有する少なくとも１つの架橋コモノマー、 ｃ）芳香族基を有する少なくとも１つのエチレン性不飽
和のラジカル重合可能なモノマーから構成されている、
核材料の存在下に得られたエラストマー相、 Ｃ）少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するエチレ
ン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体
または共重合体からなるエラストマー相の存在下に得ら
れた硬質相を有する。
【００１１】本発明によれば、エラストマー相の構成
に、芳香族基を有するエチレン性不飽和のラジカル重合
可能なモノマーとして、アリールアルキルアクリレート
またはアリールアルキルメタクリレートが関与してい
る。有利に、乳化重合体は、５〜４０重量％が成分Ａか
ら構成され、２５〜７５重量％が成分Ｂから構成され、
かつ２０〜６０重量％が成分Ｃから構成されている。
【００１２】第Ｉ図（図１）および第ＩＩ図（図２）と
して添付された電子顕微鏡写真は、５００００倍の倍率
で、 Ｉ）硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよびブ
チルアクリレートとスチロールとから構成された架橋エ
ラストマー相を有する、約−２０℃のガラス転移温度の
公知技術水準によるラテックス粒子（市販製品 ＰＬＥ
ＸＩＧＬＡＳ（登録商標）ＺＫ６Ａ、Ｒｏｅｈｍ Ｇｍ
ｂＨ社）、 ＩＩ）硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよび
ブチルアクリレート７２重量％と、ベンジルアクリレー
ト２７重量％と、架橋モノマー１重量％とから構成され
たエラストマー相を有する、−２７℃のガラス転移温度
の本発明によるラテックス粒子を示す。（例２により製
造） この２つの場合、硬質相およびエラストマー相の屈折率
は、互いに一致していた。市販のポリメチルメタクリレ
ート成形材料（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（登録商標）Ｙ７
Ｎ、Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ社）と、乳化重合体Ｉおよび
ＩＩとの混合によって製造されていた成形材料に関し
て、以下の性質が測定された： 第１表 乳化重合体 Ｉ ＩＩ 成形材料中のブチルアクリレート単位の重量％ １５ １４ ビカー軟化温度（ＩＳＯ ３０３） ９８℃ ９７℃ ＫＪ／ｍ2でのアイゾット−ノッチ衝撃性 （ＩＳＯ １８０ １Ａ） ２３℃の場合 ５．９ ６．３ −１０℃の場合 ３．６ ４．７ −２０℃の場合 ２．８ ３．４ 混濁（％での曇り度）、２３℃ ２．３ ３．６ ４０℃ ３．１ ３．４ ほぼ同じガラス転移温度およびブチルアクリレート単位
の比較可能な含量に関して、２つの乳化重合体は、使用
技術的に比較可能であると見なすことができる。また、
このことは、混濁および破壊時の白化（Ｗｅｉｓｓｂｒ
ｕｃｈ）の有利な水準にある値に当てはまる（第３
表）。２３℃で、Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ Ｎｏ．Ｄ２９−
９型の曇り度測定器を用いて測定した１０以下、殊に６
以下の曇り値を有する生成物は、光学的に清澄であると
見なされる。しかしながら、驚異的な改善は、本発明の
乳化重合体に関して、ノッチ衝撃性の場合、殊に冷時に
判明する。いわゆる破壊時の白化の性質（Ｗｅｉｓｓｂ
ｒｕｃｈｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔ）の場合、即ち、衝撃
応力の際の白色の個所の形成の場合には、本発明の成形
材料ＩＩは、公知の材料Ｉを明らかに卓越している。
【００１３】乳化重合体 本発明の耐衝撃性にするための変性剤には、かかる耐衝
撃性にするための変性剤としてかまたは別の成形材料と
の混合物中で加工して、変形すべき製品に変えることが
できる少なくとも３相の乳化重合体が基礎になってい
る。付加的な効果のための他の相の組込みは、他の相の
組込みによって本発明の生成物の特別な利点が無に帰さ
れない場合に限って可能である。
【００１４】耐衝撃性に対するアリールアルキルエステ
ルの作用は、少なくとも３相の乳化重合体の特徴であ
る。比較試験は、スチロールをベンジルアクリレートと
交換することにより、エラストマー核と硬質殻とからだ
けで構成された２相乳化重合体の場合には、耐衝撃性に
影響を及ぼさないことが判明した。
【００１５】乳化重合体の核および硬質殻は、それぞ
れ、室温で、なお明らかに、その弾性または熱可塑性の
状態の下で存在している硬質重合体からなる。該硬質重
合体のガラス転移温度は、通常、明らかに１０℃以上、
有利に５０℃以上、殊に７０℃以上である。核が、場合
によっては架橋し、かつ硬質殻が非架橋であることは別
として、この２つの重合体は、同一かまたは類似のエチ
レン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーまたはその
混合物から構成されていてよい。メチルメタクリレート
は、有利に少なくとも５０重量％が関与しているかまた
は核の中で、場合によっては架橋性モノマーと一緒にな
って、専ら使用される。コモノマーとして、場合によっ
ては低級アルキルアクリレート、殊に、アルキル基中に
Ｃ原子１〜７個を有するようなアルキルアクリレート
は、硬質殻に対して３０重量％までの含量で含有してい
てよい。核が架橋している場合、この架橋性モノマー
は、通常、核の０．１〜１０重量％の含量を形成する。
【００１６】通常、エラストマー相は、少なくとも５０
重量％、有利に６０重量％以上がアルキルアクリレート
またはアルキルメタクリレートから構成されている。こ
のアクリレートは、エラストマー相のより低いガラス転
移温度を達成させ、従って、有利であり；例は、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートであ
る。アリールアルキルアクリレートもしくはアリールア
ルキルメタクリレートの含量は、硬質相およびエラスト
マー相の光学的屈折率が、互いに一致している程度に高
く選択され、このことは、乳化重合体が１０の混濁値
（曇り度）を超えないことが認識される。相の屈折率の
差は、通常、＜０．００１である。この場合には勿論、
測定された混濁が、相の間の屈折率の差とは異なった原
因、例えば汚染物質に帰因するものではないことを前提
とする。屈折率の一致のために、アリールアルキルアク
リレートまたはアリールアルキルメタクリレート１５〜
４５重量％の含量は、必要とされ得る。適当なアリール
アルキルアクリレートは、ベンジルアクリレート、フェ
ニルプロピルアクリレート、フェニルペンチルアクリレ
ートまたはフェニルヘキシルアクリレートである。
【００１７】この２つのモノマー成分（ａ）および
（ｂ）は、本質的に、エラストマー相のガラス転移温度
を定め、これは、−１０℃を上廻らず、有利に−１５〜
−４０℃の間である。要求されたガラス転移温度が達成
される場合には、アルキルアクリレートおよびアリール
アルキルアクリレートまたはアリールアルキルアクリレ
ートと共重合することができる別のラジカル重合可能な
脂肪族コモノマーを、公知技術の水準により公知のよう
に、場合によっては共用することができる。しかしなが
ら、別の芳香族コモノマー、例えばスチロール、α−メ
チルスチロールまたはビニルトルオールは、できるだけ
除外されたままであるべきである。
【００１８】エラストマー相の本質的な成分は、架橋モ
ノマー単位の十分な含量である。架橋重合体が後に続く
工程の重合の際に、添加されたモノマーによって、本質
的には膨潤されないことで、架橋は十分である。架橋剤
とグラフト架橋剤とは、区別されている。架橋剤の群に
は、少なくとも２つの良好に共重合した基、例えばアク
リル基またはメタクリル基を有するモノマーが属してい
る。グラフト架橋剤としては、アクリル基またはメタク
リル基とともに、更に、明らかにより少ない重合傾向の
エチレン性不飽和基、通常、アリル基を有するモノマー
が記載されている。本発明の目的のために、エラストマ
ー相中では、エラストマー相に対して、少なくとも０．
５重量％、より良好には０．８〜４重量％のグラフト架
橋剤の含量が有利である。しかしながら、該グラフト架
橋剤は、同じく良好な作用を有し、例えばアクリル基ま
たはメタクリル基のように３つまたはそれ以上の良好な
共重合した基を分子中に有する架橋モノマーによって代
替することができる。これとは異なり、別の架橋剤は、
多くの場合、エラストマー相の０．０５〜２重量％の含
量の際に有利であっても、不用であることが判明した。
【００１９】グラフト架橋剤の含量もしくはその代りに
使用可能な３つまたはそれ以上のエチレン性不飽和のラ
ジカル重合可能な基を有する架橋剤の含量は、有利に
０．５〜５重量％の範囲内に、完成乳化重合体中で、硬
質相の少なくとも１５重量％がエラストマー相と共有結
合しているように選択される。結合の速度は、硬質相の
ための溶剤中での乳化重合体の一定量の溶解の際に、判
明する。この場合、エラストマー相およびエラストマー
相と共有結合した硬質相の含量分は、不溶性のままであ
る。不溶性の含量分の重量は、計測された硬質相の重量
の少なくとも１５重量％、有利に３０〜８０重量％だ
け、一定量の試料の核およびエラストマー相の計測され
た重量の総和よりも大きいはずである。
【００２０】グラフト架橋剤として、アクリル酸または
メタクリル酸のアリルエステルは有利であり、しかしな
がら、米国特許第３８０８１８０号明細書および同第３
８４３７５３号明細書中に記載された別のグラフト架橋
剤も適当である。３つまたはそれ以上のエチレン性不飽
和のラジカル重合可能な基、例えばアリル基もしくはア
クリル基またはメタクリル基を有し、グラフト架橋剤の
代りに使用可能である架橋モノマーには、トリアリルシ
アヌレート、トリメチロールプロパン−トリアクリレー
トおよびトリメチロールプロパン−トリメタクリレー
ト、ペンタエリトリット−トリアクリレートおよびペン
タエリトリット−トリメタクリレート並びにドイツ連邦
共和国特許出願公開第３３００５２６号明細書中に他の
実施例が記載されている使用された化合物が属してい
る。
【００２１】３つまたはそれ以上の相の乳化重合体は、
従来の方法で、３またはそれ以上の工程の乳化重合によ
って水相中に製造される。第１工程では、核が製造され
る。該核は、平均粒度１００〜３００ｎｍを有するはず
である。望ましい粒度の製造のための方法は、当業者に
は公知であり；有利には、播種ラテックス法（Ｓａａｔ
ｌａｔｅｘ−Ｍｅｔｈｏｄｅ）による粒度の分散であ
る。
【００２２】第１の重合工程の完結後に、核の存在下
に、第２の重合工程中でエラストマー相が製造される。
第２工程が完結した後、最終的に、第３工程で、同じ方
法で第２工程の乳化重合体の存在下に、最終硬質相が製
造される。
【００２３】この乳化重合体は、好ましくは陰イオン乳
化剤の存在下に実施される。これには、例えばパラフィ
ンスルホネート、アルキルスルホサクシネートおよびア
ルコキシル化されたパラフィンおよび硫黄化されたパラ
フィンが数えられる。
【００２４】重合開始剤として、水相に対して、例えば
０．０１〜０．５重量％のアルカリ金属ペルオキソジス
ルフェートまたはアンモニウムペルオキソジスルフェー
トが使用され、重合体は、２０〜１００℃の温度で溶解
される。有利に酸化還元系、例えば有機過酸化水素０．
０１〜０．０５重量％およびＲｏｎｇａｌｉｔ（登録商
標）０．０５〜０．１５重量％から、２０〜８０℃の温
度で処理される。硬質相の重合の際に、通常、硬質相重
合体の分子量を、３相乳化重合体で編成されるはずの成
形材料の分子量に一致させるために、連鎖移動剤、例え
ばメルカプタンの適当な量が共用される。
【００２５】成形材料に変える乳化重合体の加工 乳化重合体は、固体含量３０〜６０重量％を有する水性
分散液の形で生じる。この乳化重合体は、分散液から、
例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７５０６８２
号明細書または米国特許第４１１０８４３号明細書の記
載により脱気押出機を用いて実施可能であるような例え
ば、電解液添加によるかまたは機械的負荷または熱的負
荷による噴霧乾燥、凍結凝固、沈澱により、取得するこ
とができる。噴霧乾燥法は、別の記載された方法が、こ
の場合に、水可溶性の重合助剤が少なくとも部分的に重
合体から分離しているという利点を有しているにもかか
わらず、極めて頻用される。
【００２６】本発明による耐衝撃性にするための変性剤
は、硬質相、有利にポリメチルメタクリレートの硬質相
と相容性である硬質熱可塑性プラスチックの耐衝撃性の
改善のために使用される。実際また、メチルメタクリレ
ートと、アクリルエステル、アクリルニトリルとの硬質
共重合体またはメチルメタクリレートと、無水マレイン
酸およびスチロールとの硬質共重合体並びにメチルメタ
クリレートと、ポリ塩化ビニルとの硬質共重合体が、該
当する。通常、変性すべき成形材料の１００部に、耐衝
撃性にするための変性剤の１０〜６０部が混合される。
【００２７】この種の混合物は、種々の方法で製造する
ことができる。例えば、本発明により製造された乳化重
合体の分散液に、混合成分の水性分散液を混合し、この
混合物を凝固させ、水相を分離し、かつこの凝固物を溶
融して、成形材料に変えることができる。前記方法の場
合、2つの物質の特に均一な混合を達成することができ
る。また、前記成分は、別個に製造することも、単離す
ることもでき、該成分の溶融物の形または粉末もしくは
顆粒として混合することもでき、多軸スクリュー型押出
機中またはロール粉砕機上で均質化することもできる。
【００２８】通常の添加剤は、前記手段に適する全ての
加工工程で混入することができる。前記添加剤には、染
料、顔料、充填剤、強化繊維、滑剤およびＵＶ保護剤等
が数えられる。
【００２９】耐衝撃性にするための変性剤と、殊にポリ
メチルメタクリレートとの混合物は、例えば良好に打ち
抜くことができかつ例えば電気的装置のための印刷可能
な遮蔽物の製造に使用可能である厚さ１〜１０ｍｍの押
出された帯状物のような肉厚１ｍｍ以上を有する成形体
の製造または高い品質の射出成形された成形体、例えば
自動車ガラスの製造に適している。例えば厚さ５０μｍ
のより薄いフィルムは、同様に前記混合物から製造する
ことができる。
【００３０】
【実施例】以下の実施例の場合、使用された出発物質の
ために、次の略符号が使用されている： ＭＭＡ メチルメタクリレート ＢＡ ｎ−ブチルメタクリレート ＥＡ エチルアクリレート ＢｚＡ ベンジルアクリレート ＡＬＭＡ アリルメタクリレート ＰＰＡ １−フェニル−プロピル−３−アクリレー
ト Ｓ スチロール ＢＨＰ 第三ブチルヒドロペルオキシド ＫＰＳ カリウムペルオキソジスルフェート ＥＭ トリ−イソブチルフェノール＋酸化エチレ
ン６モルからなる硫酸塩処理された乳化剤、Ｎａ塩 ＲＯＮ Ｎａ−ヒドロキシメチルスルフィネート
（Ｒｏｎｇａｌｉｔ（登録商標）Ｃ） ＰＳＮ Ｃ15パラフィンスルホネート−Ｎａ Ｔ 重量部 を表す。
【００３１】例 １〜３ 撹拌機を備えた重合反応器中に、次のものを装入した：
水 ２５７Ｔ、ＥＭ０．１５Ｔ、硫酸Ｆｅ（ＩＩ）−７
Ｈ2Ｏ ０．００４Ｔ、ＭＭＡ １０９Ｔ、ＡＬＭＡ
０．６６Ｔ。この混合物を、撹拌によって乳濁化し、か
つ５０℃に加熱した。この乳濁液に、ＰＭＭＡ ３０重
量％、粒度 ７５ｎｍ（ナノサイザー（Ｎａｎｏｓｉｚ
ｅｒ）による測定）を有する播種ラテックス（Ｓａａｔ
ｌａｔｅｘ）４．１７Ｔを添加した。重合の実施のため
に、ＫＰＳ ０．０５Ｔおよび二亜硫酸Ｎａ ０．０７
６Ｔの水溶液を徐々に供給した。温度の最大値を超えた
場合、ＰＳＮ ０．６Ｔを添加し、引続き二亜硫酸Ｎａ
を添加した。２時間経過する内に、乳濁液Ｉ（第２表参
照のこと）を、エラストマー相の形成のために均一に供
給した。次に、ＲＯＮ ０．１６Ｔを添加し、次の２時
間で、水 ９６．７Ｔ、ＭＭＡ ２１６Ｔ、ＥＡ ４．
４Ｔ、ＰＳＮ ０．２２Ｔ、ＲＯＮ ０．１６Ｔ、ＢＨ
Ｐ ０．１２Ｔおよびドデシルメルカプタン ０．５Ｔ
からなる乳濁液ＩＩを、硬質相の形成のために徐々に供
給した。得られた分散液を、冷却し、かつ濾過した。
【００３２】この固体を、分散液から凍結凝固によって
取得した。更に、この分散液を−２５℃に冷却し、再解
凍し、かつ瀘別した。この残分を、８０℃で乾燥させ
た。
【００３３】耐衝撃性の成形材料の製造のために、乾燥
させた乳化重合体を、市販のＰＭＭＡ成形材料（ＰＬＥ
ＸＩＧＬＡＳ（登録商標）Ｙ８Ｎ、Ｒｏｅｈｍ Ｇｍｂ
Ｈ社）の、前混合物中で重合したブチルアクリレートの
含量が１４重量％であるような量と、押出機中で混合
し、熱可塑的に変形して、必要な試験体にした。
【００３４】 第２表 乳濁液Ｉの組成： 実施例Ｎｏ． １ ２ ３ 水 ９６．７ ９６．７ ９６．７ ＰＳＮ ０．３７ ０．３７ ０．３７ ＫＰＳ ０．１６ ０．１６ ０．１６ ＢＡ １５８ １５８ １４７ ＢｚＡ ５９．４ ５９．４ − ＰＰＡ − − ７０．４ ＡＬＭＡ ２．６ ２．２ ２．６ 二亜硫酸Ｎａ ０．２６ ０．２６ ０．２６ 以下の第３表中には、耐衝撃性の成形材料の性質が記載
されている。比較として、Ｖの欄には、市販の耐衝撃性
にするための変性剤（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（登録商標）
ＺＫ６Ａ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ社）を使用しながら相
応する方法で得られた成形材料の性質を記載した。
【００３５】 第３表 実施例Ｎｏ． １ ２ ３ Ｖ ８０℃で１６時間後の ビカー軟化温度（℃） ９８ ９７ ９７ ９８ ｋＪ／ｍ2での ノッチ衝撃性（アイゾット） ２３℃の場合 ７．０ ６．８ ６．２ ５．９ −１０℃の場合 ４．７ ４．７ ４．７ ３．６ −２０℃の場合 − ３．４ ３．６ ２．８ 混濁（曇り度％） ２３℃の場合 ３．９ ３．６ ４．４ ２．３ ４０℃の場合 ３．７ ３．４ ５．８ ３．１ 負荷後の破壊時の白化 （Ｗｅｉｓｓｂｒｕｃｈ） ７ ８ ７ １０ スチロールの使用時およびベンジルアクリレートの使用
時のエラストマー核を有する２相乳化重合体を用いての
比較試験 撹拌容器中に、水 １２５ＴおよびＥＭ ０．０２５Ｔ
からなる水相を装入し、８０℃に加熱した。ＫＰＳ
０．１５Ｔの添加後に、２．５時間で、乳濁液Ｉを均一
に注入し、更に１．５時間で、乳濁液ＩＩを均一に注入
し；その組成を、第４表中に記載した。引続き、これ
を、８０℃で１時間後撹拌し、冷却し、かつ濾過した。
この乳化重合体を、例１〜３と同様に、凍結凝固によっ
て取得し、かつＰＭＭＡ成形材料を用いて後加工し、試
験体に変えた。
【００３６】 第４表 乳濁液ＩおよびＩＩの組成（Ｔ） 乳濁液Ｉ 乳濁液Ｉ 乳濁液ＩＩ 試験Ａ 試験Ｂ 試験ＡおよびＢ 水 ２２５ ２２５ １５０ ＥＭ ０．６２ ０．６２ ０．３１ ＫＰＳ ０．３１ ０．３１ ０．２６ ＢＡ ２１５．４ ２４７．４ − ＢｚＡ ８１．０ − − Ｓ − ４８．９ − ＭＭＡ − − １９６ ＥＡ − − ４ ＡＬＭＡ ３．６ ３．６ − ドデシルメルカプタン − ０．５ 比較試験ＡおよびＢにより変性されたＰＭＭＡ成形材料
の性質並びにフランス国公開特許第２１８９４４０号明
細書の例１により製造された成形材料Ｃを、第５表中
で、本発明の例３による成形材料と対比した。
【００３７】 第５表 比較試験もしくは例 Ａ Ｂ Ｃ ３ ８０℃で１６時間後の ビカー軟化温度（℃） ９６ ９６ ９８ ９７ ｋＪ／ｍ2での ノッチ衝撃性（アイゾット） ２３℃の場合 ３．２ ３．６ ４．９ ７．０ −１０℃の場合 １．８ １．７ ２．３ ４．７ −２０℃の場合 １．７ １．８ １．６ ３．４ 混濁（曇り度％） ２３℃の場合 ２．０ ３．８ ３．３ ３．６ ４０℃の場合 ７．５ １１．７ １０．０ ３．４ 負荷後の破壊時の白化 （Ｗｅｉｓｓｂｒｕｃｈ） ４８．５ ４８．３ − ８．０
【図面の簡単な説明】
【図１】硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよ
びブチルアクリレートよびスチロールから構成された架
橋エラストマー相を有する、約−２０℃のガラス転移温
度の公知技術の水準によるラテックス粒子構造（市販の
生成物 ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（登録商標）ＺＫ６Ａ、Ｒ
ｏｅｈｍ ＧｍｂＨ社）を示す倍率５００００の電子顕
微鏡写真。
【図２】硬質相としてのポリメチルメタクリレートおよ
びブチルアクリレート７２重量％、ベンジルアクリレー
ト２７重量％と、架橋モノマー１重量％とから構成され
たエラストマー相を有する、−２７℃のガラス転移温度
の本発明の例２によるラテックス粒子構造を示す倍率５
００００の電子顕微鏡写真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー ミュラー ドイツ連邦共和国 ビーベスハイム シラ ーシュトラーセ 12

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ａ）エチレン性不飽和のラジカル重合可
    能なモノマーのホモ重合体または共重合体からなる１つ
    の硬質核、 Ｂ）−１０℃を上廻らないガラス転移温度を有し、 ａ）アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアクリル
    酸のアルキルエステル、 ｂ）分子中に２つまたはそれ以上の重合可能な二重結合
    を有する少なくとも１つの架橋コモノマー、 ｃ）芳香族基を有する少なくとも１つのエチレン性不飽
    和のラジカル重合可能なモノマーから構成されている、
    核材料の存在下に得られたエラストマー相、 Ｃ）少なくとも５０℃のガラス転移温度を有するエチレ
    ン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーのホモ重合体
    または共重合体からなるエラストマー相の存在下に得ら
    れた硬質相を有する、少なくとも３相の乳化重合体から
    なる熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変
    性剤において、エラストマー相は、芳香族基を有するエ
    チレン性不飽和のラジカル重合可能なモノマーとしての
    アリールアルキルアクリレートまたはアリールアルキル
    メタクリレートから構成されていることを特徴とする、
    熱可塑性プラスチック用の耐衝撃性にするための変性
    剤。
  2. 【請求項２】 エラストマー相が、 ａ）アルキル基中に炭素原子１〜８個を有するアクリル
    酸のアルキルエステル８５〜５０重量％、 ｂ）分子中に２つまたはそれ以上の重合可能な二重結合
    を有する架橋コモノマー０．５〜６重量％、 ｃ）アリールアルキル（メト）アクリレート１５〜４５
    重量％から構成されている、請求項１記載の耐衝撃性に
    するための変性剤。
  3. 【請求項３】 核および／または硬質相が、全部かまた
    は少なくとも５０重量％がメチルメタクリレートから構
    成されている、請求項１または２記載の耐衝撃性にする
    ための変性剤。
  4. 【請求項４】 乳化重合体に対して、 Ａ）核相５〜４０重量％、 Ｂ）エラストマー相２５〜７５重量％、 Ｃ）硬質相２０〜６０重量％ を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の
    耐衝撃性にするための変性剤。
  5. 【請求項５】 熱可塑性成形材料において、請求項１か
    ら４までのいずれか１項記載の耐衝撃性にするための変
    性剤およびより僅少な耐衝撃性の熱可塑性プラスチック
    から、重量比１０：１〜１：１００で、構成されている
    ことを特徴とする、熱可塑性成形材料。
  6. 【請求項６】 熱可塑性成形材料が、より僅少な耐衝撃
    性の熱可塑性プラスチックとして、ポリメチルメタクリ
    レートまたは少なくとも７０重量％までがメチルメタク
    リレートから構成された共重合体を有する、熱可塑性成
    形材料。
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