JPH0693215A

JPH0693215A - 電着塗料用水性顔料分散液

Info

Publication number: JPH0693215A
Application number: JP26969092A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Matsubara; 茂樹松原; Hiromi Harakawa; 浩美原川; Yutaka Inoue; 裕井上
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1992-09-11
Filing date: 1992-09-11
Publication date: 1994-04-05

Abstract

(57)【要約】【構成】顔料及び水性分散剤を含む電着塗料用水性顔
料分散液において、該分散剤がカルボキシル基含有ビニ
ル系単量体（ａ）又は塩基性基含有ビニル系単量体
（ｂ）、ポリオキシアルキレングリコール又はそのモノ
エーテル誘導体変性ビニル系単量体（ｃ）及びＣ₈ 以上
のアルキル基を有するビニル系単量体（ｄ）を必須単量
体成分とする共重合体を中和剤で中和してなる中和物を
水中に分散させて得られる水性化物。【効果】貯蔵安定性が優れかつ高表面光沢の塗膜が形
成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電着塗料用水性顔料分
散液に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、アルミニウム、鉄な
どの素材には美粧と保護とを目的とし、電着塗料が塗装
されている。

【０００３】通常、電着塗料には用途に応じて着色顔料
や体質顔料などが配合され、そして顔料配合時には、一
般に顔料を予め顔料分散剤で分散させた顔料ペーストが
使用される。

【０００４】該顔料分散剤は製造時での顔料の難分散
性、貯蔵中の顔料の凝集・沈降、それから生じる塗膜の
光沢低下、色分れ、浮き、塗膜性能などが低下するとい
った欠陥を防止するために配合される。

【０００５】該分散剤として、顔料に対する分散性、塗
料貯蔵安定性などの面から、電着塗料で使用される基体
樹脂の一部を有機溶剤に溶解した樹脂溶液が一般に使用
されている。このために電着塗料中に有機溶剤が含まれ
るようになり、環境汚染及び安全性の面から問題となっ
ている。

【０００６】また、有機溶剤を使用しない顔料分散剤と
してエチレン性不飽和含窒素単量体、エチレン性不飽和
カルボン酸及びＣ₈ 〜Ｃ₂₄モノアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステル単量体との共重合体の水溶性化物を水
性顔料分散液として用いることが特開昭６０−９２３６
０号公報に記載される。

【０００７】しかしながら、該水性顔料分散液では各種
顔料に対する分散性が不十分なために、分散液安定性が
劣る。また、このものを電着塗料用に用いると、浴塗料
（固形分８％程度に希釈）中の顔料が電着槽を循環して
いる間に分散剤と分離し、フィルターの目づまりや塗膜
表面のツヤボケなどの欠陥を生じる原因となる問題点が
あった。更に、電着塗装において、浴塗料中の分散剤と
顔料成分との分散性が不充分な場合には、電着塗装時に
分散剤と顔料成分との分離が起こり易くなるため浴塗料
安定性、塗膜表面光沢が低下するといった欠点がある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特に、
ポリオキシアルキレングリコール又はその誘導体で変性
されたビニル単量体を必須単量体成分とする共重合体を
電着塗料の顔料分散液用樹脂として用いたものが、前記
した問題点を全て解決できるものであることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は顔料及び水性分散剤（以
下、このものを単に「分散剤」と略すことがある。）を
含む電着塗料用水性顔料分散液（以下、このものを単に
「水性顔料分散液」と略すことがある。）において、該
分散剤がカルボキシル基含有ビニル系単量体（ａ）又は
塩基性基含有ビニル系単量体（ｂ）、ポリオキシアルキ
レングリコール又はそのモノエーテル誘導体変性ビニル
系単量体（ｃ）（以下、変性ビニル系単量体（ｃ）と略
す。）及びＣ₈ 以上のアルキル基を有するビニル系単量
体（ｄ）（以下、長鎖ビニル系単量体（ｄ）と略す。）
を必須単量体成分とする共重合体を中和剤で中和してな
る中和物を水中に分散させて得られる水性化物であるこ
とを特徴とする電着塗料用水性顔料分散液に関する。

【００１０】以下、本発明水性顔料分散液について述べ
る。本発明水性顔料分散液で用いる分散剤成分である共
重合体はカルボキシル基含有ビニル系単量体（ａ）又は
塩基性基含有ビニル系単量体（ｂ）、変性ビニル系単量
体（ｃ）、長鎖ビニル系単量体（ｄ）及び必要に応じて
他のビニル系単量体（ｅ）を共重合させてなる共重合体
である。

【００１１】カルボキシル基含有ビニル系単量体
（ａ）：本発明において用いられるカルボキシル基含有
ビニル系単量体（ａ）は、カルボキシル基が結合する炭
素原子とそれに隣接する炭素原子との間にラジカル重合
性の二重結合を有する型の不飽和脂肪族モノ−又はポリ
カルボン酸で、炭素原子を３〜８個含有し且つカルボキ
シル基を１又は２個有するもの及びカルボキシル基がア
ルキレン結合を介して（メタ）アクリロイル基に結合し
たものなどが包含される。

【００１２】かかるα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−
カルボキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げら
れ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組合わせて使
用することができる。

【００１３】塩基性基含有ビニル系単量体（ｂ）：本発
明において用いられる塩基性基含有ビニル系単量体
（ｂ）は、１分子中に１個または複数個の塩基性窒素原
子と１つのエチレン性不飽和結合を含有する単量体が包
含され、代表的なものとしては、含窒素複素環を有する
不飽和単量体及び（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体が
挙げられる。以下、これらの単量体について具体的に説
明する。

【００１４】〔１〕含窒素複素環を有する不飽和単量体
としては、１〜３個、好ましくは１又は２個の環窒素原
子を含む単環又は多環の複素環がビニル基に結合した単
量体が包含され、特に下記に示す単量体を挙げることが
できる。（Ｉ）ビニルピロリドン類：例えば、１−ビニル−２−
ピロリドン、１−ビニル−３−ピロリドンなど。（II）ビニルピリジン類：例えば、２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン、５−メチル−２−ビニルピリ
ジン、５−エチル−２−ビニルピリジンなど。 (III) ビニルイミダゾール類：例えば、１−ビニルイミ
ダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾールなど。（IV）ビニルカルバゾール類：例えば、Ｎ−ビニルカル
バゾールなど。（Ｖ）ビニルキノリン類：例えば、２−ビニルキノリン
など。（VI）ビニルビペリジン類：例えば、３−ビニルピペリ
ジン、Ｎ−メチル−３−ビニルピペリジンなど。 (VII)ビニルモルホリン類：例えば、Ｎ−（メタ）アク
リロイルモルホリンなど。 (VIII)ビニルピロリジン類：例えば、Ｎ−（メタ）アク
リロイルピロリジンなど。

【００１５】〔２〕（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体
には、（メタ）アクリル酸エステルのエステル部分に置
換もしくは未置換のアミノ基を含むもの及び（メタ）ア
クリル酸のアミド及びアクリルニトリルなどが包含され
る。具体的にはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリル酸第３ブチルアミノエチル、（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシ（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−プロピルアクリルアミドなどが挙げられる。

【００１６】〔３〕上記〔１〕及び〔２〕のマクロモノ
マー上記〔１〕〜〔３〕のものは１種もしくは２種以上組合
わせて使用できる。上記した中でも特にビニルピロリド
ン類が好ましい。

【００１７】変性ビニル系単量体（ｃ）：本発明におい
て用いられる変性ビニル系単量体（ｃ）は１分子中に１
個以上のエーテル結合と１個のエチレン性不飽和結合を
含有する単量体が包含され、特に、下記一般式（１）又
は（２）

【００１８】

【化１】

【００１９】（式中、Ｒ₁ は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を示し、ｎは２又は３
の整数、ｍは２〜５０個の整数、ｐは１〜５０個の整数
を示す。）で表わされるものが好ましい。

【００２０】かかる変性ビニル系単量体（ｃ）として
は、例えば、ジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレ
ン（メタ）アクリレート、エトキシエチレン（メタ）ア
クリレート、ブトキシエチレン（メタ）アクリレート、
ヘキシルオキシエチレン（メタ）アクリレート、エトキ
シプロピレン（メタ）アクリレート、エトキシジエチレ
ン（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレン（メタ）
アクリレート、ドデシルオキシジエチレン（メタ）アク
リレート、フェノキシジプロピレン（メタ）アクリレー
ト、ベンジルオキシジエチレン（メタ）アクリレートな
どが挙げられる。これらのものは１種もしくは２種以上
組合わせて使用できる。

【００２１】上記した中でもｍ又はｐが５〜３０個のポ
リエチレン及び／又はポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート及びそのメチルエーテルが各種顔料分
散性、分散液貯蔵安定性、最終塗膜の表面光沢が高いこ
となどの利点をもつことからこのものを用いることが望
ましい。

【００２２】長鎖ビニル系単量体（ｄ）：本発明におい
て用いられる長鎖ビニル系単量体（ｄ）は、１分子中に
Ｃ₈ 以上のアルキル基とエチレン性不飽和結合を含有す
る単量体が包含され、Ｃ₉ 〜Ｃ₂₅モノカルボン酸のビニ
ルエステル及びＣ₈ 〜Ｃ₂₄モノアルコールの（メタ）ア
クリル酸エステルが含まれる。上記ビニルエステルとし
ては、例えばビニル２−エチルヘキサネート、ビニルラ
ウリネート、ベオバモノマー（シェルケミカル社製）、
ビニルステアレート等が挙げられる。また、（メタ）ア
クリル酸エステルとしては例えば２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。こ
れらのものは１種もしくは２種以上組合わせて使用でき
る。

【００２３】他のビニル系単量体（ｅ）：更に、上記単
量体（ａ）〜（ｄ）以外にもその他のビニル系単量体
（ｅ）が必要に応じて適宜使用することができる。

【００２４】かかる他のビニル系単量体（ｅ）として
は、例えば（メタ）アクリル酸のエステル：例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸のＣ₁ 〜Ｃ₇ アルキル又はシクロアルキ
ルエステル；グリシジル（メタ）アクリレート、アセト
アセトキシアルキル（メタ）アクリレート：（メタ）ア
クリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシ
エチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等の（メ
タ）アクリル酸のＣ₂ 〜Ｃ₁₈アルコキシアルキルエステ
ル；アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル
酸のＣ₂ 〜Ｃ₈ アルケニルエステル；ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ₂ 〜Ｃ₇ ヒドロ
キシアルキルエステル、アリルオキシ（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸のＣ₃ 〜Ｃ₁₈アルケニルオ
キシアルキルエステル。

【００２５】ビニル芳香族化合物：例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロ
スチレン。ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン。その他：メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、
ビニルプロピオネート、ビニルピバレートなど。これらの単量体は１種もしくは２種以上組合わせて使用
できる。

【００２６】本発明に従えば、上記単量体（ａ）、
（ｃ）及び（ｄ）の組合わせのもの又は（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）のものに、必要に応じて単量体（ｅ）を共重
合させる。該共重合は、それ自体公知の方法例えば不活
性有機溶媒（更に、好ましくは水と混和性のあるセロソ
ルブ系、アルコール系、カルビトール系、グライム系、
セロソルブアセテート系などの溶剤）中で重合触媒（例
えばパーオキサイド系、アゾ系、ジアゾ系などの化合
物）の存在下で、通常、約４０〜約１８０℃で約４〜１
２時間反応を続けることにより行なわれる。

【００２７】共重合体を構成する該単量体（ａ）〜
（ｅ）の配合割合は下記の割合で配合できる。

【００２８】カルボキシル基含有ビニル系単量体
（ａ）：約２〜２０重量部、好ましくは約３〜１０重量
部の範囲が望ましい。割合が約２重量部を下回ると貯蔵
安定性、顔料分散性が低下し、一方約２０重量部を上回
ると顔料分散性、塗膜性能（耐水性など）が低下するの
で好ましくない。

【００２９】塩基性基含有ビニル系単量体（ｂ）：約１
〜３０重量部、好ましくは約５〜２５重量部の範囲が望
ましい。割合が約１重量部を下回ると貯蔵安定性、顔料
分散性が低下し、一方、約３０重量部を上回ると貯蔵安
定性、顔料分散性、塗膜硬化性、塗膜性能（耐水性な
ど）などが低下するので好ましくない。

【００３０】変性ビニル系単量体（ｃ）：約４〜３０重
量部、好ましくは約５〜２０重量部の範囲が望ましい。
割合が約４重量部を下回ると貯蔵安定性、顔料分散性が
低下し、一方、約３０重量部を上回ると塗膜硬度、塗膜
性能（耐水性など）が低下するので好ましくない。

【００３１】長鎖ビニル系単量体（ｄ）：約４〜４０重
量部、好ましくは約５〜３０重量部の範囲が望ましい。
割合が約４重量部を下回ると顔料分散性が低下し、一
方、約３０重量部を上回ると塗膜硬度が低下するので好
ましくない。

【００３２】その他ビニル系単量体（ｅ）：約８０重量
部以下、好ましくは約３０〜７５重量部の範囲が望まし
い。

【００３３】上記分散剤成分である共重合体は、約５０
０〜２００，０００、好ましくは約１，０００〜１０
０，０００の範囲の平均分子量をもつことが望ましい。

【００３４】また、上記共重合体中に水酸基を導入した
ものも使用できる。該水酸基を有する共重合体を、例え
ば、水酸基を利用して硬化塗膜を形成する塗料（アミノ
又はブロックポリイソシアネート硬化形樹脂を用いた電
着塗料など）と組合わせて用いると、塗膜の該樹脂成分
が硬化する際に、分散剤成分の共重合体も同時に硬化が
おこなわれ、塗膜性能（耐水性、耐候性、耐加工性な
ど）がさらに向上するといった利点がある。

【００３５】該共重合体中に水酸基を導入する方法とし
ては、水酸基含有ビニル系単量体（例えば前記一般式
（１）のもの及び前記（メタ）アクリル酸のＣ₂ 〜Ｃ₇
ヒドロキシアルキルエステルなど）を単量体成分として
用いることによりおこなえる。該水酸基は、水酸基当量
で約２０〜２００、好ましくは約３０〜１８０の範囲が
望ましい。

【００３６】かくの如くして生成せしめられる共重合体
はそのまま又は溶媒を留去した後、水性化される。この
水性化は、常法により、例えば（ａ）、（ｃ）及び
（ｄ）の共重合体中に存在するカルボキシル基又は
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の共重合体中に存在する塩基
性基を従来公知の塩基性化合物（又は酸性化合物）など
の中和剤で中和処理することにより行なうことができ
る。用いうる塩基性化合物としては例えば、アンモニ
ア、アミン、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の
炭酸塩または重炭酸塩等が挙げられる。該アミンとして
は第１級、第２級又は第３級のアルキルアミン；第１
級、第２級又は第３級のアルカノールアミン；およびシ
クロアルキルアミン等が使用できる。また、アルカリ金
属の水酸化物としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ムなど；アルカリ金属の炭酸塩及び重炭酸塩としては炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムなどが
使用できる。これら塩基性化合物の中では、特にアミン
が好適である。また、酸性化合物としては、例えば酢
酸、ヒドロキシ酢酸などが好適なものとして挙げられ
る。

【００３７】該中和処理は、前記の如くして得られた共
重合体又はその溶液に、上記中和剤又はその水溶液を加
えて常法により容易に行なうことができる。中和剤の使
用量は、一般に、共重合体中のカルボキシル基又は塩基
性基に対し０．１〜２．０当量、好ましくは０．３〜
１．０当量である。

【００３８】このようにして得られる水性化物は、顔
料、分散剤で構成される水性顔料分散液における分散剤
として使用される。

【００３９】上記分散剤の使用量は、顔料１００重量部
当り一般に約１〜２，０００重量部、好ましくは約１〜
１，０００重量部とすることができる。この範囲の上限
を超えるときは水性顔料分散液の着色力と粘度のバラン
スが不均衡となる傾向がみられ、一方、下限を外れると
顔料の分散安定性が低下しやすい。

【００４０】また、本発明の水性顔料分散液に使用され
る顔料は、この種の顔料分散液において通常使用されて
いる無機及び有機顔料であることができ、例えば無機顔
料としては、（１）酸化物系（亜鉛華、二酸化チタン、
ベンガラ、酸化クロム、コバルトブルー、鉄黒等）；
（２）水酸化物系（アルミナホワイト、黄色酸化鉄
等）；（３）硫化物、セレン化物系（硫化亜鉛、朱、カ
ドミウムエロー、カドミウムレッド等）；（４）フェロ
シアン化物系（紺青等）；（５）クロム酸塩系（黄鉛、
ジンククロメート、モリブデンレッド等）；（６）硫酸
塩系（沈降性硫酸バリウム等）；（７）炭酸塩系（沈降
性炭酸カルシウム等）；（８）硅酸塩系（含水硅酸塩、
クレー、群青等）；（９）燐酸塩系（マンガンバイオレ
ット等）；（１０）炭素系（カーボンブラック等）；
（１１）金属粉系（アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛
末等）等が挙げられ、また有機顔料としては、（１）ニ
トロソ顔料系（ナフトールグリーンＢ等）；（２）ニト
ロ顔料系（ナフトールエローＳ等）；（３）アゾ顔料系
（リソールレッド、レーキレッドＣ、ファストエロー、
ナフトールレッド、レッド等）；（４）染付レーキ顔料
系（アルカリブルーレーキ、ローダミンレーキ等）；
（５）フタロシアニン顔料系（フタロシアニンンブル
ー、ファストスカイブルー等）；（６）縮合多環顔料系
（ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジン
バイオレット、イソインドリノンエロー等）などが包含
される。

【００４１】本発明の水性顔料分散液中における前記顔
料の含有量は特に技術的な制限がないが、一般には該分
散液の重量（固形分）を基準にして約０．１〜９０重量
％である。

【００４２】本発明の水性顔料分散液の調製は適当な分
散装置中で上記の各成分を一緒に混合することによって
行なうことができ、用いることのできる分散装置として
は、通常塗料工業において使用されているボールミル、
ロールミル、ホモミキサー、サンドグラインダー、シェ
ーカー、アトライターなどが挙げられている。

【００４３】本発明の水性顔料分散液には、更に必要に
応じて、従来公知の界面活性剤や保護コロイドを加える
ことも可能である。

【００４４】本発明の水性顔料分散液は、従来から公知
の電着塗料、例えばアクリル樹脂系、フッ素樹脂系、ポ
リエステル樹脂などを基体樹脂とし、かつメラミン樹
脂、ブロックポリイソシアネートなどを硬化剤として含
有するツヤ有り又はツヤ消し塗料に使用することができ
る。また、前記（ａ）、（ｃ）及び（ｄ）成分の共重合
体で構成されるカルボキシル基含有水性顔料分散液はア
ニオン形電着塗料用として、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
成分の共重合体で構成される塩基性基含有水性顔料分散
液はカチオン形電着塗料用として使用される。

【００４５】上記アニオン形及びカチオン形電着塗料と
しては、従来から公知のものが使用できる。このものの
代表例としてはアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリ
エステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリブタジエン系樹脂
を基体樹脂とする熱硬化形のものが挙げられる。これら
の中でも、特に分散剤との相溶性が良く、電着塗料の貯
蔵安定性及び塗膜の仕上り外観に優れた性質をもつアク
リル系樹脂のアニオン形又はカチオン形電着塗料を用い
るのが好ましい。

【００４６】本発明の水性顔料分散液の配合割合は、該
分散液中の顔料の種類や最終塗料に要求される着色の程
度等に依存し広い範囲で変えることができるが、一般に
は、前述の電着塗料の樹脂分１００重量部当り、水性顔
料分散液（固形分）は２〜１００重量部の範囲で配合す
ることができる。

【００４７】

【作用及び発明の効果】本発明において、従来、水性顔
料分散液で用いる分散剤は、不飽和カルボン酸に由来す
る酸性基及び含窒素単量体に由来する塩基性基を導入
し、かつＣ₈ 〜Ｃ₂₄モノアルコールの（メタ）アクリル
酸エステルに由来する疎水性基及び親水性基（該酸性基
又は塩基性基）を導入することによって性質（顔料表面
が酸性、塩基性のもの、顔料無機系又は有機系のものな
ど）の異なった各種顔料に対して分散性の改善を計った
ものであるが、このものは疎水性基を強くすると水溶解
性が低下し、このために分散剤の凝集による沈降物が多
くなったり、一方、親水性を強くすると、顔料に吸着し
た共重合体が貯蔵中に顔料から分離し顔料凝集による沈
降物が多くなったりして、両者のバランスを取ることは
困難であった。本発明で用いる分散剤は、特にポリオキ
シアルキレングリコール又はそのモノエーテル誘導体で
変性されたビニル単量体を単量体成分として用いること
から、このものにより分散剤に適度な親水性が付与さ
れ、その結果として顔料分散性及び水性顔料分散液の貯
蔵安定性、最終的に形成される塗膜光沢などが向上した
と推察される。

【００４８】

【実施例】次に実施例により本発明を詳しく説明する。
実施例中、「部」及び「％」は重量基準である。

【００４９】分散剤１製造例ｎ−ブチルセロソルブ１００部を反応容器に入れ、加熱
して１２０℃にした。次に以下に示す割合の混合物を、
この溶液に約２時間かけて滴下した。反応は窒素注入下
で行なった。

【００５０】２−エチルヘキシルメタクリレート２０部Ｎ−ブチルメタクリレート１５部アクリル酸６部

【００５１】

【化２】

【００５２】ブレンマーＡＥ−３５０^*1 １０部メチルメタクリレート１０部スチレン１６部アゾビスイソブチロニトリル２部（＊１：日本油脂（株）社製、商標名、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、重量平均分子量約３８０）

【００５３】反応温度を１２０℃に保ち、反応溶液をか
きまぜながら、上記の混合物を滴下した。滴下終了１時
間後にアゾビスイソブチロニトリル２．５部を反応溶液
に加え、さらに２時間後、アゾビスイソブチロニトリル
２．５部を反応溶液に加え、その後２時間１２０℃に保
ったまま反応を行なった。加熱残分５０％、数平均分子
量（共重合体）２０，０００の共重合体溶液が得られ
た。さらに、この共重合体をトリエタノールアミンで中
和し（１．０当量中和）、水を加えて加熱残分１５％の
水溶液からなる分散剤を得た。

【００５４】分散剤２製造例分散剤１において共重合体で用いたモノマー成分ブレン
マーＡＥ−３５０をメチルメタクリレートに全量置き換
えた以外は分散剤１と同様の配合及び方法で分散剤２を
得た。

【００５５】分散剤３製造例分散剤１において、モノマー成分をスチレン１０部、２
−エチルヘキシルメタクリレート１０部、メチルメタク
リレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート２５部、ブレ
ンマーＡＥ−３５０^*1１０部、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート１０部、ヒドロキシエチルアクリレート１
５部に置き換えた以外は分散剤１と同様の方法で加熱残
分５０％、数平均分子量（共重合体）２０，０００の共
重合体溶液を得た。さらに、この共重合体溶液をヒドロ
キシ酢酸で中和（１．０当量中和）、水を加えて加熱残
分１５％の水溶液からなる分散剤を得た。

【００５６】分散剤４製造例分散剤３において共重合体で用いたモノマー成分におい
てブレンマーＡＥ−３５０^*1１０部をスチレンに全量置
き換えた以外は分散剤３と同様の方法で加熱残分５０
％、数平均分子量（共重合体）２０，０００の共重合体
溶液を得た。さらに、この共重合体溶液をヒドロキシ酢
酸で中和（１．０当量中和）、水を加えて加熱残分１５
％の水溶液からなる分散剤を得た。

【００５７】

【実施例及び比較例】上記製造例で得た分散剤及び顔料
を表１に記載した配合（固形分、部）で混合し水を加
え、シェーカー分散機を用いてチタン白３０分間、その
他は２時間分散をおこなって水性顔料分散液を得た。該
顔料分散液の性状を表１に示した。

【００５８】次に、クリヤー塗料（Ｉ）（関西ペイント
（株）社製、商標名、エレクロンＡＧ２００、８％アニ
オン形電着塗料“アクリルメラミン硬化形”）に水性顔
料分散液を表１に記載した配合（固形分、部）で混合し
たのち、６０６３Ｓアルミニウム合金板にアルマイト
（膜厚９μm ）処理したものに乾燥膜厚２０μm 程度に
なるようにアニオン電着塗装し、続いて１８０℃で３０
分間加熱し着色塗膜を得た。該塗膜の表面光沢を表１に
示した。

【００５９】また、クリヤー塗料（II）〔アクリル系共
重合体（スチレン／メチルメタクリレート／ｎ−ブチル
アクリレート／ジメチルアミノエチルメタクリレート／
ヒドロキシエチルアクリレート＝３０／２０／２５／１
０／１５（部）数平均分子量２０，０００）７５部／ヘ
キサメチレンジイソシアネートのオキシムブロック化物
２５部をヒドロキシ酢酸で中和後８％になるように水中
分散したもの〕に水性顔料を表１に記載した配合（固形
分、部）で混合したのち、リン酸亜鉛処理鋼板に乾燥膜
厚が２０μm 程度になるようにカチオン電着し、続いて
１８０℃−３０分間加熱し着色塗膜を得た。塗膜の表面
光沢を表１に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】（＊１）顔料Ａ：チタン白ＣＲ−９７（石原産業（株）社製、商標
名）Ｂ：カーボンＭＡ−１００Ｂ（三菱化成工業（株）、
商標名）Ｃ：シアニングリーンＴ−Ｋ（東洋インキ製造（株）、
商標名）Ｄ：フタロシアニンブルー５２４０Ｋ（大日精化工業
（株）、商標名）

【００６２】（＊２）性状粒度：ＪＩＳＫ５４００Ａ法に基づいておこなっ
た。貯蔵性：４０℃−２週間放置後の分散液状態を初期のも
のと比較して沈降、分離などの有無を観察した。混色安定性：実施例及び比較例で用いた水性顔料分散液
をそれぞれ顔料濃度が１容量％になるまで脱イオン水で
希釈し、次に顔料Ａ／Ｂが８／２（容量比）になるよう
に混合したのち、このものを試験管に入れ、室温で２日
間静置したのち色分かれ状態を観察した。

【００６３】（＊３）塗膜表面光沢：６０度鏡面反射率

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料及び水性分散剤を含む電着塗料用水
性顔料分散液において、該分散剤がカルボキシル基含有
ビニル系単量体（ａ）又は塩基性基含有ビニル系単量体
（ｂ）、ポリオキシアルキレングリコール又はそのモノ
エーテル誘導体変性ビニル系単量体（ｃ）及びＣ₈ 以上
のアルキル基を有するビニル系単量体（ｄ）を必須単量
体成分とする共重合体を中和剤で中和してなる中和物を
水中に分散させて得られる水性化物であることを特徴と
する電着塗料用水性顔料分散液。