JPH0694428B2 - 含フッ素オレフィンの精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、含フッ素オレフィンの精製方法に関し、特に
その重合反応速度、得られる重合体の物性に悪影響をお
よぼす有機不純物の除去に関するものである。

［従来技術とその問題点］ 一般に含フッ素オレフィンの精製は有機溶剤などの溶液
に被処理物を接触させて不純物を吸収させる方法や、多
孔質物質に不純物を吸着させる方法、あるいは蒸留など
の方法で行なわれ、実際にはこれらの処理が単独あるい
は複合して行なわれる。

これらの精製方法のうち、有機溶剤に不純物を吸収、吸
着させる方法では処理が可能なオレフィンが限定された
り、不純物を満足しうるレベルまで除去できないといっ
た問題がある。一方、蒸留は広く行なわれている方法で
あるが主成分と不純物との沸点差が小さい場合、その不
純物のみを完全に除くことは困難である。

また、不純物を多く含む含フッ素オレフィン組成物を単
量体として重合反応を行なった場合、重合反応が進行し
ない、重合速度が遅いなどの問題が生じる。そして重合
体が得られた場合でも、重合度が低い、加熱時に着色、
分解、発泡する不都合が生じる。

含フッ素オレフィンの中でもヘキサフルオロイソブテン
は重合用として有用な単量体である。ヘキサフルオロイ
ソブテンの製造は種々知られているが、このうち代表的
なものとして米国特許第3,894,097号明細書に記載の方
法がる。この方法は無水酢酸とヘキサフルオロアセトン
の熱分解による方法であり、得られる単量体は２−トリ
フロオロメチルプロペン、イソプレン、２−トリフルオ
ロメチル−1,3−ブタジエン等の副生物を５〜15％程度
含有する。これらの不純物は蒸留によりある程度除去す
ることができるが、完全に除去することはできず、この
不純物が共存する状態での重合反応においては、前記の
ような問題点がある。

例えば、ヘキサフルオロイソブテンとフッ化ビニリデン
の共重合の例として米国特許第3,706,723号明細書があ
るが、この反応は特に不純物の影響を受けやすく不純物
の存在は重合速度の低下を引き起こす。また、重合され
た樹脂はメルトインデックス（MI）が低く熱安定性に劣
る。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、かかる点につき鋭意検討した結果、不純
物を含む含フッ素オレフィンに重合開始剤を加えて処理
することにより不純物を除去することができることを見
出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、不純物を含む含フッ素オレフィンを
重合開始剤で処理することを特徴とする含フッ素オレフ
ィンの精製方法である。

本発明において対象となる含フッ素オレフィンとしては
ヘキサフルオロイソブテンが代表的なものであるが勿論
これに限定されるものではない。

本発明における重合開始剤とは熱などの作用により分解
し遊離基を発生するものであり有機過酸化物、アゾ化合
物、無機過酸化物などに代表されるものである。

本発明の有機過酸化物とは、ジ−クミルパーオキサイ
ド、イソブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ター
シャリーブチルパーオキシピバレート、ベンゾイルパー
オキサイドなどが挙げられる。

本発明のアゾ化合物とは、2,2′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2′−アゾビス（メチルイソブチレート）
などである。

本発明の無機過酸化物とは、過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウムなどである。

重合開始剤の添加量は、モノマーに対して0.01〜20mol
％の範囲から選定でき、0.01mol％未満では効果が薄
く、また20mol％を越えると添加量を増しても処理効率
の向上は少ない。より好ましくは0.1〜5mol％の範囲で
ある。

処理に際しての温度、時間などは添加される重合開始剤
の種類や処理の容易さなどを考慮して適宜設定しうる。

上記の処理後、重合開始剤、残査並びに不純物と反応し
て生成した化合物は蒸留により取り除かれ、高純度のヘ
キサフルオロイソブテンを得る。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ 無水酢酸とヘキサフルオロアセトンとを反応温度650℃
で反応をおこなって得た反応生成物を蒸留しガスクロマ
トグラフィー純度99.87％のヘキサフルオロイソブテン
を得た。この200gに対してジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート1gを加え、耐圧容器にて60℃、３時間処理
をおこなった。次いで蒸留をおこない純度99.98％のヘ
キサフルオロイソブテンを得た。0.5lの耐圧容器にフロ
ン113を400g、重合開始剤としてヘプタフルオロブチリ
ックパーオキサイド0.3gを仕込み、減圧して酸素除去を
おこなった。次いで先に得たヘキサフルオロイソブテン
113g、フッ化ビニリデン44gを仕込み、15℃、24時間重
合反応をおこなった。反応終了後固形物を分離し、メタ
ノールにて洗浄し乾燥して白色の粉末を得た。この反応
の転化速度は14％／時間であった。またこの重合体のメ
ルトインデックス（ASTMD−1238、350℃、2.16kg）は21
g/10分であった。

実施例２ 実施例１と同様にして調製したヘキサフルオロイソブテ
ン200gに対して2,2′−アゾビス（メチルイソブチレー
ト）8gを加え、耐圧容器にて80℃、20時間処理した。そ
の後蒸留をおこない純度99.97％のヘキサフルオロイソ
ブテンを得た。これを単量体として実施例１と同様に重
合したところ、単位時間当りの転化速度が15％でメルト
インデックスが23g/10分の重合体を得た。

比較例１ 実施例１と同様にして調製したヘキサフルオロイソブテ
ン（純度99.87％）をそのまま用いて実施例１と同様に
して重合反応をおこなった。

この結果、転化速度は４％／時間であり、メルトインデ
ックスが350g/10分であった。

［発明の効果］ 本発明の方法によれば、ヘキサフルオロイソブテン等の
含フッ素オレフィンに含まれる微量の有機不純物を容易
に除去することができ、このものを用いて重合反応をお
こなう場合、重合反応速度が十分に速く、得られる重合
体の物性を優れるものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不純物を含む含フッ素オレフィンを重合開
   始剤で処理することを特徴とする含フッ素オレフィンの
   精製方法。