JPS6050813B2 - テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 - Google Patents
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法Info
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- JPS6050813B2 JPS6050813B2 JP9731377A JP9731377A JPS6050813B2 JP S6050813 B2 JPS6050813 B2 JP S6050813B2 JP 9731377 A JP9731377 A JP 9731377A JP 9731377 A JP9731377 A JP 9731377A JP S6050813 B2 JPS6050813 B2 JP S6050813B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラフルオロエチレン（以下ＴＦＥという
。
。
）とヘキサフルオロプロピレン（以下…干という。）の
共重合体の製造方法、特に熱安定性に優れたＴＦＥ−Ｈ
ＦＰ共重合体を経済的に製造する方法に関する。 従来
、ＴＦＥとＨＦＰを共重合させてＴＦＥ−ＨＦＰ共重合
体を製造する際の重合開始剤としてよく知られているも
のに過硫酸アンモニウム（特公昭３４ −８５４４号）
がある。
共重合体の製造方法、特に熱安定性に優れたＴＦＥ−Ｈ
ＦＰ共重合体を経済的に製造する方法に関する。 従来
、ＴＦＥとＨＦＰを共重合させてＴＦＥ−ＨＦＰ共重合
体を製造する際の重合開始剤としてよく知られているも
のに過硫酸アンモニウム（特公昭３４ −８５４４号）
がある。
しかしながら、この重合開始剤を用いた場合、得られる
ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の末端に官能基が導入されるの
で、熱安定性が著しく劣り、そのまゝでは成形材料に供
することが出来ない。そのため、末端安定化処理（特公
昭３７−３１２７号）のような後処理加工が必要となり
、工業的生産には不利である。 そこで、上記後処理工
程を要しない、末端安定なＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体を得
ることのてきる重合開始剤として、ジ（クロロフルオロ
アシル）パーオキサイド（特公昭４７−４４０３１号）
やジ（フルオ ロアシル）パーオキサイド（特公昭４９
−２８６７号）の使用が提案されるに至つている。
ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の末端に官能基が導入されるの
で、熱安定性が著しく劣り、そのまゝでは成形材料に供
することが出来ない。そのため、末端安定化処理（特公
昭３７−３１２７号）のような後処理加工が必要となり
、工業的生産には不利である。 そこで、上記後処理工
程を要しない、末端安定なＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体を得
ることのてきる重合開始剤として、ジ（クロロフルオロ
アシル）パーオキサイド（特公昭４７−４４０３１号）
やジ（フルオ ロアシル）パーオキサイド（特公昭４９
−２８６７号）の使用が提案されるに至つている。
このような重合開始剤を使用すると、事実、可成り熱安
定性の丁良好なＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体が得られるので
あるが、得られた共重合体の分子量が高くなり過ぎる傾
向があり、その溶融粘度も実用範囲を越えるものとなる
場合が少くない。メタノールのような分子量調節剤を共
用すればこの点の短所は克服されクるが、反面、重合速
度が低下すると云う不利益を免れない。また、これらの
重合開始剤は、その分解速度を考慮すると、重合温度を
約０〜３５０Ｃ以下 とするのが適当と考えられ、特に
例えば１０゜Ｃと云 うような比較的低温度を用いるの
が好ましい。しかしながら、このような低温では、重合
開始剤の使用量が２０〜３０℃で重合させる場合の数倍
となり、この重合開始剤が非常に高価な点を考慮すると
工業的には著しく不利なものとなる。従つて、現実には
、高い開始剤効率の達せられる約２０〜３０℃の温度下
で重合が行われ、その間分解によつて失なわれる重合開
始剤を補給するため、数次にわたつて重合系に重合開始
剤を添加することになる。このため、重合系中の重合開
始剤の濃度が一定せず、常に変動し、生成する重合体は
必然的に分子量分布の大きいものとならざるを得ず、耐
ストレスクラック性が劣つたものとなる。上記以外の一
般の有機過酸化物では前記の共重合反応において低温で
重合活性を示すものが少く、反応温度を上げると必然的
に反応圧力を高くする必要があり、装置も高圧に耐える
ことが要求されて好ましくない。
定性の丁良好なＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体が得られるので
あるが、得られた共重合体の分子量が高くなり過ぎる傾
向があり、その溶融粘度も実用範囲を越えるものとなる
場合が少くない。メタノールのような分子量調節剤を共
用すればこの点の短所は克服されクるが、反面、重合速
度が低下すると云う不利益を免れない。また、これらの
重合開始剤は、その分解速度を考慮すると、重合温度を
約０〜３５０Ｃ以下 とするのが適当と考えられ、特に
例えば１０゜Ｃと云 うような比較的低温度を用いるの
が好ましい。しかしながら、このような低温では、重合
開始剤の使用量が２０〜３０℃で重合させる場合の数倍
となり、この重合開始剤が非常に高価な点を考慮すると
工業的には著しく不利なものとなる。従つて、現実には
、高い開始剤効率の達せられる約２０〜３０℃の温度下
で重合が行われ、その間分解によつて失なわれる重合開
始剤を補給するため、数次にわたつて重合系に重合開始
剤を添加することになる。このため、重合系中の重合開
始剤の濃度が一定せず、常に変動し、生成する重合体は
必然的に分子量分布の大きいものとならざるを得ず、耐
ストレスクラック性が劣つたものとなる。上記以外の一
般の有機過酸化物では前記の共重合反応において低温で
重合活性を示すものが少く、反応温度を上げると必然的
に反応圧力を高くする必要があり、装置も高圧に耐える
ことが要求されて好ましくない。
比較的低温で活性を示す有機過酸化物の場合でも反応速
度が遅く、かつ生成共重合体もこれを溶解させると着色
の認められる場合が少くない。本発明者らは上記のよう
な欠点を克服し、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体を経済的に製
造し得る方法を求めて種々研究を重ねた結果、重合開始
剤としてジイソプロピルパーオキシジカーボネートを重
合すべき単量体に対して一定の割合で使用するこ−とに
より、この目的を達成できる事実を知つた。
度が遅く、かつ生成共重合体もこれを溶解させると着色
の認められる場合が少くない。本発明者らは上記のよう
な欠点を克服し、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体を経済的に製
造し得る方法を求めて種々研究を重ねた結果、重合開始
剤としてジイソプロピルパーオキシジカーボネートを重
合すべき単量体に対して一定の割合で使用するこ−とに
より、この目的を達成できる事実を知つた。
すなわち、ＴＦＥとＨＦＰの共重合反応に際し、該単量
体に対して一定量のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートを重合開始剤として使用すれば分子量調節剤を用
いなくとも適当な溶融粘度．”１０１〜１σポイズを有
するＴＦＥ−ＦＩＦ′Ｐ共重合体を得ることが出来、し
かもこの効果はこの重合開始剤に対し採用可能である１
０〜６０℃の全範囲にわたつて達せられる利点がある。
更にこの重合開始剤は比較的低価格であるから比較的高
濃度で使用す３ることも出来、数次仕込みのような繁雑
な操作とそれに伴う生成共重合体の分子量分布の広がり
を避けることが出来る。従つて、得られた共重合体は耐
ストレスクラック性が高く、押出しの際のダイスウェル
がないなどの優れた物性を具えてい４る。一般に、フッ
素化オレフィンの重合にはフッ化ビニリデンなどの極く
一部の例外を除き、ハイドロカーボン系の重合開始剤は
重合体の収率が低く、かつ耐熱性などの物性が不満足で
あるため、工業的には使用できないと考えられてきた。
体に対して一定量のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネートを重合開始剤として使用すれば分子量調節剤を用
いなくとも適当な溶融粘度．”１０１〜１σポイズを有
するＴＦＥ−ＦＩＦ′Ｐ共重合体を得ることが出来、し
かもこの効果はこの重合開始剤に対し採用可能である１
０〜６０℃の全範囲にわたつて達せられる利点がある。
更にこの重合開始剤は比較的低価格であるから比較的高
濃度で使用す３ることも出来、数次仕込みのような繁雑
な操作とそれに伴う生成共重合体の分子量分布の広がり
を避けることが出来る。従つて、得られた共重合体は耐
ストレスクラック性が高く、押出しの際のダイスウェル
がないなどの優れた物性を具えてい４る。一般に、フッ
素化オレフィンの重合にはフッ化ビニリデンなどの極く
一部の例外を除き、ハイドロカーボン系の重合開始剤は
重合体の収率が低く、かつ耐熱性などの物性が不満足で
あるため、工業的には使用できないと考えられてきた。
本発明の対象とするＴＦＥ（５１１Ｆ′Ｐの重合反応に
ついても同様であつて、これまでＴＦＥ−］＋′Ｐ共重
合体の工業的生産にハイドロカーボン系の重合開始剤が
使用されたことはなかつた。従つて、前記した如くジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネートがＴＦＥ（５ＨＦ
Ｐの共重合反応における重合開始剤として優れた効果を
奏することは全く例外的なことであり予想外の発見と云
わなければならない。本発明の要旨は、水性媒体中にお
いて重合開始剤の存在下にＴＦＥ，（５ＨＦＰを重合さ
せてＨＦＰ含有量８〜２呼量％のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合
体を得るに当り、重合開始剤としてジイソプロピルパー
オキ・シジカーボネートを前記重合系内の単量体に対し
０．０５〜５重量％の割合で用いることを特徴とするＴ
ＦＥ−■千共重合体の製造方法に存する。本発明方法に
おいて、重合開始剤として使用されるものはジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネ”一トである。他のハイドロ
カーボン系パーオキサイドでは、生成した共重合体の収
率が満足でなかつたり、溶融粘度が適当でないなど好ま
しい結果が得られない。ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートの使用量は重合系内の単量体に対し０．０５
〜５重量％であることが必要である。これより少ないと
きは共重合体の収率も低く、物性も悪い。これより多い
ときは分子量が下がりすぎて好ましくない。重合反応は
、それ自体常套の操作に従つて実施すればよい。
ついても同様であつて、これまでＴＦＥ−］＋′Ｐ共重
合体の工業的生産にハイドロカーボン系の重合開始剤が
使用されたことはなかつた。従つて、前記した如くジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネートがＴＦＥ（５ＨＦ
Ｐの共重合反応における重合開始剤として優れた効果を
奏することは全く例外的なことであり予想外の発見と云
わなければならない。本発明の要旨は、水性媒体中にお
いて重合開始剤の存在下にＴＦＥ，（５ＨＦＰを重合さ
せてＨＦＰ含有量８〜２呼量％のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合
体を得るに当り、重合開始剤としてジイソプロピルパー
オキ・シジカーボネートを前記重合系内の単量体に対し
０．０５〜５重量％の割合で用いることを特徴とするＴ
ＦＥ−■千共重合体の製造方法に存する。本発明方法に
おいて、重合開始剤として使用されるものはジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネ”一トである。他のハイドロ
カーボン系パーオキサイドでは、生成した共重合体の収
率が満足でなかつたり、溶融粘度が適当でないなど好ま
しい結果が得られない。ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネートの使用量は重合系内の単量体に対し０．０５
〜５重量％であることが必要である。これより少ないと
きは共重合体の収率も低く、物性も悪い。これより多い
ときは分子量が下がりすぎて好ましくない。重合反応は
、それ自体常套の操作に従つて実施すればよい。
たとえば、耐圧容器中に、脱空気、脱ミネラルした水を
仕込み、これにＴＦＥ（５１＋′Ｐを添加し、さらに重
合開始剤を添加することより、重合反応は開始される。
水：単量体の割合は、容量比で１：１〜１０：１、特に
２：１〜５：１程度であつてよい。反応媒体としては水
が用いられるが、必要に応じ、ＴＦＥやＨＦＰを溶解す
ることのできる溶剤を適量添加してもよい。また、適宜
、懸濁安定剤やその他の添加剤を加えてもよい。たとえ
ば、少量のアセトンを反応系に存在せしめることにより
、反応速度が加速され、反応効率が改善される。また、
アセトンの存在は物性の優れたＴＦ′Ｅ−ＨＦＰ共重合
体が得られる点でも好ましい。反応温度は、通常、１０
〜６０℃の範囲であつてよく、反応圧力は一般に０．５
〜１５ｋｇ／ＣＩｔＧの範囲にある。
仕込み、これにＴＦＥ（５１＋′Ｐを添加し、さらに重
合開始剤を添加することより、重合反応は開始される。
水：単量体の割合は、容量比で１：１〜１０：１、特に
２：１〜５：１程度であつてよい。反応媒体としては水
が用いられるが、必要に応じ、ＴＦＥやＨＦＰを溶解す
ることのできる溶剤を適量添加してもよい。また、適宜
、懸濁安定剤やその他の添加剤を加えてもよい。たとえ
ば、少量のアセトンを反応系に存在せしめることにより
、反応速度が加速され、反応効率が改善される。また、
アセトンの存在は物性の優れたＴＦ′Ｅ−ＨＦＰ共重合
体が得られる点でも好ましい。反応温度は、通常、１０
〜６０℃の範囲であつてよく、反応圧力は一般に０．５
〜１５ｋｇ／ＣＩｔＧの範囲にある。
本発明方法で得られるＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体は比溶融
粘度が１０１〜１σポイズの範囲であるため、圧縮成形
、押出成形、射出成形、流動浸漬塗装などの溶融加工法
によつて加工することができ、他方、実用上要求される
充分な機械的強度を備えている。
粘度が１０１〜１σポイズの範囲であるため、圧縮成形
、押出成形、射出成形、流動浸漬塗装などの溶融加工法
によつて加工することができ、他方、実用上要求される
充分な機械的強度を備えている。
また、該共重合体は分子量分布が狭く、耐ストレスクラ
ック性が高く、押出の際のダイスウェルがない等、優れ
た物性を有し、その成形品はｌ溶剤、酸、アルカリ、酸
化剤、還元剤等、種々の薬品に接触すると否とを問わず
、極低温から高温にいたる広い温度範囲で安定である。
なお、本発明方法で使用される重合開始剤ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネートは比較的安価であるか−ら
、重合中濃度の変わらない高濃度で１回仕込みにより使
用することがてき、追加仕込と云う繁雑な操作を必要と
しない利点もある。以下に実施例、比較例および試験例
をあけて本発明をさらに詳細に説明する。
ック性が高く、押出の際のダイスウェルがない等、優れ
た物性を有し、その成形品はｌ溶剤、酸、アルカリ、酸
化剤、還元剤等、種々の薬品に接触すると否とを問わず
、極低温から高温にいたる広い温度範囲で安定である。
なお、本発明方法で使用される重合開始剤ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネートは比較的安価であるか−ら
、重合中濃度の変わらない高濃度で１回仕込みにより使
用することがてき、追加仕込と云う繁雑な操作を必要と
しない利点もある。以下に実施例、比較例および試験例
をあけて本発明をさらに詳細に説明する。
なお、１部ョとあ−るのは全て重量部である。また生成
共重合体のＨＦ′Ｐ含有量（重量％）は厚さ約４０ｐの
フィルムの赤外線吸収スペクトル分析によつて測定した
９８０ｃｍ−１の波数における吸光度を２３５０ｃｍ−
１の波数における吸光度で割つた値を３．２倍して得た
ものである。なおまた、比溶融粘度とは高化式フローテ
スターを用いて求めたもので、共重合体を内径９．５ｍ
ｇのシリンダーに装填し、温度３８０゜Ｃに５分間保持
したのち７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１柵、長さ
８ＴｆＵｎのオリフィスを通して同温度で押出し、この
ときの押出速度（ｑ／分て５３１５０を割つて得たもの
である。実施例１ 水３００酷Ｖを収容できるジャケットつきＳＵＳ−３２
攪拌式オートクレーブに、脱酸素、脱ミネラルした水１
０００部を仕込み、次いで、内部空間を純窒素ガスで十
分に置換したのち、ＨＦＰ６ＯＯ部およびＴＦＥ９（２
）を圧入する。
共重合体のＨＦ′Ｐ含有量（重量％）は厚さ約４０ｐの
フィルムの赤外線吸収スペクトル分析によつて測定した
９８０ｃｍ−１の波数における吸光度を２３５０ｃｍ−
１の波数における吸光度で割つた値を３．２倍して得た
ものである。なおまた、比溶融粘度とは高化式フローテ
スターを用いて求めたもので、共重合体を内径９．５ｍ
ｇのシリンダーに装填し、温度３８０゜Ｃに５分間保持
したのち７ｋｇのピストン荷重下に内径２．１柵、長さ
８ＴｆＵｎのオリフィスを通して同温度で押出し、この
ときの押出速度（ｑ／分て５３１５０を割つて得たもの
である。実施例１ 水３００酷Ｖを収容できるジャケットつきＳＵＳ−３２
攪拌式オートクレーブに、脱酸素、脱ミネラルした水１
０００部を仕込み、次いで、内部空間を純窒素ガスで十
分に置換したのち、ＨＦＰ６ＯＯ部およびＴＦＥ９（２
）を圧入する。
系内を温度２５゜Ｃに保ちながらジイソプロピルパーオ
キシジカーボネート２部、アセトン８部を圧入する。こ
の時オートクレーブの内圧は８ｋｇ／ＤＧであり、反応
は直ちに始まり、以後は反応の進行に伴つてオートクレ
ーブ内の圧力が低下するので、これを一定に保つように
ＴＦＥを逐次圧入した。２４時間反応後、未反応単量体
をパージし、白色粉末状生成物を回収した。
キシジカーボネート２部、アセトン８部を圧入する。こ
の時オートクレーブの内圧は８ｋｇ／ＤＧであり、反応
は直ちに始まり、以後は反応の進行に伴つてオートクレ
ーブ内の圧力が低下するので、これを一定に保つように
ＴＦＥを逐次圧入した。２４時間反応後、未反応単量体
をパージし、白色粉末状生成物を回収した。
これを十分に水洗したのち、温度１２０℃で４８時間乾
燥し、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体２７６部を得た。この共
重合体の■干含有量は１２．０％、比溶融粘度は１．２
Ｘ１０１）ポイズであつた。実施例２ アセトン８部のほか、分子量調節剤としてメタノール８
部を使用したほかは実施例１と同様に操作を行い、ＨＦ
Ｐ含有量１２．２％、比溶融粘度５．０×１０１ポイズ
のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体２５？を得た。
燥し、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体２７６部を得た。この共
重合体の■干含有量は１２．０％、比溶融粘度は１．２
Ｘ１０１）ポイズであつた。実施例２ アセトン８部のほか、分子量調節剤としてメタノール８
部を使用したほかは実施例１と同様に操作を行い、ＨＦ
Ｐ含有量１２．２％、比溶融粘度５．０×１０１ポイズ
のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体２５？を得た。
実施例３アセトンを使用しないほかは実施例１と同様に
操作して′ＩＦＥ−１１ＦＰ共重合体１８？を得た。
操作して′ＩＦＥ−１１ＦＰ共重合体１８？を得た。
実施例４アセトンを使用せず、分子量調節剤としてメタ
ノール２部を使用したほかは実施例１と同様に操作して
′ＩＦＥ−■干共重合体８７部を得た。
ノール２部を使用したほかは実施例１と同様に操作して
′ＩＦＥ−■干共重合体８７部を得た。
実施例５アセトンの代りにメチルエチルケトン８部を使
用したほかは実施例１と同様に操作してＴＦＥ−１（Ｆ
′Ｐ共重合体８４部を得た。
用したほかは実施例１と同様に操作してＴＦＥ−１（Ｆ
′Ｐ共重合体８４部を得た。
比較例１
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートの代りにイソ
ブチルパーオキサイド２部を用いたほかは実施例３と同
様に操作してＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体２４部を得た。
ブチルパーオキサイド２部を用いたほかは実施例３と同
様に操作してＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体２４部を得た。
比較例２
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートの代りにパー
ヘキサアセチルシクロヘキシルスルホニノルパーオキサ
イド２部を用いたほかは実施例３と同様に操作したが痕
跡のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の生成が認められたに過ぎ
なかつた。
ヘキサアセチルシクロヘキシルスルホニノルパーオキサ
イド２部を用いたほかは実施例３と同様に操作したが痕
跡のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の生成が認められたに過ぎ
なかつた。
比較例３
ジイソプロピルパーオキシジカーホネートおよ７びアセ
トンの代りにジターシヤリーブチルパーオキシド２部お
よびトリメチルアｉン２部を使用したほかは実施例１と
同様に操作したが痕跡のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の生成
が認められたに過ぎなかつた。
トンの代りにジターシヤリーブチルパーオキシド２部お
よびトリメチルアｉン２部を使用したほかは実施例１と
同様に操作したが痕跡のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の生成
が認められたに過ぎなかつた。
ク比較例４
ジイソプロピルパーオキシジカーボネートおよびアセト
ンの代りにターシヤブチルヒドロパーオキシド２部およ
び水酸化ナトリウム２部を使用したほかは実施例１と同
様に操作したが痕跡のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の生成が
認められたに過ぎなかつた。
ンの代りにターシヤブチルヒドロパーオキシド２部およ
び水酸化ナトリウム２部を使用したほかは実施例１と同
様に操作したが痕跡のＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の生成が
認められたに過ぎなかつた。
比較例５
実施例１と同り反応装置に脱酸素、脱ミネラルした純水
１０（４）部およびパーフルオロオクタン酸アンモニウ
ム８部を仕込み、内部空間を窒素ガスで十分置換した後
、オートクレーブ内部を排気する。
１０（４）部およびパーフルオロオクタン酸アンモニウ
ム８部を仕込み、内部空間を窒素ガスで十分置換した後
、オートクレーブ内部を排気する。
攪拌しながら温度を８０℃に上げ、ＨＦＰをオートクレ
ーブ内圧５．３ｋｇ／ＤＧになるまで導入する。８０℃
に保ちながらＴＦＥを導入して８．０ｋ９／ｃ！ＴＧに
する。
ーブ内圧５．３ｋｇ／ＤＧになるまで導入する。８０℃
に保ちながらＴＦＥを導入して８．０ｋ９／ｃ！ＴＧに
する。
過硫酸アンモニウム０．４部を水１叩部に溶かしてオー
トクレーブ内に圧入すると、反応が始まる。反応の進行
に伴つてオートクレーブの圧力が低下するが、ＴＦＥと
ＨＦＰの混合ガス（重量比８８：１２）を導入しながら
、反応を続ける。反応速度の低下を防ぐため、３．時間
毎に０．１部の過硫酸アンモニウム水溶液を追加圧入し
ながら、１ｙＩＴ！間反応を続けた後、反応器を室温ま
で冷却して排気した後、オートクレーブを開けた。反応
混合物から白色粉末状生成物を分離し、水洗、乾燥して
２ＴＦＥ−ＦＩＦ′Ｐ共重合体２関部を得た。この共重
合体のＨＦＰ含有量は１２．０重量％、比溶融粘度は８
×１０４ポイズ（３８０℃）であつた。試験例１ 実施例および比較例の′ＩＦＥ−ＨＦＰ共重合体２２部
を内径９噸のシリンダーに装填し、密封状態で温度３８
０′Ｃに２吟間保持後、内径２．１？、長さ８順のオリ
フィスを通して押し出し、着色状態を観察した。
トクレーブ内に圧入すると、反応が始まる。反応の進行
に伴つてオートクレーブの圧力が低下するが、ＴＦＥと
ＨＦＰの混合ガス（重量比８８：１２）を導入しながら
、反応を続ける。反応速度の低下を防ぐため、３．時間
毎に０．１部の過硫酸アンモニウム水溶液を追加圧入し
ながら、１ｙＩＴ！間反応を続けた後、反応器を室温ま
で冷却して排気した後、オートクレーブを開けた。反応
混合物から白色粉末状生成物を分離し、水洗、乾燥して
２ＴＦＥ−ＦＩＦ′Ｐ共重合体２関部を得た。この共重
合体のＨＦＰ含有量は１２．０重量％、比溶融粘度は８
×１０４ポイズ（３８０℃）であつた。試験例１ 実施例および比較例の′ＩＦＥ−ＨＦＰ共重合体２２部
を内径９噸のシリンダーに装填し、密封状態で温度３８
０′Ｃに２吟間保持後、内径２．１？、長さ８順のオリ
フィスを通して押し出し、着色状態を観察した。
結果を第１表に示す。試験例２
実施例１と比較例５で得られた共重合体を空気中３８０
℃で熱処理し、溶融粘度変化を測定した。
℃で熱処理し、溶融粘度変化を測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水性媒体中において重合開始剤の存在下にテトラフ
ルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンを重合させ
てヘキサフルオロプロピレン含有量８〜２０重量％のテ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体を得るに当り、重合開始剤としてジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートを前記重合系内の単量体に対し
０．０５〜５重量％の割合で用いることを特徴とするテ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重
合体の製造方法。 ２ 重合温度が１０〜６０℃である前記１記載の方法。 ３ 重合系にアセトンを共存させる前記１または２記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9731377A JPS6050813B2 (ja) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9731377A JPS6050813B2 (ja) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5431492A JPS5431492A (en) | 1979-03-08 |
| JPS6050813B2 true JPS6050813B2 (ja) | 1985-11-11 |
Family
ID=14188987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9731377A Expired JPS6050813B2 (ja) | 1977-08-12 | 1977-08-12 | テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050813B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01117217U (ja) * | 1988-02-04 | 1989-08-08 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4749752A (en) * | 1985-04-01 | 1988-06-07 | Shanghai Institute Of Organic Chemistry Academia Sinica | Fluoropolymer alloys |
| DE69826007T2 (de) * | 1997-06-23 | 2005-09-15 | Daikin Industries, Ltd. | Tetrafluorethylencopolymer und dessen verwendung |
| EP1086962B1 (en) | 1998-03-06 | 2003-10-01 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorochemical adhesive material and laminate made with the same |
| DE19903657A1 (de) * | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Dyneon Gmbh | Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen-Copolymere mit besserer Aufziehbarkeit |
| ATE344805T1 (de) | 1999-09-08 | 2006-11-15 | Daikin Ind Ltd | Fluorchemisches klebstoffmaterial und daraus erhältliches schichtförmiges produkt |
| WO2009014004A1 (ja) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Daikin Industries, Ltd. | テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の製造方法 |
-
1977
- 1977-08-12 JP JP9731377A patent/JPS6050813B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01117217U (ja) * | 1988-02-04 | 1989-08-08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5431492A (en) | 1979-03-08 |
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