JPH0696452B2 - クロムとバナジウムを含む廃液よりクロムとバナジウムを分離する方法 - Google Patents
クロムとバナジウムを含む廃液よりクロムとバナジウムを分離する方法Info
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Landscapes
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、バナジウム、クロムなどを含む溶液よりバ
ナジウムを回収した後のバナジウムの微量に含むクロム
含有廃液より、クロムをバナジウムより分離する方法に
関する。
ナジウムを回収した後のバナジウムの微量に含むクロム
含有廃液より、クロムをバナジウムより分離する方法に
関する。
〔従来技術及び問題点〕 従来バナジウム(V)を弱塩基性イオン交換樹脂にて吸
着回収する方法は知られている。
着回収する方法は知られている。
またクロム(Cr)を強塩基性イオン交換樹脂にて、吸着
回収する方法もメツキ廃水処理や、クロム皮なめしの後
処理などにも見受けられる。
回収する方法もメツキ廃水処理や、クロム皮なめしの後
処理などにも見受けられる。
公知の一般的なCrの回収方法としては、Crを3価に還元
後、pH8.0乃至8.5にして水酸化クロムとして沈澱させて
回収されているが、この場合にCrと共にVが存在すると
Vも共沈により殆んど全量Crと沈澱し、分離が著しく困
難である。
後、pH8.0乃至8.5にして水酸化クロムとして沈澱させて
回収されているが、この場合にCrと共にVが存在すると
Vも共沈により殆んど全量Crと沈澱し、分離が著しく困
難である。
また前記Vをカルシウム(Ca)と反応させてCrと分離す
る方法もあるが、カルシウム残渣や、術式の複雑さなど
に難点を有する。
る方法もあるが、カルシウム残渣や、術式の複雑さなど
に難点を有する。
そこで、この発明は術式を簡単に、しかもCrとVの分離
率を著しく向上させることを目的とする。
率を著しく向上させることを目的とする。
この発明はCrと微量のVを共に含む廃液を出発物質と
し、先ず鉱酸によつてpH3以下とし、次に還元剤を用い
て、廃液中のCrのみを還元させ、この溶液を弱塩基性イ
オン交換樹脂に通液させて、溶液中のVのみを前記イオ
ン交換樹脂に吸着させることを特徴とするCrとVを含む
廃液よりCrとVを分離する方法を採用することにより問
題点を解決した。
し、先ず鉱酸によつてpH3以下とし、次に還元剤を用い
て、廃液中のCrのみを還元させ、この溶液を弱塩基性イ
オン交換樹脂に通液させて、溶液中のVのみを前記イオ
ン交換樹脂に吸着させることを特徴とするCrとVを含む
廃液よりCrとVを分離する方法を採用することにより問
題点を解決した。
この発明を更に具体的に説明する。
先ず、この発明に用いられる出発物質としては例えば、
硅素、Cr及びVを含む焙焼物質乃至はこれら元素を含む
スラグより浸出させた前記各元素を含む浸出液より、V
を回収した後の廃液を用いる。
硅素、Cr及びVを含む焙焼物質乃至はこれら元素を含む
スラグより浸出させた前記各元素を含む浸出液より、V
を回収した後の廃液を用いる。
先ず、出発物質に鉱酸として例えば硫酸(H2SO4)を加
えpH3以下にする鉱酸としては塩酸(2HCl)、硝酸(HNO
3)を用いても何ら変るところはない。
えpH3以下にする鉱酸としては塩酸(2HCl)、硝酸(HNO
3)を用いても何ら変るところはない。
この状態において廃液中のCrの酸化物はCrO4 2-Cr2O7 2-
または/およびCrO10 2-と推定される。
または/およびCrO10 2-と推定される。
他方Vについては一種又はそれ以上の陰イオン酸化バナ
ジウムの混合体、例えばH3〔V2O7〕-、VO3 -などの混合
体と推定されるが、前記廃液前のV回収方法の差などに
より必ずしも一定とはならない。
ジウムの混合体、例えばH3〔V2O7〕-、VO3 -などの混合
体と推定されるが、前記廃液前のV回収方法の差などに
より必ずしも一定とはならない。
次に還元剤としては例えば亜硫酸ナトリウム(Na2SO3・
7H2O)又は重亜硫酸ソーダ(NaHSO3)をCrの当量以上に
添加して、前記溶液中の酸化クロムを還元させる。還元
したCrはCr(OH)3がコロイド状にとけているか、或は〔C
r(H2O)6〕3+など陽イオンになつているものと考えられ
る。
7H2O)又は重亜硫酸ソーダ(NaHSO3)をCrの当量以上に
添加して、前記溶液中の酸化クロムを還元させる。還元
したCrはCr(OH)3がコロイド状にとけているか、或は〔C
r(H2O)6〕3+など陽イオンになつているものと考えられ
る。
この還元剤はCrに対し、優先的に作用するためVの還元
反応は殆んど起らない。
反応は殆んど起らない。
而して弱塩基性イオン交換樹脂を充填したアクリル製の
カラムに、先ず硫酸(SO4)を通液して、SO4型した後、前
記還元したクロムを含む液を通液させると、液中の大部
分のVは前記カラム中の弱塩基性イオン交換樹脂に吸着
され、還元したCrはこれを通過し、CrとVは分離され
る。
カラムに、先ず硫酸(SO4)を通液して、SO4型した後、前
記還元したクロムを含む液を通液させると、液中の大部
分のVは前記カラム中の弱塩基性イオン交換樹脂に吸着
され、還元したCrはこれを通過し、CrとVは分離され
る。
次に後処理としては、前記弱塩基性イオン交換樹脂を通
過したCrを含む溶液に50%苛性ソーダ(NaOH)溶液を添
加して、pH8.1に調整し、攪拌を行い、水酸化クロムCr
(OH)2、Cr(OH)3など)を析出させ、フイルターで水と水
酸化クロムを篩別しこれを150℃で乾燥し、水酸化クロ
ムとしてCrを回収する。
過したCrを含む溶液に50%苛性ソーダ(NaOH)溶液を添
加して、pH8.1に調整し、攪拌を行い、水酸化クロムCr
(OH)2、Cr(OH)3など)を析出させ、フイルターで水と水
酸化クロムを篩別しこれを150℃で乾燥し、水酸化クロ
ムとしてCrを回収する。
他方陰イオン交換樹脂に吸着されたVは例えばNaOH又は
アンモニア(NH3)によつて溶離させる。後少量の水で押
し出し、Vを回収する。更に陰イオン交換樹脂を水洗
し、再使用する(図参照)。
アンモニア(NH3)によつて溶離させる。後少量の水で押
し出し、Vを回収する。更に陰イオン交換樹脂を水洗
し、再使用する(図参照)。
叙上のような方法によつて、Vと共にCrを含む廃液を処
理するとCrとVとの分離率が極めて高く特に有害なCr化
合物を廃液中から除去でき、後簡単な後処理によつてCr
の回収ができる。
理するとCrとVとの分離率が極めて高く特に有害なCr化
合物を廃液中から除去でき、後簡単な後処理によつてCr
の回収ができる。
また弱塩基性イオン交換樹脂に吸着されたVの溶離も容
易で、充分な実用性のある方法で有用性の高い方法であ
る。
易で、充分な実用性のある方法で有用性の高い方法であ
る。
今VとCrを含む廃液として、V=0.82g/l、Cr=1.6g/
l、pH5.5のものを出発物質とする。
l、pH5.5のものを出発物質とする。
この出発物質をH2SO4によつてpH3.0に調整しNaHSO3を4.
8g/lの濃度になるように添加し、添加後再びH2SO4によ
つてpH1.5に調整する。この液を約15分間攪拌する。こ
のようにすると液中のCrは還元される。
8g/lの濃度になるように添加し、添加後再びH2SO4によ
つてpH1.5に調整する。この液を約15分間攪拌する。こ
のようにすると液中のCrは還元される。
次に内径25mm、高さ2000mmのアクリル製樹脂塔に、第3
級アミンを有する弱塩基性イオン交換樹脂(アンバーラ
イトIRA−94)を0.5l充填し、硫酸(SO4)を通して、前記
弱塩基性イオン交換樹脂をSO4型に調整する。
級アミンを有する弱塩基性イオン交換樹脂(アンバーラ
イトIRA−94)を0.5l充填し、硫酸(SO4)を通して、前記
弱塩基性イオン交換樹脂をSO4型に調整する。
而して、前記還元処理した液を通す。このようにしてカ
ラムを通過した液の組成中、CrとVの含有量は次の表の
通りである。
ラムを通過した液の組成中、CrとVの含有量は次の表の
通りである。
表 1 V 0.02g/l Cr 1.5 g/l このように、この発明の実験例においてはVとCrを共に
含む廃液より、CrとVが分離でき、殊にVは、出発物質
中の含有量の1/40以下にまで除去することができた。
含む廃液より、CrとVが分離でき、殊にVは、出発物質
中の含有量の1/40以下にまで除去することができた。
後この発明の方法の後処理として、通過後の液に50%Na
OH溶液を添加して、pH8.1に調整後攪拌を行い、水酸化
クロムを析出させて、ドラムフイルターにて水酸化クロ
ムを回収した。得られた水酸化クロムを150℃で乾燥し
た後の分析値は表2に示す通りであつた。
OH溶液を添加して、pH8.1に調整後攪拌を行い、水酸化
クロムを析出させて、ドラムフイルターにて水酸化クロ
ムを回収した。得られた水酸化クロムを150℃で乾燥し
た後の分析値は表2に示す通りであつた。
表 2 V 0.2% Cr 32.8% また前記水酸化クロム篩別後の液の組成は表3の通り
である。
である。
表 3 V 0.01 g/l Cr 0.0004g/l 他方前記のVを吸着した弱塩基性イオン交換樹脂に4%
NaOH溶液0.25lを使用して、2l/hの流速で下向流に通液
し、更に同速度で脱塩水による押出しを2l/l樹脂で行
い、Vを溶離液の組成は表4に示す通りであつた。
NaOH溶液0.25lを使用して、2l/hの流速で下向流に通液
し、更に同速度で脱塩水による押出しを2l/l樹脂で行
い、Vを溶離液の組成は表4に示す通りであつた。
表 4 V 20 g/l Cr 0.4g/l 叙上の実験例において、Crの分離率は98%であり、イオ
ン交換によるVの回収率は95%であつた。
ン交換によるVの回収率は95%であつた。
図はこの発明の方法のフローチヤートである。
Claims (1)
- 【請求項1】クロムと微量のバナジウムを共に包む廃液
を出発物質とし、先ず鉱酸によつてpH3以下とし次に還
元剤を用いて、廃液中のクロムを還元させこの溶液を弱
塩基性イオン交換樹脂に通液させて溶液中のバナジウム
のみを前記イオン交換樹脂に吸着させることを特徴とす
るクロムとバナジウムを含む廃液よりクロムとバナジウ
ムを分離する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16424086A JPH0696452B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | クロムとバナジウムを含む廃液よりクロムとバナジウムを分離する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16424086A JPH0696452B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | クロムとバナジウムを含む廃液よりクロムとバナジウムを分離する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6321223A JPS6321223A (ja) | 1988-01-28 |
| JPH0696452B2 true JPH0696452B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=15789334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16424086A Expired - Lifetime JPH0696452B2 (ja) | 1986-07-11 | 1986-07-11 | クロムとバナジウムを含む廃液よりクロムとバナジウムを分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696452B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103352124A (zh) * | 2012-12-06 | 2013-10-16 | 全喆 | 一种从钒铬废料中分离钒、铬及回收的方法 |
| JPWO2015075798A1 (ja) * | 2013-11-21 | 2017-03-16 | 株式会社日立製作所 | 元素の分離方法及び分離システム |
-
1986
- 1986-07-11 JP JP16424086A patent/JPH0696452B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6321223A (ja) | 1988-01-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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