JPH0695320A

JPH0695320A - 銀塩拡散転写法に使用するための像受容材料

Info

Publication number: JPH0695320A
Application number: JP19895093A
Authority: JP
Inventors: Jean-Pierre Tahon; ジャン−ピエール・タオン; Daniel Timmerman; ダニエル・ティンマーマン
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1992-08-27
Filing date: 1993-07-16
Publication date: 1994-04-08
Also published as: EP0584407A1; DE69225222D1; DE69225222T2; EP0584407B1

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、高品質、即ち高濃度、鮮鋭性、解
像で、ピンホールのない又は殆どない像を作ることがで
き、そして二つの像受容材料の間に中間シートを必要と
せずに貯蔵できる銀塩拡散転写法に使用するための像受
容材料を提供することにある。【構成】支持体上に、物理現像核を含有する像受容層
及びその上の物理現像核を含まない上層を含み、両層の
固体被覆量が多くても２．５ｇ／ｍ² であり、前記上層
が、室温で１０秒以内に、１モル／ｌの水酸化ナトリウ
ムを含有する水性溶液１０ｍｌ中に０．２ｇの艶消剤が
完全に溶解できるような溶解度を有する艶消剤を含有す
る像受容材料である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は銀錯塩拡散転写反転法に使用する
のに好適な像受容材料に関する。

【０００２】銀錯塩拡散転写反転法（以後ＤＴＲ法と称
する）の原理は、例えばＵＳ−Ｐ２３５２０１４及びロ
ンドン及びニューヨークのThe Focal Press １９７２
年発行、Andre Rott 及びEdith Weyde著、Photograph
ic Silver Halide Diffusion Processesに記載され
ている。

【０００３】最初事務所での複写目的のみを意図してい
たＤＴＲ法は、今ではグラフィックアート分野、特に連
続色調原画からのスクリーン印刷の製造において広い用
途が見出されている。前記製造においては、フラフィッ
クアート露光法を用い、連続色調情報をハーフトーン情
報に変換している。スクリーングにおける必須要件は、
連続色調値の、異なる大きさ及び異なる網点被覆％（％
網点値とも称される）黒網点への変換にある。

【０００４】スクリーン網点明瞭度及び色調再生に関し
てスクリーンコピーの高品質の要求に合致させるため、
最上の像アキュータンス及び純（neutral ）黒像濃度を
得るための測度を像受容材料（以後ポジ材料とも称す
る）に払わなければならない。

【０００５】実施された多くの実験から、下記の要因が
像色調に影響を有する（前述したA.Rott 及びE. Weyde
の本の５８頁参照）：

【０００６】１．ポジ材料中の現像核の性質、数及び濃度、２．ポジ材料と感光性材料が接触したままでいる時間、３．像受容層中の結合剤の性質、４．存在する錯化剤の品質、及び５．像色調に影響を与える添加剤の存在。

【０００７】現在市場で入手しうるＤＴＲポジ材料の殆
どは、二つ又は三つの層からなっている。かかる材料は
通常の核含有層の上に、それ自体は核有を含有せず、そ
の他の点では核含有層と同じ組成を有し、そして転写中
ネガ材料とポジ材料の間の良好な接触を確実にする作用
を主としてする層を含有する。更に乾燥後この層は、銀
像を含有する像受容層のための保護層を提供する。それ
は更に光沢銀鏡の形で像受容層から銀の突出するのを防
止することで黒像部域のフエロ焼けを防止する（前記本
の５０頁参照）。

【０００８】錯化された銀の転写挙動は、像受容層の厚
さ、及び核含有層中で使用する結合の種類又は結合剤の
混合物に大きく依存している。高いスペクトル濃度を有
する鮮鋭な像を得るため、像受容層中に拡散する銀塩の
還元が、横方向拡散が実質的になる前に急速に生起しな
ければならない。従って核含有層及びその上の層の厚さ
は最小に保たれる。

【０００９】しかしながら貯蔵中及び取り扱い中に、こ
れらの像受容材料は容易に損傷を受ける。この問題は、
パッケージの形で二つの像受容シートの間に紙シートを
置くことによって解決できる。これの欠点は、追加の紙
廃物をもたらすこと及びパッケージのコストを増大させ
ることにある。或いは、パッケージの二つの像受容材料
間に一定の間隔を保つため、像受容層の上層中に艶消剤
を含有させることができる。

【００１０】艶消剤として例えば無機艶消剤例えばシリ
カ、又は疎水性重合体粒子例えばポリメチルメタクリレ
ート粒子を使用することが知られている。これらの艶消
剤は、例えば濃度が低下する、ピンホールの数が増加す
る等の如き多くの点で像品質の極度の低下を生ぜしめ
る。

【００１１】特開昭６１−４５２４３及び特開昭６１−
４５２４４には、銀塩拡散転写法において使用するた
め、像受容材料中でアルカリ可溶性艶消剤の使用を記載
している。しかしながらそこに記載された艶消剤でさえ
も、像受容層と上層の薄い層パッケージを有する像受容
材料に使用するのには不適当であることが見出された。

【００１２】更に像受容層及び上層の厚さが、上層中の
艶消剤を含むことを最小に保つため、像受容層中への艶
消剤の侵入による被覆中での像受容層の乱れを生ぜしめ
る。その結果として、かかる像受容材料を用いて得られ
る像中にピンホールを生ずる、何故なら艶消剤が像受容
材料を侵入した場所で核がもはやなくなるか又は核が少
なくなるからである。

【００１３】本発明の目的は、高品質、即ち高い濃度、
鮮鋭性、解像性で、ピンホールがないか又は殆どない像
を生ぜしめることができ、二つの像受容材料の間に中間
シートを必要とせずに貯蔵できる銀塩拡散転写法に使用
するための像受容材料を提供することにある。

【００１４】本発明の別の目的は、前述した性質を有す
る像受容材料を用いて高品質の像を得るための方法を提
供することにある。

【００１５】本発明の更に別の目的は以下の説明から明
らかになるであろう。

【００１６】本発明によれば、支持体上に、物理現像核
を含有する像受容層及びその上の物理現像核を含まぬ上
層を含み、両層の全固体被覆量が多くても２．５ｇ／ｍ
² である像受容材料を提供し、前記上層が、０．２ｇの
艶消剤が、水酸化ナトリウム１モル／ｌを含有する水性
溶液１０ｍｌ中に、室温で１０秒以内に完全に溶解でき
るような溶解度を有する艶消剤を含有することを特徴と
する。

【００１７】本発明によれば、（Ａ）ハロゲン化銀乳剤
層を含有する像形成材料を像に従って露光する工程、
（Ｂ）前記像形成材料を、現像主薬及びハロゲン化銀溶
媒の存在下に前述した如き像受容材料と接触させている
間に現像する工程、及び（Ｃ）前記像形成材料を像受容
材料を相互から分離する工程を含む像を得るための方法
を提供する。

【００１８】高濃度で実際上ピンホールのない像が、本
発明による像受容材料を用いるＤＴＲ法で得ることがで
きることを見出した。上層中に艶消剤を含有しない像受
容材料に対して、像の濃度における小さい低下があるの
みである。更に像受容材料は、アルカリ度を与えるため
の主成分としてアルカノールアミンを含有するアルカリ
性処理浴中で使用するのに特に好適である。

【００１９】本発明との関連において使用すべき艶消剤
は、１種以上の疎水性単量体及び１種以上の酸基を含有
する親水性単量体の共重合体であるのが好ましい。好適
な疎水性単量体には例えば（メタ）アクリレートエステ
ル例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、ステアリルメタクリレート、
ステアリルアクリレート、ブチ（メタ）アクリレート、
スチレン、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド等
がある。好ましい親水性単量体にはカルボン酸基を有す
るもの例えばメタクリル酸又はアクリル酸がある。

【００２０】前記共重合体中の疎水性単量体対親水性単
量体のモル比は、１：１〜１：３の間であるのが好まし
く、１：１〜１：２の間が更に好ましく、１：１〜４：
５の間が最も好ましい。前記共重合体中の親水性単量体
の含有率を増大させることによって、アルカリ性処理浴
中での艶消剤の溶解速度を増大させることができる。

【００２１】艶消剤の容量平均直径（d_mv ）は上層の厚
さより大であるのが好ましい。容量平均直径により、艶
消剤の５０容量％が中央値直径より小さい直径を有する
ことを表わす中央値直径と解する。好ましくは容量平均
直径は１．５〜６μｍであり、１．８〜３．８μｍであ
るのが更に好ましい。本発明との関連において最良の結
果は、艶消剤の大きさが均質分布に達するとき得られ
る。本発明との関連において均質分布とは、容量平均直
径（d_mv ）対数平均直径（d_mn ）の比が１〜１．１、更
に好ましくは１〜１．０５にあることを意味する。数平
均直径（d_mn ）は中央値直径よりも小さい直径を有する
艶消剤の数で５０％を表わす中央値直径である。

【００２２】本発明との関連において使用する艶消剤
は、ＤＥ−Ａ３３３１５４２に記載された方法により製
造できる。

【００２３】本発明との関連において像受容材料中に含
有させる艶消剤の量は、１ｍｇ／ｍ² 〜１００ｍｇ／ｍ
² であるのが好ましく、４ｍｇ／ｍ² 〜４０ｍｇ／ｍ²
が更に好ましく、８ｍｇ／ｍ² 〜２０ｍｇ／ｍ² が最も
好ましい。

【００２４】像受容材料の支持体は、不透明又は透明で
あることができ、例えば紙支持体又は樹脂支持体である
ことができる。

【００２５】像受容層は、最良の像形成結果のために
は、通常保護親水性コロイド、例えばゼラチン及び／又
はコロイドシリカの存在下に物理現像核を含有する。

【００２６】好ましい現像核には重金属の硫化物、例え
ばアンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、
ニッケル、パラジウム、白金、銀及び亜鉛の硫化物があ
る。特に好適な現像核はＵＳ−Ｐ４５６３４１０に記載
されている如き NiS・AgS 核である。他の好適な現像核
には、例えばセレナイド、ポリセレナイド、ポリサルフ
ァイド、メルカプタン及び錫（II）ハロゲン化物の如き
塩がある。重金属又はその塩及びかぶらせたハロゲン化
銀も同様に好適である。鉛及び亜鉛硫化物の錯塩は単独
でも活性であり、チオアセトアミド、ジチオビウレット
及びジチオキサミドと混合したときでも活性である。重
金属、好ましくは銀、金、白金、パラジウム及び水銀は
コロイドの形で使用できる。

【００２７】像受容材料は、例えばＤＥ−Ｐ１１２４３
５４、ＵＳ−Ｐ４０１３４７１、ＵＳ−Ｐ４０７２５２
６及び公開されたヨーロッパ特許出願（ＥＰ−Ａ）００
２６５２０に記載されているものの如き現像核チオエー
テル化合物を作用的に接触して含有できる。

【００２８】錯化された銀の転写挙動は、核含有層で使
用される結合剤の種類もしくは結合剤混合物及び像受容
層の厚さに大きく依存する。高スペクトル濃度を有する
鮮鋭像を得るため、像受容層中に拡散する銀塩の還元
は、横方向拡散が実質的になる前に急速に生起しなけれ
ばならない。このため、像受容層及び上層の全固体含有
量は、２．５ｇ／ｍ² 以下であるのが好ましく、２ｇ／
ｍ² 以下であるのが最も好ましい。

【００２９】本発明による像受容材料中に含有される上
層は親水性コロイドを含有する。上層の全固体含有量は
０．１ｇ／ｍ² 〜１．５ｇ／ｍ² であるのが好ましい。

【００３０】本発明の好ましい例によれば、像受容材料
は、支持体上に、（１）水透過性結合剤中に分散した物
理現像核を含有する像受容層及び（２）現像核を含有せ
ず、親水性コロイドを含有する本発明による水透過性上
層を含有し、（ｉ）前記二つの層（１）及び（２）の全
固体含有量は多くても２ｇ／ｍ² である、(ii) 層
（１）において、前記核の被覆量は０．１〜１０ｍｇ／
ｍ² の範囲であり、結合剤の被覆量は０．４〜１．３ｇ
／ｍ² の範囲である、(iii) 前記上層（２）において、
親水性コロイドの被覆量は０．１〜０．９ｇ／ｍ² の範
囲である。

【００３１】特別の例によれば、核含有層（１）は、親
水性コロイドの０．１〜１ｇ／ｍ²の範囲の被覆量を有
する核不含の下にある親水性下塗層又は下塗層系上に存
在させる、下塗層と共に層（１）及び（２）の全固体被
覆量は多くても２．５ｇ／ｍ² であるのが好ましい。

【００３２】下塗層には所望により像品質を改良する物
質を混入する、例えば像色調又は像背景の白さを改良す
る物質を混入する。例えば下塗層は、蛍光物質、銀錯化
剤及び／又は現像抑制剤放出化合物を像鮮鋭性を改良す
るため含有できる。

【００３３】特別の例によれば、像受容層は、像受容層
のアルカリの中和のために作用する酸性層と組合せてタ
イミング層の役割を果たす下塗層上に付与する。タイミ
ング層により、中和が生起する前の時間が、タイミング
層を通って浸透すべきアルカリ性処理組成物のかかる時
間によって確立される。中和層及びタイミング層に好適
な材料は、Research Disclosure １９７４年７月、it
em １２３３１及び１９７５年７月、item １３５２５
に記載されている。

【００３４】像受容層（１）及び／又は前記上層（２）
及び／又は下塗層中で親水性コロイドとしてゼラチンを
使用するのが好ましい。層（１）中で、ゼラチンは少な
くとも６０重量％存在するのが好ましく、所望により他
の親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体好ましくはカルボキシメチルセルロース、
デキストラン、ガラクトマンナン、アルギン酸誘導体、
例えばアルギン酸ナトリウム塩及び／又は水溶性ポリア
クリルアミドと組合せて使用する。前記他の親水性コロ
イドは、多くても１０重量％で上層中にも使用でき、又
下塗層中でゼラチン含有量より少ない量で使用すること
もできる。

【００３５】像受容層及び／又はそれと水透過性関係に
ある親水性コロイド層は、ハロゲン化銀現像主薬及び／
又はハロゲン化銀溶媒、例えば１ｍ² について約０．１
ｇ〜約４ｇの量でのチオ硫酸ナトリウムを含有できる。

【００３６】像受容層又はそれと水透過性関係にある親
水性コロイド層はコロイドシリカを含有できる。

【００３７】本発明の像受容材料の層の少なくとも一つ
中に、拡散転写銀像の色調の決定において役割を果たす
物質を含有させることができる。中性色調を与える物質
は、例えばＧＢ−Ａ５６１８７５及びＢＥ−Ａ５０２５
２５に記載されている如く黒調色剤と称される。

【００３８】好ましい例によると、以下に詳述する処理
液及び／又は像受容材料は、少なくとも１種の調色剤を
含有する。前記の場合において、像調色剤は、前記像受
容材料から処理液中に拡散することによって徐々に転写
でき、その中で前記調色剤の濃度を殆ど一定に保つこと
ができる。実際にこれは、親水性水透過性コロイド層中
に１ｍｇ／ｍ² 〜２０ｍｇ／ｍ² の範囲の被覆量で銀像
調色剤を用いることによって実現できる。

【００３９】好適な調色剤の調査は、前述したAndre R
ott 及びEdit Weyde の本の６１〜６５頁に与えられて
おり、好ましいのは１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール
−５−チオール（１−フェニル−５−メルカプト−テト
ラゾールとも称される）及びその互変異性体及び誘導体
例えば１−（２，３−ジメチルフェニル）−５−メルカ
プト−テトラゾール、１−（３，４−ジメチルシクロヘ
キシル）−５−メルカプト−テトラゾール、１−（４−
メチルフェニル）−５−メルカプト−テトラゾール、１
−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−５−メルカプ
ト−テトラゾール、１−（３，４−ジクロロフェニル）
−５−メルカプト−テトラゾールである。更に特に有用
な調色剤はチオヒダントイン又はフェニル置換メルカプ
ト−テトラゾールの群のものである。

【００４０】本発明の好ましい例により使用するのに好
適である更に別の調色剤には、ヨーロッパ特許出願２１
８７５２、２０８３４６、２１８７５３及びＵＳ−Ｐ４
６８３１８９に記載された調色剤がある。

【００４１】像受容材料における実際の例によれば、現
像含有層及び／又は水透過性関係にある親水性コロイド
層又は像受容層を担持する側に対して反対の支持体の側
での裏塗層が少なくとも一部の銀像調色剤を含有する。
かかる方法は、処理液中の調色剤の自動補給を実際に生
ぜしめる。同じことが、現像主薬及びハロゲン化銀錯化
剤の補給のため少なくとも部分的に適用される。

【００４２】本発明の像受容材料に光学的増白剤を用い
るとき、その構造によって本来的に耐拡散性であるか、
又は溶解されるか又は吸着されたとき別の物質との関連
において使用することによって耐拡散性にされる光学的
増白剤が好ましい。

【００４３】例えば、光学的増白剤を耐拡散性にするた
め、下記の方法の一つを適用するとよい。

【００４４】カラー写真から知れている第一の方法によ
れば、光学的増白剤を、耐拡散性カップラーの合成で知
られている如き長鎖脂肪族残基及びアイオノマー残基で
置換する。

【００４５】第二の方法によれば、親油性型の光学的増
白剤を、水非混和性溶媒、いわゆるオイルフォーマー、
例えばジブチルフタレートの小滴中に混入する。

【００４６】第三の方法によれば、光学的増白剤を重合
体親水性コロイド吸着剤、いわゆる捕獲剤、例えばＵＳ
−Ｐ３６５０７５２、ＵＳ−Ｐ３６６６４７０及びＵＳ
−Ｐ３８６０４２７及び公開されたヨーロッパ特許出願
０１０６６９０に記載されている如きポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドンと組合せて使用する。

【００４７】第四の方法によれば、ドイツ公開特許（Ｄ
Ｅ−ＯＳ）１５９７４６７及びＵＳ−Ｐ４３８８４０３
に記載されている如く、光学増白剤をラテックス粒子に
充填した、即ち溶解及び／又は吸着された状態で含有す
るラテックス組成物を使用する。

【００４８】本発明の像受容材料の像受容層及び／又は
親水性コロイド層は硬化して増強された機械的強度を達
成してもよい。像受容層中の天然及び／又は合成親水性
コロイド結合剤を硬化するために適切な硬化剤には、例
えばホルムアルデヒド、グリオキサール、ムコクロル
酸、及びクロム明ばんを含む。硬化は又像受容層中に硬
化剤プリカーサーを混入することによって行うこともで
き、その中の親水性コロイドの硬化はアルカリ性処理液
での処理によって開始させる。像受容層中の親水性コロ
イド結合剤を硬化するために好適な他の硬化剤には、例
えばResearch Disclosure ２２０５７（１９８３年１
月）に記載されている如きビニルスルホニル硬化剤があ
る。

【００４９】本発明による像受容材料はロールフィルム
もしくはシートフィルムの形で、又は例えばカメラ処理
のためのフィルムパックの形で使用できる。

【００５０】本発明の像受容材料は、拡散転写反転処理
において使用するのに好適である任意の種類の写真ハロ
ゲン化銀乳剤材料と組合せて使用でき、ハロゲン化銀が
主として塩化銀であるハロゲン化銀乳剤層が好ましい、
これはチオ硫酸イオンと比較的容易に錯化するためであ
る。ハロゲン化銀粒子は任意の大きさ又は形を有するこ
とができ、当業者に知られている任意の方法により、例
えば単一ジェット又は二重ジェット沈澱方法で製造でき
る。ネガ型又は直接ポジ型ハロゲン化銀粒子を使用でき
る。ネガ及びポジ作用型ハロゲン化銀乳剤は当業者に知
られており、例えばResearch Disclosure 、１９７６
年１１月、item １５１６２に記載されている。

【００５１】写真材料における写真ハロゲン化銀乳剤層
の結合剤はゼラチンが好ましい。しかしゼラチンの代わ
りに又はゼラチンと共に、一種以上の他の天然及び／又
は合成親水性コロイド、例えばアルブミン、カゼイン、
ゼイン、ポリビニルアルコール、アルギン酸もしくはそ
の塩、セルロース誘導体例えばカルボキシメチルセルロ
ース、変性ゼラチン等を使用できる。感光性材料のハロ
ゲン化銀乳剤層中の、硝酸銀の当量として表示したハロ
ゲン化銀に対する親水性コロイドの重量比は通常１：１
〜１０：１である。

【００５２】結合剤及びハロゲン化銀に加えて、感光性
材料は、写真ハロゲン化銀乳剤層及び／又はそれと水透
過性関係にある一つ以上の層中で、ＤＴＲ法を行うため
かかる層中で普通に使用される任意の種類の化合物を含
有できる。かかる層は、例えば１種以上の現像主薬、被
覆助剤、安定剤又はかぶり防止剤例えばＧＢ−Ａ１００
７０２０及び前述したResearch Disclosure ２４２３
６に記載されたもの、可塑剤、現像影響付与剤例えばＵ
Ｓ−Ｐ２９３８７９２、ＵＳ−Ｐ３０２１２１５、ＵＳ
−Ｐ３０３８８０５、ＵＳ−Ｐ３０４６１３４、ＵＳ−
Ｐ４０１３４７１、ＵＳ−Ｐ４０７２５２３、ＵＳ−Ｐ
４０７２５２３、ＵＳ−Ｐ４０７２５２６、ＵＳ−Ｐ４
２９２４００及びＤＥ−Ａ１１２４３５４に記載されて
いる如きチオエーテル化合物、オニウム化合物及びポリ
オキシアルキレン化合物、例えばＤＥ−Ａ２７４９２６
０、ＤＥ−Ａ１８０８６８５、ＤＥ−Ａ２３４８１９４
及びResearch Disclosure ２２５０７（１９８３年１
月）に記載されている如き硬化剤例えばビニルスルホニ
ル硬化剤、スペクトル増感剤を含有できる。

【００５３】現像主薬をハロゲン化銀乳剤中に混入すべ
き場合には、それらは乳剤の洗浄に続く好ましくは化学
熟成段階後に乳剤組成物に加える。

【００５４】銀錯塩拡散転写反転処理は、本来、感光性
材料の乳剤層中の露光されたハロゲン化銀の現像、残存
非現像ハロゲン化銀の錯化、及び銀錯塩の像受容材料中
への拡散転写、そしてその中で物理現像を生起させる湿
式処理である。

【００５５】処理はアルカリ性水性媒体中で進行させ
る。

【００５６】現像主薬又は現像主薬の混合物は、アルカ
リ性処理溶液及び／又は写真ハロゲン化銀乳剤層を含む
感光性材料中に混入できる。感光性材料中に混入すると
き、現像主薬は、ハロゲン化銀乳剤層中に存在させるこ
とができる、或いは好ましくはそれと水透過性関係にあ
る親水性コロイド層中に、例えば感光性材料のハロゲン
化銀乳剤層に隣接するハレイション防止層中に存在させ
る。現像主薬又は現像主薬の混合物が感光性材料中に含
有される場合、処理溶液は、現像を開始し、活性化する
単なるアルカリ性水性溶液である。

【００５７】露光されたハロゲン化銀のために好適な現
像主薬には例えばハイドロキノン系及び１−フェニル−
３−ピラゾリドン系現像主薬及びｐ−モノメチルアミノ
フェノールがある。

【００５８】ハロゲン化銀溶媒、好ましくはチオ硫酸ナ
トリウムは前述した如く非感光性像受容材料から供給で
きるが、それは通常少なくとも部分的にアルカリ性処理
溶液中に予め存在させる。アルカリ性処理溶液中に存在
するとき、ハロゲン化銀溶媒の量は例えば１０ｇ／ｌ〜
５０ｇ／ｌの範囲である。

【００５９】アルカリ性処理溶液は通常アルカリ性物
質、保恒剤例えば亜硫酸ナトリウム、増粘剤例えばヒド
ロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロー
ス、かぶり防止剤例えば臭化カリウム、ハロゲン化銀溶
媒例えばチオ硫酸ナトリウムもしくはカリウム、黒調色
剤特に複素環式メルカプト化合物を含有する。処理溶液
のｐＨは１０〜１４の範囲であるのが好ましい。

【００６０】好ましいアルカリ性物質には無機アルカリ
例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又はアルカノー
ルアミン又はそれらの混合物がある。好ましく使用され
るアルカノールアミンは、ＥＰ−Ａ３９７９２５、ＥＰ
−Ａ３９７９２６、ＥＰ−Ａ３９７９２７、ＥＰ−Ａ３
９８４３５及びＵＳ−Ｐ４６３２８９６に記載されてい
るものの如き三級アルカノールアミンである。両者が９
より上のpKa 及び９より下のpKa を有するアルカノール
アミンの組合せ、又は少なくとも９より上のpKa を有
し、別のが９以下のpKa を有するアルカノールアミンの
組合せも、特開昭６１−７３９４９、６１−７３９５
３、６１−１６９８４１、６０−２１２６７０、６１−
７３９５０、６１−７３９５２、６１−１０２６４４、
６３−２２６６４７、６３−２２９４５３、ＵＳ−Ｐ４
３６２８１１、ＵＳ−Ｐ４５６８６３４等に記載されて
いる如く使用できる。これらのアルカノールアミンの濃
度は０．１モル／ｌ〜０．９モル／ｌであるのが好まし
い。

【００６１】本発明によるＤＴＲ法で用いうる露光及び
現像装置についての詳細は、例えば前述したA. Rott及
びE. Weyde の本及びその中で引用された特許文献を参
照され度い。

【００６２】本発明による像受容材料は特に線画及びス
クリーン像の製造に適している。それらはＤＴＲ法によ
る身分証明書の製造のために同様に使用できる。かかる
身分証明書は、水不透過性樹脂支持体、例えばポリビニ
ルクロライド樹脂支持体又はポリエチレン被覆紙支持体
上の像受容層中に拡散転写によって形成された識別デー
タ及び／又は写真を含有する、これは識別データ及び／
又は写真の変更による偽造を排除するため、透明保護カ
バーシートに積層される。透明保護カバーシートは通常
ポリエステルフィルムシート例えばポリエチレンテレフ
タレートフィルムシートの如き熱可塑性樹脂シートであ
り、これは識別データを担持する像受容層に対して積層
されるべき側でポリエチレンで被覆される。

【００６３】本発明を下記実施例で説明するが、これに
限定するものではない。全ての百分率は他に特記せぬ限
り重量％である。

【００６４】実施例艶消剤の製造

【００６５】下記反応混合物を、受器として作用する１
５ｌ容器に導入し、一定撹拌した：

【００６６】１：下表１に示すメタノール、２：６Ｋｇからメタノールの量を減じた量に相当する電
解質不含水の量、３：０．５７４dl/gの極限粘度数を有するスチレンと無
水マレイン酸の交互共重合体のナトリウム塩の１０％を
含有する水性溶液４５０ｇ（表１参照）、４：表１に示す如きｎ−ラウリルメルカプタンの量、５：電解質不含水の４５０ｇ、６：表１に示す単量体混合物１５００ｇ、７：表１に示す過硫酸カリウムの量、８：ポリエチレンオキサイド系湿潤剤（Hoechst から入
手したHostapal W ）の単量体全量に対し２重量％、９：アルカンスルホン酸ナトリウム系湿潤剤（Bayer A
G より入手したMersolatH ）の単量体の全量に対し２重
量％。

【００６７】２２５０ｇの前記混合物を、羽根撹拌機を
備えた１２ｌ鋼製オートクレーブ中に先ず導入した。次
にオートクレーブを閉じ、低い窒素過剰圧とし、６５℃
の温度に加熱した。反応時間３０分後、受器から残りの
反応混合物を、往復ポンプにより２時間にわたってオー
トクレーブ中に計量導入した。ポンプ操作完了後、混合
物を更に３時間７５℃で、１００ｒｐｍの速度で撹拌し
た。形成された懸濁液を室温に冷却した。

【００６８】

【表１】

【００６９】Ｉ＝スチレンと無水マレイン酸の交互共重
合体のナトリウ塩ＭＡ＝メタクリル酸 MMA ＝メチルメタクリレート STM ＝ステアリルメタクリレート LSH ＝ラウリルメルカプタン A/B ＝ＭＡに対するMMA ＋STM のモル比％Ｍ＝単量体（ＭＡ＋MMA ＋STM ）の全量に対する重量
％。

【００７０】像受容材料の製造

【００７１】ポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体（親水性接着剤層を設けた）を、硫化銀ニッケル核及
びゼラチンを含有する像受容層で、２．０ｇ／ｍ² の乾
燥被覆量で両側を被覆した。この層はスライドホッパー
被覆によって適用した、かくして核は、１ｍ² について
ゼラチン１．３ｇの最も下の被覆中にあるようになっ
た。上層は、上層中のゼラチンの量が１ｍ² についてゼ
ラチン０．７ｇに相当するよう後述する被覆溶液から設
けた。

【００７２】上層のための被覆溶液：（１）前述した如く作った艶消剤の１種７％（但し艶消
剤を含有しない対照試料を除く）、ゼラチン７％、メタ
ノール７％を含有する水性分散液１７ｇ／ｌ、（２）ゼ
ラチン５０ｇ／ｌ。

【００７３】像受容材料はホルムアルデヒドで硬化し
た、ホルムアルデヒドは像受容材料中に０．０２ｍｇ／
ｍ² の量で含有させた。

【００７４】像形成材料の製造

【００７５】ポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体（親水性接着剤層を設けた）に、可視光に対する光学
濃度が０．６に相当するような量でのカーボンブラック
及び３．９ｇ／ｍ² の量のゼラチンを含有するハレイシ
ョン防止層を被覆した。この層に、オーソ増感剤でスペ
クトル増感したゼラチン塩臭化銀乳剤（塩化銀９８．２
モル％及び臭化銀１．８モル％）を、AgNO₃ として表わ
したハロゲン化銀２．５ｇ／ｍ² の被覆量で被覆した。
AgNO₃ として表わしたハロゲン化銀に対するゼラチンの
重量比は１．２であった。ハロゲン化銀乳剤層は、更に
ハイドロキノン及び１−フェニル−４−メチル−ピラゾ
リドンをそれぞれ０．９ｇ／ｍ² 及び０．２５ｇ／ｍ²
の被覆量で含有させた。次にハロゲン化銀層を、ゼラチ
ン０．５ｇ／ｍ² を含有するゼラチン層で被覆した。

【００７６】処理液の組成：ヒドロキシエチルセルロース１ｇ EDTA ２ｇ Na₂SO₃（無水）４５ｇ Na₂S₂O₃ （無水）１４ｇ KBr ０．５ｇ１−フェニル−５−メルカプト−テトラゾール０．０８ｇ 1-(3,4-シ゛クロロフェニル)-1H-テトラソ゛ール-5-チオール０．０４ｇ DMEA ３０ｍｌ MDEA ３５ｍｌ水で１ｌにした。

【００７７】 EDTA＝エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム塩 DMEA＝ジメチルエタノールアミン MDEA＝メチルジエタノールアミン

【００７８】像形成方法：表２に示した像受容材料の各
々を、前述した如き像に従って露光した像形成材料と接
触させ、前述した処理液を用いて転写処理機 Copyproof
ＣＰ３８０（ Agfa − Gevaert N. V. より市場で入
手できる）で処理した。処理を行うため、転写接触時間
は６０秒であり、２２℃の温度を使用した。像形成材料
の像に従った露光は、その支持体の後から通して行っ
た。

【００７９】評価得られた像の各々の最高透過濃度を測定し、艶消剤を含
有しなかった対照試料の測定濃度との測定濃度の差を計
算した。

【００８０】受容材料の各々の粘着性は、相対湿度８０
％、３５℃で、５日間、２Ｋｇの重量の元にその二つの
シート（Ａ４サイズ）を置いて評価した。次にそれらを
剥離し、粘着性を測定し、粘着性の程度を示すため０〜
１０の数を付けた（大なる数字は粘着性の増大した程度
を示す、即ち５の値は既に許容し得ない程度を示す）。

【００８１】ピンホールの数は、拡大鏡により、光に対
して像受容材料を保持して目視評価した。ピンホールの
程度を示すため０〜１０の数を付けた（大きい数はピン
ホールの程度の大きいことを示す）。

【００８２】下表２に、表示した如き艶消剤を含む受容
材料の各々に対して得られた結果を示す：

【００８３】

【表２】

【００８４】可溶性＝（＋）は、０．２ｇの艶消剤が、
室温で１０秒以内に１モル／ｌの水酸化ナトリウムを含
有する水性溶液１０ｍｌに溶解できたことを示し、
（−）は溶解できなかったことを示す。

【００８５】d_mn ＝数分率に基づいた平均直径（Coulte
r Multisizer で測定）。

【００８６】d_mv ＝容積分率に基づいた平均直径（Coul
ter Multisizer で測定）。

【００８７】粘着性＝粘着の程度。

【００８８】ピンホール＝ピンホールの程度。

【００８９】ΔＤ_max ＝試料のＤ_max から対照試料のＤ
_max を引いた差。

【００９０】前記表２から、艶消剤を含む全ての像受容
材料が、艶消剤を含まない対照像受容材料に対して最高
濃度の低下を示すことを知ることができる。しかしなが
ら、本発明による像受容材料は最高濃度の低下が小さい
ことを示している。更に本発明による像受容材料ではピ
ンホールがないか殆どないことが判る。

フロントページの続き (72)発明者ダニエル・ティンマーマンベルギー国モートゼール、セプテストラート 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロゼ・ベンノートチャップ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、物理現像核を含有する像受
容層及びその上の物理現像核を含有しない上層を含み、
両層の全固体被覆量が多くても２．５ｇ／ｍ² である像
受容材料において、前記上層が、０．２ｇの艶消剤が１
モル／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水性溶液１０ｍ
ｌに、室温で１０秒以内に完全に溶解できるような溶解
度を有する艶消剤を含有することを特徴とする像受容材
料。
【請求項２】前記艶消剤が、１種以上の酸基を含有す
る親水性単量体及び１種以上の疎水性単量体の共重合体
であることを特徴とする請求項１の像受容材料。
【請求項３】前記共重合体中の前記疎水性単量体対親
水性単量体のモル比が１：１〜１：２の間にあることを
特徴とする請求項２の像受容材料。
【請求項４】前記艶消剤が、前記上層の厚さより大で
ある容積分率に基づいた平均直径を有することを特徴と
する請求項１〜３の何れか１項の像受容材料。
【請求項５】容積分率に基づいた前記平均直径が１．
８μｍ〜３．８μｍの間にあることを特徴とする請求項
４の像受容材料。
【請求項６】前記像受容層及び上層の全固体被覆量が
２ｇ／ｍ² 以下であることを特徴とする請求項１〜５の
何れか１項の像受容材料。
【請求項７】容積分率に基づいた平均直径と数分率に
基づいた平均直径の比が、１．０〜１．１の間にあるこ
とを特徴とする請求項１〜６の何れか１項の像受容材
料。
【請求項８】（Ａ）ハロゲン化銀乳剤層を含有する像
形成材料を像に従って露光する工程、（Ｂ）前記像形成材料を、現像主薬及びハロゲン化銀溶
媒の存在下に請求項１〜７の何れか１項の像受容材料と
接触させている間に現像する工程、及び（Ｃ）前記像形成材料を像受容材料から分離する工程を
含むことを特徴とする像を得るための方法。