JPH0693106B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下カラー感光材料という）を現像、漂白および定着
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法（以
下、カラー写真処理方法と称する）に関するものであ
り、とくに漂白作用を促進して、処理時間を短縮化する
とともに充分な漂白を行なつて画質の良好なカラー写真
画像を形成することができる改良された漂白処理方法に
関するものである。

（従来技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現像
工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここで
は、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀を
生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と反
応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写真
材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤と
通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化され
たのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によつて
溶解され、除かれる。したがつて、これらの工程を経た
写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像処
理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工程
のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、ある
いは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を含
んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を防
ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止
浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバ
ツキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ別
浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化を
目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤を
共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とがあ
る。

従来漂白剤として用いられて来た赤血塩および塩化第２
鉄は酸化力が大きいという点で良好な漂白剤である。し
かしながら、赤血塩を漂白剤として用いた漂白液もしく
は漂白定着液は、光分解によりシアンを放出し、公害上
問題となるので、その処理排液は完全に無公害化するた
めの処理を講じなければならない。また塩化第２鉄を漂
白剤として用いた漂白液はpHが非常に低く、酸化力が非
常に大きいため、これを充填する処理機の部材が腐食さ
れ易いという欠点を有するとともに、漂白処理した後の
水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析出しステインを
発生するという欠点を有する。

他方、漂白剤として従来から、重クロム酸カリウム、キ
ノン類、銅塩などが使用されているが、酸化力が弱いこ
と及び取り扱いにくいという欠点を有している。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化と
環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオン
錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯
塩、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されてい
る。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白力が不十分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達することができ
るが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
つ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合に
は、漂白作用が不十分で脱銀不良になつたり、漂白する
のに長時間を要するという欠点を有する。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られており、通常、過硫酸塩は塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白力が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして高銀化又は高ア
スペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀表面
に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成され
た銀の漂白を阻害する問題が生じる。

（発明が解決しようとする問題点） 従来、カラー感光材料に漂白促進剤を添加して漂白能力
を高める手段として、種々の化合物が提案されている。

このような漂白促進剤としては、例えば、米国特許第38
93858号明細書、米国特許第4508816号明細書、特開昭53
-147529号公報、特開昭52-58532号公報、特開昭59-1270
38号公報に記載のメルカプト化合物、あるいは、米国特
許第4481290号明細書に化合物がある。しかしながら、
これらの化合物は、必ずしも充分満足し得る漂白促進効
果を奏しないばかりか、多くのものは、定着不良をおこ
すという欠点を有する。又、米国特許第4,552,834号明
細書に記載の化合物は、定着不良はおこしずらいが漂白
促進効果が充分でない欠点を有する。

従つて本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要
請に適合し、漂白速度において優れかつ、定着遅れのな
いカラー写真処理方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、漂白剤として漂白力の弱いも
の、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処
理もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化さ
せずに漂白力を高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に含有せしめた場合に漂白速度を高めることのでき
る漂白促進剤を提供することである。

本発明の第４の目的は、とくに撮影感度を有するカラー
写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着することの
できる方法を提供することである。

本発明の第５の目的は、高銀又は高直径／厚み比の平板
粒子を用いる感材において、銀への増感色素の吸着に基
づく漂白阻害を改良することにある。

（問題を解決するための手段） 本発明者等は、上記諸問題を達成すべく鋭意検討の結
果、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、漂
白能を有する処理液で脱銀処理する処理方法において、
該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が粒子径が粒子厚み
の５倍以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を少なくとも１層
有し、かつ下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少く
とも一種を含有させることにより達成されることを見い
出した。

一般式（Ｉ） 式中、R₁、R₂は同一でも異なつてもよく、水素原子、置
換もしくは無置換の低級アルキル基（好ましくは炭素数
１〜５、特にメチル基、エチル基、プロピル基が好まし
い）又はアシル基（好ましくは炭素数２〜４、例えばア
セチル基、プロピオニル基など）を示し、ｒは１〜３の
整数である。

R₁とR₂は互いに連結して環を形成していてもよい。

R₁、R₂としては、特に置換もしくは無置換低級アルキル
基が好ましい。

ここでR₁、R₂が有する置換基としては、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルスルホニル
基、アミノ基などを挙げることができる。

次に一般式（Ｉ）で表わされる具体例を示すがこれに限
定されるものではない。

これら一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、特開昭53-9
5630号記載の方法により容易に合成することができる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を感光材料に
添加する場合には、アンチハレーシヨン層、中間層（異
なる感色性層間、同一の感色性層間、感光層と非感光層
との間、などの）、感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光
性ハロゲン化銀乳剤層、イエローフイルター層、保護層
などいずれの層に添加してもよく、また二層以上に添加
してもよい。

感光材料中へのこれら化合物は二種以上混合してもよ
く、その総添加量は１×10^-5〜１×10^-2mol/m²であり、
好ましくは２×10^-5〜５×10^-3mol/m²、より好ましくは
５×10^-5〜２×10^-3mol/m²である。

これらの化合物を感材中に添加するには、塗布液中にこ
れら化合物をそのままの状態、あるいはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば
水、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加すること
ができる。またこれら化合物を高沸点有機溶媒および／
または低沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散し
て添加することもできる。

本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直
径／厚みの比が５以上のものであり、例えば８を越える
ものや５以上８以下のものがある。

また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の平均直径をいう。本技術において平板
状ハロゲン化銀粒子の直径は0.3〜5.0μ、好ましくは0.
5〜3.0μである。

また厚みは0.4μ以下、好ましくは0.3μ以下、より好ま
しくは0.2μ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従つて上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭47-11386等に記載
されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径および／ある
いは厚みの分散状態を単分散にして使用することも可能
である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
は95％の粒子が数平均粒子サイズの±60％以内、好まし
くは±40％以内、特に好ましくは±20％以内のサイズに
入る分散系であることを指す。ここで数平均粒子サイズ
とはハロゲン化銀粒子の投影面積径の数平均直径であ
る。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、50％以上であることが好
ましく、70％以上であることがより好ましく、特に90％
以上であることが好ましい。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好まし
い。沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常40モル％以
下であり、好ましくは20モル％以下、より好ましくは15
モル％以下である。また、プリント用感光材料には塩臭
化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであつて
も異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるもの
であつてもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭58-1
13928号あるいは特開昭59-99433号等において、平板状
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲンの粒子
内分布の好ましい例が記載されている。一般的には、平
板状ハロゲン化銀粒子が有する各々の相の相対的な沃化
物含有量の望ましい関係は、この平板状ハロゲン化銀粒
子を含む感光材料に施す現像処理の内容（例えば現像液
中に含まれるハロゲン化銀溶剤の量）等によつて最適な
ものを選択することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばPbOの様な酸化物結晶
と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接合型ハ
ロゲン化銀結晶、エピタキシヤル成長をさせたハロゲン
化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀
等を塩化エピタキシヤルに成長させた結晶、あるいは六
方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩
沃臭化銀をエピタキシヤルに成長させた結晶）などでも
よい。これらの例は米国特許第4,435,501号、同4,463,0
87号等に例示されている。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、また潜像が主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該平
板状ハロゲン化銀粒子を使用する感光材料の用途やその
感光材料を処理する現像液が現像しうる潜像の粒子内部
での深さ等に応じて選択することができる。

本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、リサーチ・デイスクロージヤーNo.22534（1983
年１月）、同No.25330（1985年５月）に詳細に記述され
ており、そこでは例えば平板状粒子の厚みと光学的性質
の関係に基づいた使用法が開示されている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146号、
米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特願昭58
-248469号等に開示されている。また、エピタキシヤル
接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合されてい
てもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン
化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳
剤粒子は、米国特許第4,094,684号、同4,142,900号、同
4,459,353号、英国特許第2,038,792号、米国特許第4,34
9,622号、同4,395,478号、同4,433,501号、同4,463,087
号、同3,656,962号、同3,852,067号、特開昭59-162540
号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第2,222,264号、同2,448,534号および
同3,320,069号に教示が見られる。また米国特許第3,27
1,157号、同3,574,628号、および同3,737,313号に記載
されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いるこ
ともできる。あるいは特開昭53-82408号、同53-144319
号に開示されているようなチオン化合物を用いることも
できる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによつてハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従つて１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特却同2,44
8,060号、同2,628,167号、同3,737,313号、同3,772,031
号、並びにリサーチ・デイスクロージヤー、134巻、197
5年６月、13452に記載されるように銅、イリジウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及び
テルルなどのカルコゲン化合物）、金および第VII属貴
金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過
程で存在せしめることによつてハロゲン化銀の特性をコ
ントロールできる。特公昭58-1410号、モイザー（Moisa
r）ら著、ジヤーナル・オブ・フオトグラフイツク・サ
イエンス、25巻、1977、19-27頁に記載されるようにハ
ロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部還元
増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。化学的
増感は、ジエームス（T.H.James）著、ザ・フオトグラ
フイツク・プロセス、第４版、マクミラン社刊、1977
年、（T.H.James,The Theor of the Photographic Proc
ess,4th ed,Macmillan,1977）67-76頁に記載されるよう
に活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサ
ーチ・デイスクロージヤー120巻、1974年４月、12008;
リサーチ・デイスクロージヤー、34巻、1975年６月、13
452、米国特許第2,642,361号、同3,297,446号、同3,77
2,031号、同3,857,711号、同3,901,714号、同4,266,018
号、および同3,904,415号、並びに英国特許第1,315,755
号に記載されるようにpAg5〜10、pH5〜８および温度30
〜80℃において硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行うことができる。化学増感は最適には、金化
合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米国特許
第3,857,711号、同4,266,018号および同4,054,457号に
記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系
化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在
下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感することも
できる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、
アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の
過程でカプリを抑制し且つ感度を増大するものとして知
られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例
は、米国特許第2,131,038号、同3,411,914号、同3,554,
757号、特開昭58-126526号および前述ダフイン著「写真
乳剤化学」、138〜143頁に記載されている。化学増感に
加えて、または代替して、米国特許第3,891,446号およ
び同3,984,249号に記載されるように、例えば水素を用
いて還元増感することができるし、米国特許第2,518,69
8号、同2,743,182号および同2,743,183号に記載される
ように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよ
びのような還元剤を用いて、または低pAg（例えば５未
満）および／または高pH（例えば８より大）処理によつ
て還元増感することができる。また米国特許第3,917,48
5号および同3,966,476号に記載される化学増感法で色増
感性を向上することもできる。

又、平板状粒子の塗布量（片側について）は0.5〜6g/
m²、特に１〜4g/m²であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、平板
状粒子以外に、通常のハロゲン化銀粒子（例えば球状粒
子）を含有させることができる。これらは、ピー・グラ
フキデス（P.Glafkides）著「シミー・エ・フイジーク
・フオトグラフイーク（Chimie et Physique Photograp
hique）」（ポール・モンテン、Paul Montel 社刊、196
7年）、ジー・エフ・デユフイン（G.F.Duffin）著「フ
オトグラフイク・エマルジヨン・ケミストリー（Photog
raphic Emulsion Chemistry）」（ザ・フオーカル・プ
レス社刊、1966年）、ヴイ・エル・ゼリクマン等（V.L.
Zelikman et al）著「メイキング・アンド・コーテイン
グ・フオトグラフイク・エマルジヨン（Making and Coa
ting Photographic Emulsion）（ザ・フオーカル プレ
ス、The Focal Press社刊、1964年）等に記載された方
法を用いて調製することができる。又、平板状粒子以外
に単分散乳剤も含有させることができる。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミクロ
ンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約95
重量％が平均粒子直径の±40％内にあるような乳剤が代
表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。このような乳剤の
製造方法は米国特許第3,574,628号、同第3,655,394号お
よび英国特許第1,413,748号に記載されている。また特
開昭48-8600号、同51-39027号、同51-83097号、同53-13
7133号、同54-48521号、同54-99419号、同58-37635号、
同58-49938号などに記載されたような単分散乳剤も本発
明で好ましく使用できる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀写真乳剤は、一
般的にメチン色素類その他によつて分光増感されて用い
られる。用いられる色素には、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。特に
有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には、塩基性異節核としてシアニン色素類に通常
利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロ
リン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、
オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミ
ダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これら
の核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれらの
核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、インド
レニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベン
ズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよ
い。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であつて、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核
基であつて置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例
えば米国特許第2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米
国特許第3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特許第3,
615,613号、同3,615,641号、同3,617,295号、同3,635,7
21号に記載の組合わせは特に有用である。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なつた乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第4,425,426号などには化学増
感の開始前あるいは途中に乳剤に添加する方法が開示さ
れている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が完結する以
前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、米国特許2,
735,766号、米国特許3,628,960号、米国特許4,183,756
号、および米国特許4,225,666号に開示されている。

特に米国特許4,183,756号および同4,225,666号では、ハ
ロゲン化銀粒子形成の安定な核の形成以後に分光増感色
素を乳剤に添加することにより、写真感度の増加やハロ
ゲン化銀粒子による分光増感色素の吸着の強化などの利
点があることが開示されている。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・デイスクロージヤーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許2,400,532号、同2,4
23,549号、同2,716,062号、同3,617,280号、同3,772,02
1号、同3,808,003号、英国特許1,488,991号に記載され
たものを用いることができる。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,
7）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカツプリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・デイスクロージヤ（RD）17643（1978年1
2月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11月）に引用さ
れた特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカツプリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて
現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,447,9
28号、同第3,933,501号および同第4,022,620号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭58-10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,326,0
24号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,020
号、西独出願公開第2,219,917号、同第2,261,361号、同
第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,06
1,432号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）および特開昭60-33552
号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・デ
イスクロージヤ−24230（1984年６月）および特開昭60-
43659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕
ピラゾール類は好ましく、米国特許第4,540,654号に記
載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に
好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および欧州
特許第121,365号などに記載された2,5−ジアシルアミノ
置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。特願昭59-93605、同59-264277
および同59-268135に記載されたナフロールの５−位に
スルホンアミド基、アミド基などが置換したシアンカプ
ラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、本発明で好
ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい。米国特許第4,163,670号および特公昭57-39413号
などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国
特許第4,004,929号、同第4,138,258号および英国特許第
1,146,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,5
70号および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されて
いる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号、米
国特許第4,367,282号、特願昭60-75041、および同60-11
3596に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
つた二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、マ
ゼンタカプラーでは0.003ないし0.3モル、またシアンカ
プラーでは0.002ないし0.3モルである。

本発明には、現像に伴つて現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるDIRカプラーを含んでもよい。

DIRカプラーとしては、例えば米国特許第3,227,554号等
に記載のヘテロ環メルカプト系現像抑制剤を放出するも
の；特公昭58-9942号等に記載のベンゾトリアゾール誘
導体を現像抑制剤として放出するもの；特公昭51-16141
号等に記載のいわゆる無呈色DIRカプラー；特開昭52-90
932号に記載の離脱後にメチロールの分解を伴つて含窒
素ヘテロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特許第4,24
8,962号および特開昭57-56837号に記載の離脱後に分子
内求核反応を伴つて現像抑制剤を放出するもの；特開昭
56-114946号、同57-154234号、同57-188035号、同58-98
728号、同58-209736号、同58-209737号、同58-209738
号、同58-209739号および同58-209740号等に記載の離脱
後に共役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出す
るもの；特開昭57-151944号および同58-217932号等に記
載の現液中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を
放出するもの；特願昭59-38263号、同59-39653号等に記
載の反応性化合物を放出し、現像時の膜中反応により現
像抑制剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失活させた
りするもの等を挙げることができる。以上述べたDIRカ
プラーの中で本発明との組み合わせでより好ましいもの
は、特開昭57-151944号に代表される現像液失活型；米
国特許第4,248,962号および特開昭57-154234号に代表さ
れるタイミング型；特願昭59-39653号に代表される反応
型であり、その中でも特に好ましいものは、特開昭57-1
51944号、同58-217932号、特願昭59-75474号、同59-822
14号、同59-82214号および同59-90438号等に記載される
現像液失活型DIRカプラーおよび特願昭59-39653号等に
記載される反応型DIRカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体（以下、「現像促進
剤など」という）を放出する化合物を使用することがで
きる。このような化合物の典型例は、英国特許第2,097,
140号および同第2,131,188号に記載されており、芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とのカツプリング反応によ
つて現像抑制剤などを放出するカプラー、すなわちDAR
カプラーである。

DARカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロゲ
ン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、このよ
うなDARカプラーの具体例は、特開昭59-157638号および
同59-170840号に記載されている。写真用カプラーのカ
ツプリング活性位からイオウ原子もしくは窒素原子で離
脱する、単環もしくは縮合環のヘテロ環を吸着基として
有するＮ−アシル置換ヒドラジン類を生成するDARカプ
ラーは特に好ましく、このようなカプラーの具体例は特
願昭58-237101号に記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
60-37556号に記載の化合物、または現像主薬との酸化還
元反応により現像促進剤などを放出するような特願昭58
-214808号に記載の化合物も、本発明の感光材料で使用
することができる。

DARカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に導入することが好ましく、また、特開昭59-1
72640号または特願昭58-237104号に記載されているよう
に写真構成層のうちの少なくとも一層に実質的に非感光
性のハロゲン化銀粒子を併用することが好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。公知の退色防止剤としてはハイドロキノン
類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエノール
類、ビスフエノール類を中心としたヒンダードフエノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフエノール類、ヒンダートアミン類およびこれら
各化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツ
ケル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバ
マト）ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国特許第3,
553,794号、同第4,236,013号、特公昭51-6540号および
欧州特許第57,160号などに記載されたアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール類、米国特許第4,450,229号
および同第4,195,999号に記載されたブタジエン類、米
国特許第3,705,805号および同第3,707,375号に記載され
た桂皮酸エステル類、米国特許第3,215,530号および英
国特許第1,321,355号に記載されたベンゾフエノン類、
米国特許第3,761,272号および同第4,431,726号に記載さ
れたような紫外線吸収残基をもつ高分子化合物を用いる
ことができる。米国特許第3,499,762号および同第3,70
0,455号に記載された紫外線吸収性の蛍光増白剤を使用
してもよい。紫外線吸収剤の典型例はRD24239（1984年
６月）などに記載されている。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば
現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フイルター染料と
して、またはイラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。このような染料として、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好
ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染
料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料も有
用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して
親水性コロイド層に添加することもできる。

本発明の感材において、親水性有機コロイド層に写真用
カプラーなど親油性の化合物を導入する方法としては、
水中油滴分散法、ラテツクス分散法、固体分散法、アル
カリ分散法など種々の方法を用いることができ、好まし
い方法は導入される化合物の化学構造と物理化学的性質
に応じて適宜選択することができる。

本発明の写真用カプラーは、好ましくはラテツクス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法に従つて、１または
２以上のハロゲン化銀乳剤層などに添加することができ
る。水中油滴分散法に従うときは、常圧で沸点が175℃
以上の高沸点有機溶媒（以下「オイル」という）に、ま
たは必要に応じて、低沸点の補助溶媒を併用して溶解
し、好ましくは界面活性剤の存在下に水またはゼラチン
など水性バインダー溶液中に微細分散させる。

高沸点有機溶媒の代表例は、米国特許第2,272,191号、
同2,322,027号、特開昭54-31728号、および同54-118246
号など（以上フタレート）、特開昭53-1520、同55-3686
9、米国特許第3,676,137号、同第4,217,410号、同第4,2
78,757号、同第4,326,022号、および同第4,353,979号な
ど（以上ホスフエートまたはホスホネート）、米国特許
第4,080,209号（ベンゾエート）、米国特許第2,533,514
号、同第4,106,940号、および同第4,127,413号など（以
上アミド）、特開昭51-27922、同53-13414、同53-13002
8、および米国特許第2,835,579号など（以上アルコール
またはフエノール）、特開昭51-26037、同51-27921、同
51-149028、同52-34715、同53-1521、同53-15127、同54
-58027、同56-64333、同56-114940、米国特許第3,748,1
41号、同第3,779,765号、同第4,004,928号、同第4,430,
421号、および同第4,430,422号など（以上脂肪族カネボ
ン酸エステル）、特開昭58-105147号（アニリン）、特
開昭50-62632、同54-99432、および米国特許第3,912,51
5号など（以上ハイドロカーボン）やその他特開昭53-14
6622、米国特許第3,689,271号、同第3,700,454号、同第
3,764,336号、同第3,765,897号、同第4,075,022号、同
第4,239,851号、西独出願公開第2,410,914号などに記載
のものを挙げることができる。高沸点有機溶媒は２種以
上併用してもよく、例えばフタレートとホスフエートの
併用の例が米国特許第4,327,175号に記載されている。

また特開昭51-59943号、特公昭51-39853号、同56-12683
0、米国特許第2,772,163号および同第4,201,589号など
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Bull.Soc.Sci.Phot.
Japan）、No.16、30頁（1966）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバツク層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−1,3,5−ト
リアジンなど）および活性ビニル化合物（1,3−ビスビ
ニルスルホニル−２−プロパノール、1,2−ビスビニル
スルホニルアセトアミドエタンあるいはビニルスルホニ
ル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど）は、ゼラチ
ンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定な写真特性を
与えるので好ましい。Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩
類やハロアミジニウム塩類も硬化速度が早く優れてい
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。多層天然色カラ
ー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有す
る。これらの層の配列順序は必要に応じて任意にえらべ
る。好ましい層配列は支持体側から赤感性、緑感性およ
び青感性の順である。また任意の同じ感性色の乳剤層を
感度の異なる２層以上の乳剤層から構成して到達感度を
向上してもよく、３層構成としてさらに粒状性を改良し
てもよい。また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間
に非感光性層が存在していてもよい。ある同じ感色性の
乳剤層の間に異なつた感色性の乳剤層が挿入される構成
としてもよい。

また、多層多色写真材料においては特定の波長の光を吸
収するフイルター層やハレーシヨン防止を目的とした層
を設けてもよい。これらの光吸収層には前述の有機染料
を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いること
もできる。

光の反射や現像抑制物質のトラツプなどによる感度向上
を目的として多層多色写真材料の一つ以上の非感光性層
に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤を用いてもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。また、特公昭33-3481に開示され
るように、各層の色感光波長の補色に発色するカプラー
以外の色に発色するカプラーを混入することにより、不
自然な色彩感を取り除くこともできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチツクフイル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフイルム、バライタ層また
はα−オレフインポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよ
い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火炎処理などを施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布
法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用す
ることができる。必要に応じて米国特許第2681294号、
同第2761791号、同第3526528号および同第3508947号等
に記載された塗布法によつて、多層を同時に塗布しても
よい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラツシユバルブなどの閃光光源が一般的
である。紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気
体、染料溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオー
ド、プラズマ光源も記録用光源に使用することができ
る。また電子線などによつて励起された蛍光体から放出
される蛍光面（CRTなど）、液晶（LCD）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（PLZT）などを利用し
たマイクロシヤツターアレイにも線状もしくは面状の光
源を組み合わせた露光手段も使用することができる。必
要に応じて色フイルターで露光に用いる分光分布を調整
できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフエノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩、テ
トラフエニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類は
遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく使
用される。

アミノフエノール系誘導体としては例えば、ｏ−アミノ
フエノール、ｐ−アミノフエノール、４−アミノ−２−
メチルフエノール、２−アミノ−３−メチルフエノー
ル、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼン
などが含まれる。

この他L.F.A.メソン著「フオトグラフイツク・プロセシ
ング・ケミストリー」、フオーカル・プレス社（1966
年）（L.F.A.Mason,“Photographic Processing Chemis
try",Focal Press）の226〜229頁、米国特許2,193,015
号、同2,592,364号、特開昭48-64933号などに記載のも
のを用いてもよい。必要に応じて２種以上の発色現像主
薬を組み合わせて用いることもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤；臭化物、沃化物、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプ
ト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤；ヒド
ロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独特許出願
（OLS）第2622950号に記載の化合物、亜硫酸塩または重
亜硫酸塩のような保恒剤；ジエチレングリコールのよう
な有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレングリコ
ール、四級アンモニウム塩、アミン類、チオシアン酸
塩、3,6−チアオクタン−1,8−ジオールのような現像促
進剤；色素形成カプラー；競争カプラー；ナトリウムボ
ロンハイドライドのような造核剤;1−フエニル−３−ピ
ラゾリドンのような補助現像薬；粘性付与剤；エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチ
レンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ト
リエチレンテトラミン六酢酸および、特開昭58-195845
号記載の化合物などに代表されるアミノポリカルボン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン
酸、リサーチ・デイスクロージヤー18170（1979年５
月）記載の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンス
ルホン酸）、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラ
メチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸、特開昭52
-102726号、同53-42730号、同54-121127号、同55-4024
号、同55-4025号、同55-126241号、同55-65955号、同55
-65956号、およびリサーチ・デイスクロージヤー18170
号（1979年５月）記載のホスホノカルボン酸などのキレ
ート剤を含有することができる。

カラー現像主薬は、一般に発色現像液１あたり約0.1g
〜約30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液１あた
り約1g〜約15gの濃度で使用する。また、発色現像液のp
Hは通常７以上であり、最も一般的には、約９〜約13で
用いられる。また発色現像液はハロゲン化物、カラー現
像主薬等の濃度を調整した補充液を用いて補充量を低減
することもできる。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
つてから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノン、ハイドロキノンモノスルホネートなどのジヒド
ロキシベンゼン類、１−フエニル−３−ピラゾリドンな
どの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノ
フエノールなどのアミノフエノール類など公知の黒白現
像薬を単独であるいは組み合わせて用いることができ
る。

本発明において、漂白能を有する処理浴とは、漂白成分
を含有せしめることにより現像銀を漂白することに寄与
し得る浴である。従つて、この浴には、通常の漂白浴の
他に、漂白定着能を有する浴をも包含する。

漂白能を有する処理浴は、２浴以上で構成されていても
よい。この場合、後続の液を前浴にカスケード方式で混
入させても良いし、逆に前浴の液を後浴にカスケード方
式で流入させても良い。又、各漂白能を有する処理浴の
間には、水洗工程（水洗水量を削減した少量水洗浴も含
む）を含んでいてもよい。

漂白能を有する処理浴に用いられる漂白剤としては例え
ば鉄（III）、コバルト（III）、クロム（VI）、銅（I
I）などの多価金属の化合物（例えばフエリシアン化
物）、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物；重クロム酸
塩；鉄（III）もしくはコバルト（III）の有機錯塩（例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、などのアミノポリカルボン酸類、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホン酸など
の錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸；過硫酸塩；過酸化水素；過マンガン酸塩などを用
いることができる。これらのうち鉄（III）の有機錯塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。鉄（III）の有機錯塩を形成するために有用なアミ
ノポリカルボン酸もしくはアミノポリホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,
N′−三酢酸、 1,2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 1,3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸、 メチルイミノ二酢酸、 イミノ二酢酸、 ヒドロキシルイミノ二酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミン二プロピオン酢酸、 フエニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−1,2,4−三酢酸、 1,3−ジアミノプロパノール−N,N,N′,N′−テトラメチ
レンホスホン酸、 エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレンホス
ホン酸、 1,3−プロピレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレ
ンホスホン酸 １−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノジ酢
酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。

鉄（III）錯塩は１種以上の既成の錯塩を使用しても良
く、あるいは鉄（III）塩（例えば硫酸第２鉄、塩化第
２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２
鉄など）とキレート剤（アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを溶液中
で作用させ第２鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中で錯
塩を形成する場合、第２鉄塩、キレート剤の片方または
両方が２種以上の併用であつてもよい。既成錯塩、錯塩
形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以上に用い
てもよい。また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液ま
たは漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、ニツケル、ビスマス、亜鉛、タング
ステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれらの錯
塩あるいは過酸化水素が入つていてもよい。

本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。

本発明の漂白能を有する処理浴には、臭化物（例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）また
は塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化
アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アンモニウ
ム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ
硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐
酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸
などのpH緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸お
よびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩また
は、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐触防止剤な
どを添加することができる。

漂白液１あたりの漂白剤の量は0.1〜２モルが適当で
あり、漂白液の好ましいpH範囲は、第２鉄イオン錯塩の
場合、0.5〜8.0、特にアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機ホスホン酸の
第２鉄イオン錯塩の場合、4.0〜7.0である。過硫酸塩の
場合は、0.1〜２モル/lの濃度でpHが１〜５の範囲が好
ましい。

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール
などのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶
性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは
２種以上混合して使用することができる。さらに漂白定
着処理では特開昭55-155354号に記載された定着剤と多
量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせ
からなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度は0.2〜４
モル/lが望ましい。また漂白定着処理においては、漂白
定着液１あたり、第２鉄イオン錯塩は0.1〜２モル、
定着剤は0.2〜４モルの範囲が望ましい。また、定着、
漂白定着液のpHは、通常4.0〜9.0が好ましく、特に好ま
しくは5.0〜8.0である。

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例えばアセ
トアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有させるこ
とができる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶媒を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

定着工程又は漂白定着工程の後には水洗及び安定化など
の処理工程を行うことが一般的である。

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良
い。例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機
ホスホン酸等のキレート剤、各種のバクテリアや藻やカ
ビの発生を防止する殺菌剤や防バイ剤（例えば、ジヤー
ナル・オブ・アンチバクテリアル・アンド・アンチフユ
ンガル・エージエンツ（J.Antibact.Antifung.Agents）
vol.11,No.5,P207〜223（1983）に記載の化合物および
堀口博著“防菌防黴の化学”に記載の化合物）、マグネ
シウム塩、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表され
る金属塩、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるい
は乾燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要
に応じて添加することができる。あるいはウエスト著
フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング誌（Phot.Sci.Eng.）、第６巻、344〜359ページ
（1965）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキレ
ート剤や殺菌剤防バイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の多段向流水洗（たとえば２〜９
槽）にし、水洗水を節減するのが一般的である。更に
は、水洗工程のかわりに特開昭57-8543号記載のような
多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化浴
中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば膜pHを調整する（例えばpH
3〜９）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホ
ウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸
化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホ
ルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることが
できる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤、防バイ剤（チアゾ
ール系、イソチアゾール系、ハロゲン化フエノール、ス
ルフアニルアミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活
性剤、蛍光増白剤、硬膜剤金属塩などの各種添加剤を使
用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種
以上併用しても良い。

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化する
ために好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によつて相違するが通常20秒〜10分であり、好まし
くは20秒〜５分である。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。33℃ないし38℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。また、感光材料の節銀のため西独特許
第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載のコ
バルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理または
米国特許第3,923,511号に記載の一浴現像漂白定着処理
を行つてもよい。

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、プレ
カーサーの方が感光材料の安定性を高める点で好まし
い。現像薬プレカーサーの具体例は、例えば米国特許第
3,342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第3,34
2,599号、リサーチ・デイスクロージヤー14850号（1976
年８月）および同15159号（1976年11月）記載のシツフ
塩基型化合物、同13924号記載のアルドール化合物、米
国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-1356
28号記載のウレタン系化合物があり、特開昭56-6235
号、同56-16133号、同56-59232号、同56-67842号、同56
-83734号、同56-83735号、同56-83736号、同56-89735
号、同56-81837号、同56-54430号、同56-106241号、同5
6-107236号、同57-97531号および同57-83565号等に記載
された各種の塩タイプのプレカーサーも本発明で使用で
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現像を
促進するため、各種の１−フエニル−３−ピラゾリドン
類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339
号、同57-144547号、同57-211147号、同58-50532号、同
58-50536号、同58-50533号、同58-50534号、同58-50535
号および同58-115438号などに記載されている。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用い
て、液組成の変動を防止することによつて一定の仕上が
りが得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補
充量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フイルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合に応じて
漂白定着処理することができる。

以下、本発明を実施例によつて更に詳述するが、本発明
はこれによつて限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101〜108を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m²単位で表した量を、またカプラー、添加材およびゼ
ラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 ……0.4 ゼラチン ……1.3 カラードカプラーＣ−１ ……0.06 紫外線吸収材UV−１ ……0.1 同 上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 同 上 Oil−２ ……0.01 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.15 ゼラチン ……1.0 カラードカプラーＣ−２ ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.1 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比2.5平
均粒径0.3μ） ……銀1.5 ゼラチン ……0.6 増感色素Ｉ ……1.0×10^-4 増感色素II ……3.0×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.06 カプラーＣ−４ ……0.06 カプラーＣ−８ ……0.04 カプラーＣ−２ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.03 同 上 Oil−３ ……0.012 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比3.5平
均粒径0.5μ） ……1.5 増感色素Ｉ ……１×10^-4 増感色素II ……３×10^-4 増感色素III ……１×10^-5 カプラーＣ−３ ……0.24 カプラーＣ−４ ……0.24 カプラーＣ−８ ……0.04 カプラーＣ−２ ……0.04 分散オイルOil−１ ……0.15 同 上 Oil−３ ……0.02 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、直径／厚みの比7.5投
影面積相当径平均4.0μ） ……銀2.0 ゼラチン ……1.0 増感色素Ｉ ……２×10^-4 増感色素II ……６×10^-4 増感色素III ……２×10^-5 カプラーＣ−６ ……0.05 カプラーＣ−７ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.01 同 上 Oil−２ ……0.05 第６層（中間層） ゼラチン ……1.0 化合物Cpd−Ａ ……0.03 分散オイルOil−１ ……0.05 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比2.5
平均粒径0.3μ） ……0.7 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 ゼラチン ……1.0 カプラーＣ−９ ……0.1 カプラーＣ−５ ……0.03 カプラーＣ−１ ……0.03 カプラーＣ−16 ……0.7 分散オイルOil−１ ……0.5 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比3.5平
均粒径0.5μ） ……1.4 増感色素IV ……５×10^-4 増感色素Ｖ ……２×10^-4 増感色素VI ……0.3×10^-4 カプラーＣ−９ ……0.25 カプラーＣ−１ ……0.03 カプラーＣ−10 ……0.015 カプラーＣ−５ ……0.01 分散オイルOil−１ ……0.2 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、直径／厚みの比6.5投
影面積相当径平均3.5μ） ……銀1.9 ゼラチン ……1.0 増感色素VII ……5.6×10^-4 増感色素VIII ……2.1×10^-4 カプラーＣ−11 ……0.01 カプラーＣ−12 ……0.03 カプラーＣ−13 ……0.20 カプラーＣ−１ ……0.02 カプラーＣ−15 ……0.02 分散オイルOil−１ ……0.20 同 上 Oil−２ ……0.05 第10層（イエローフイルター層） ゼラチン ……1.2 黄色コロイド銀 ……0.16 化合物Cpd−Ｂ ……0.1 分散オイルOil−１ ……0.3 第11層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比
15投影面積相当径平均1.2μ） ……銀1.0 ゼラチン ……1.0 増感色素IX ……６×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.45 カプラーＣ−５ ……0.07 カプラーＣ−17 ……0.8 分散オイルOil−１ ……0.2 第12層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀10モル％、直径／厚みの比20投影面積
相当径平均3.0μ） ……銀0.9 ゼラチン ……0.6 増感色素IX ……3.5×10^-4 カプラーＣ−14 ……0.25 分散オイルOil−１ ……0.07 第13層（第１保護層） ゼラチン ……0.8 紫外線吸収剤UV−１ ……0.1 同 上 UV−２ ……0.2 分散オイルOil−１ ……0.01 分散オイルOil−２ ……0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径0.07μ） ……0.5 ゼラチン ……0.45 ポリメチルメタアクリルレート粒子（直径1.5μ） ……
0.2 硬膜剤Ｈ−１ ……0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−１ ……0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤーＳ−２ ……0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料101
とした。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した。

Oil−１ リン酸トリクレジル Oil−２ フタル酸ジブチル Oil−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） 次に、多層カラー感光材料試料101の第１層に、表１に
示した本発明例示化合物を１m²当り2.5×10^-4モル添加
し、その他の層は試料101と同様にして、試料102〜108
を作成した。

これらの試料に、タングステン光源を用い、フイルター
で色温度を4800°Ｋに調整した25CMSの露光を与えた
後、下記の処理工程に従つて38℃で現像処理を行つた。

処理工程及び処理液の組成を以下に示す。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ２分00秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH 10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g アンモニア水（28％） 7.0ml 水を加えて 1.0l pH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度約10） 0.3g 水を加えて 1.0l 処理した試料は、蛍光Ｘ線法により試料フイルム中の残
存銀量を測定した。その結果を表１に示す。さらに該試
料を38℃の定着浴で30分間、さらに38℃で３分間水洗
し、試料中に残存する未定着の銀イオンすべて除去し、
未漂白の金属銀（現像銀）の残存量を上と同様に測定し
た。その結果を表１に示す。

比較化合物Ａ（米国特許第3893858号に記載の化合物） 比較化合物Ｂ（米国特許第4552834号に記載の化合物） 表１から明らかなように、本発明外の比較化合物Ａは、
漂白促進効果はかなり良いが、残存銀量が大きく定着不
良がおきていることがわかる。又比較化合物Ｂでは、定
着不良は少ないが、漂白促進効果が弱いことがわかる。
これに対し本発明の化合物（試料104〜108）は、定着不
良が少なく、漂白促進効果が極めて大きい秀れた脱銀促
進効果を有していることがわかる。本発明によつて残存
銀量が少ない好ましい写真画像が得られることがわかつ
た。

実施例２ 実施例１の処理方法の代りに下記処理方法を用いて処理
する以外、実施例１と全く同じ感材を用いて処理を行な
い、処理後感材の残存銀量と未漂白銀量を求めた。結果
を表２に示した。

カラー現像 ３分15秒 38℃ 漂白定着 ２分00秒 〃 リ ン ス １分40秒 〃 安 定 40秒 〃 〈カラー現像液〉 ジエチレントリアミン５酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて １ pH 10.00 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム塩 80.0g エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 10.0g 亜硫酸ナトリウム 12.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 240ml 水を加えて １ アンモニア水（28％）でpH 6.8 〈リンス液〉 エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 0.4g 水を加えて １ 水酸化ナトリウムでpH 7.0 〈安定液〉 ホルマリン（37％w/V） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 水を加えて １ 表２から明らかなように、本発明の化合物は、漂白定着
処理においても比較化合物に比べ極めて脱銀促進効果が
大きいことがわかる。

実施例３ 実施例１において、漂白促進剤を第１層の代りに第６層
に１m²当り2.5×10^-4モル添加する以外、実施例１と全
く同一の処理を行なつたが、本発明の化合物は、比較化
合物に比べて実施例１と同様の秀れた脱銀促進効果を示
した。

実施例４ 実施例２において、漂白促進剤を第１層の代りに第12層
に１m²当り2.5×10^-4モル添加し、かつ、漂白定着液の
酸化剤として、エチレンジアミン四酢酸・第２鉄・アン
モニウム塩の代りに、ジエチレントリアミン五酢酸第２
鉄・アンモニウム塩を同重量使用する以外、実施例２と
全く同一の処理を行なつたが、本発明の化合物は比較化
合物に比べて実施例２と同様の秀れた脱銀促進効果を示
した。

実施例５ 実施例１の処理方法の代りに、下記処理法を用いて処理
する以外、実施例１と全く同じ感材を用いて処理を行な
い処理後感材の残存銀量と未漂白銀量を求めた。結果を
表３に示した。処理工程 温 度 時 間 発色現像 41℃ ３分 停 止 38℃ 30秒 水 洗 〃 30秒 前 浴 〃 30秒 漂 白 〃 ３分 水 洗 〃 １分 定 着 〃 ２分 水 洗 〃 ２分 定定浴 〃 10秒 用いた処理液は次の組成を有する。

発色現像液 アミノトリ（メチレンホスホン酸）−５−ナトリウム塩
1.5g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化ナトリウム 1.2g 炭酸ナトリウム 26.0g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリンセスキサルフエートモノ
ヒドレート 4.0g 水を加えて 全量1.0l （pHを10.20に調整） 停止液 硫酸（7N） 50ml 水を加えて 全量1.0l 前 浴 メタ重亜硫酸ナトリウム 10.0g 氷酢酸 25.0ml 酢酸ナトリウム 10.0g エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム 1.0g 富士フイルム漂白促進剤FBA−01※ 3.0g 水を加えて 全量1.0l 漂白剤 ゼラチン 0.5g 過硫酸ナトリウム 35.0g 塩化ナトリウム 15.0g 第１リン酸ナトリウム 9.0g リン酸（185％） 2.5ml 水を加えて 全量1.0l 定着液 アミノトリ（メチレンホスホン酸）−５−ナトリウム塩
1.5g チオ硫酸アンモニウム（58％） 185.0ml 亜硫酸ナトリウム 10.0g 重亜硫酸ナトリウム 8.4g 水を加えて 全量1.0l 安定液 ホルムアルデヒド（37％） 10ml 水を加えて 全量1.0l 表３から明らかなように、本発明の化合物は、過硫酸漂
白液においても比較化合物に比べ、秀れた脱銀促進効果
を有することがわかる。

実施例６ 実施例１の試料101の平板粒子を、下記表４に掲載した
ように、立方体粒子及び八面体粒子に変更した試料109
と110を作製した。

尚、試料109の第５層、第９層、第11層、第12に使用し
た立方体粒子、並びに試料110の第５層、第９層、第11
層、第12に使用した八面体粒子は、二酸化尿素とチオス
ルフォン酸を用いて粒子調整時に還元増感し、更に、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に、金増感、硫黄増感とセレン増感を施したも
のである。

次に、試料109、110の第１層に１m²あたり漂白促進剤2.
5×10^-4モルを添加した試料を以下のように作製した。

試料109B:比較化合物Ｂ添加 試料109C:例示化合物（１）添加 試料109D:例示化合物（４）添加 試料110B:比較化合物Ｂ添加 試料110C:例示化合物（１）添加 試料110D:例示化合物（４）添加 以上のように作製した試料109、109B、109C、109D、11
0、110B、110C、110Dを実施例２の方法によって処理し
た。

まず、下記表５に、漂白促進剤を含有しない試料101、1
09、110のデーターを示す。

このように本発明の平板粒子は、立方体及び八面体粒子
に比べて脱銀性が大幅に悪く（残存銀量が多い）なるこ
とがわかる。

次に、試料109B、109C、109D、110B、110C、110Dのデー
ターを示す。なお、漂白促進剤の効果の度合いを理解し
易いように、試料109B、109C、109Dについては試料109
のそれぞれの値を100としたときの相対値で、試料110
B、110C、110Dについては試料110のそれぞれの値を100
としたときの相対値で、試料103、104、105については
試料101のそれぞれの値を100としたときの相対値で示し
た。値が小さい程漂白促進剤の効果が顕著であることに
なる。

尚、比較試料109B、109C、109D、110B、110C、110Dの未
漂白銀量はいずれも３μg/cm²以上であるのに対して、
本発明の試料104,105の未漂白銀量はいずれも２μg/cm²
以下（実施例２のとおり）。

本発明の平板粒子は、立方体及び八面体粒子に比べて脱
銀性が悪い（残存銀量が多い）が、本発明の漂白促進剤
を含有せしめると、立方体、八面体粒子よりも脱銀性が
著しく向上し、未漂白銀量が顕著に少なくなることがわ
かる。

本発明の漂白促進剤の平板粒子に対する効果は、立方
体、八面体粒子に対し、本発明の漂白促進剤と比較化合
物との差が殆どないことに比べて、特異な効果と言え
る。

（本発明の効果） 本発明のカラー写真感光材料を用いると、脱銀工程に於
て漂白速度が速く、且つ定着遅れもなく画質のよいカラ
ー写真が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に粒子の直径が粒子厚みの５倍以
   上である平板状ハロゲン化銀を含む写真乳剤層を少なく
   とも一層有し、且つ下記の一般式（Ｉ）で表される化合
   物の少くとも一種を含有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（Ｉ） ｒは１〜３の整数である。R₁とR₂は水素原子、アルキル
   基又はアシル基を表わす（但し、R₁とR₂が同時に水素原
   子であることはない。）。