JPH0696486B2 - ポリウレタンエラストマーを用いた歯科用機能性複合構造の形成方法 - Google Patents
ポリウレタンエラストマーを用いた歯科用機能性複合構造の形成方法Info
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- JPH0696486B2 JPH0696486B2 JP13764488A JP13764488A JPH0696486B2 JP H0696486 B2 JPH0696486 B2 JP H0696486B2 JP 13764488 A JP13764488 A JP 13764488A JP 13764488 A JP13764488 A JP 13764488A JP H0696486 B2 JPH0696486 B2 JP H0696486B2
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Landscapes
- Dental Preparations (AREA)
- Dental Prosthetics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Dental Tools And Instruments Or Auxiliary Dental Instruments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は義歯床，維持構造，マウスピース，矯正装置，
歯肉材料などの歯科分野に好適なポリウレタンエラスト
マーを用いた機能性複合構造の形成方法に関する。
歯肉材料などの歯科分野に好適なポリウレタンエラスト
マーを用いた機能性複合構造の形成方法に関する。
（従来の技術） ポリウレタンエラストマーを歯科用材料とする試みは既
に20数年前より三宅氏等によって提案されたが、当初の
ポリウレタンエラストマーには物理化学的性質に多くの
難点があり、また生体材料としての安全性にも未確認の
点が多かった。その后ポリウレタン技術の発展にともな
い上記問題点は徐々に改善の途をたどったものの歯科用
材料としてはなお次のような改良点を残してある。
に20数年前より三宅氏等によって提案されたが、当初の
ポリウレタンエラストマーには物理化学的性質に多くの
難点があり、また生体材料としての安全性にも未確認の
点が多かった。その后ポリウレタン技術の発展にともな
い上記問題点は徐々に改善の途をたどったものの歯科用
材料としてはなお次のような改良点を残してある。
（発明が解決しようとする問題点） 即ち、（ｉ）従来のポリウレタンエラストマーでは口腔
内における弱酸性アルカリ性で強度劣化の傾向がみられ
ること、（ii）ポリウレタンの親水性は口腔内での良好
な馴染み及び強力な粘接着力の要因となったが、一方で
はこの親水性が汚染の誘因となることが判明した、（ii
i）太陽光線に長い間曝してくと黄変して生体組織色と
違和的な色となり商品価値を低減する。
内における弱酸性アルカリ性で強度劣化の傾向がみられ
ること、（ii）ポリウレタンの親水性は口腔内での良好
な馴染み及び強力な粘接着力の要因となったが、一方で
はこの親水性が汚染の誘因となることが判明した、（ii
i）太陽光線に長い間曝してくと黄変して生体組織色と
違和的な色となり商品価値を低減する。
本発明の目的は従って、上記３つの問題点を解決し、且
つポリウレタンのソフトセグメントであるポリオール、
ハードセグメントであるジイソシアネートとの任意の組
み合わせによって軟剛両性を適宜按配することによって
種々の分子設計を可能としながら、剛性をもったポリウ
レタンエラストマー部材と、柔軟で弾性に富んだ同エラ
ストマーとを或いはポリウレタンエラストマーと他の材
料とを相互に化学的結合性の高い状態で重積一体として
機能性複合構造を実現出来る方法をこゝに提供するもの
である。
つポリウレタンのソフトセグメントであるポリオール、
ハードセグメントであるジイソシアネートとの任意の組
み合わせによって軟剛両性を適宜按配することによって
種々の分子設計を可能としながら、剛性をもったポリウ
レタンエラストマー部材と、柔軟で弾性に富んだ同エラ
ストマーとを或いはポリウレタンエラストマーと他の材
料とを相互に化学的結合性の高い状態で重積一体として
機能性複合構造を実現出来る方法をこゝに提供するもの
である。
（問題点を解決するための手段） 本発明者等は歯科用ポリウレタンエラストマーの開発研
究に関し高分子技術的見地及び臨床学的見地から長年鋭
意研究を重ねてきた。その結果、ポリオールとしてポリ
カーボネート及びポリオールもしくはポリブタジェンポ
リオール及びポリシロキサンジオールから選ばれた少な
くとも１種と、ジイソシアネートとしての非芳香族ジイ
ソシネートとの反応生成物よりなる歯科用ポリウレタン
エラストマーが、上記問題点解決のために有効であるこ
とを知悉して別途特願昭59-267102によって提供した。
このエラストマー中の親水性の程度をやゝ疎水性とする
ためのポリオールとしては、エーテル結合をもったポリ
エーテルやポリチオエーテルが加水分解されにくいこと
から想定され得るが、エーテル結合自体は加水分解され
ないにも拘らずエラストマーの吸水性は大きくなり目的
が達成されないことが判った。こうした試行錯誤の積み
重ねの結果、粘接着性を犠牲にすることなしに親水性の
一部を疎水性とし得べきポリオールとしてはエスエル結
合の含有率の少ないポリカーボネートポリオール，ポリ
ブタンジェンポリオール及びポリシロキサンジオールか
ら選ばれた少なくとも１種が最適であることを知得し
た。前者は後者に較べて機械的性質に於て更に優れてい
る点で差はあるものの両者はエラストマーに対して良好
な耐加水分解性を付与し得るものである。一方、ハード
セグメントＨであるジイソシアネートについては、脂環
式構造をもつ脂環型ジイソシアネート，イソポロンジイ
ソシアネート（IPDI）等の非芳香族ジイソシアネートが
強靱な無黄変性を実現する上で必要である。前掲ポリオ
ールとこの非芳香族ジイソシアネートとをウレタン結合
させるための架橋剤としては、メチレン・ビス・オルソ
・クロロアニリン（MOCA）,1・４ブタンジオール，トリ
メチロールプロパン等が用いられる。ポリオールの量，
ジイソシアネートの量，架橋剤の量の選択によってエラ
ストマーの硬度はJISA15よりJISD100まで調整可能で、
後掲の（実施例）に於ては実施例番号が若い程軟質側，
古い程硬質側となるように配分してある。通常、ポリオ
ールと非芳香族ジイソシアネートとのNCO/NH2もしくはO
Hが1.00〜1.08程度とすることにより架橋反応を完結す
ることになるので後述の複合構造を採らない場合は、上
記NCO/NH2もしくはOHの配分下でプレポリマーを鋳型内
に流し込むだけで架橋硬化が完了し、射出成形を行なう
必要はない。しかし、多層構造を採る場合についてはNC
O/NH2もしくはOH（以下、単にNCO比とする）を1.05〜1.
25程度に増大することにより架橋反応状態で遊離イソシ
アネートを多数存在させ、これによって鎖延長を著しく
阻害して硬化を遅延させ粘稠な状態で長時間に亘り硬化
を未然に防止する手法が必要となる。こゝで機能性複合
構造とは、義歯床について云えば咬合圧を強く受ける部
位として必要とされる剛直性、之とは反対に咬合圧の影
響が少なくて粘膜組織に接する部位に要求される柔軟性
と云うように、互いに異なる性質に適応し得るように物
性を変えた本発明ポリウレタンエラストマー同志（但
し、硬軟の調質によって区別されるもの）、本発明エラ
ストマーと別個のプレポリマー（例えば、金属もしくは
ポリウレタンとは別の高分子材料上にコートされたプラ
イマー）等よりなる２つ以上の部材を複合一体として一
つの義歯床でありながら、多機能を達成する構造を指
す。このような多数部材を夫々別個なサイクルにて鋳造
することは工程的にも不利である上に、射出成形をペー
スとした埋込成形技術も要求されるのみならず各部材間
の化学的接着性も不充分となる。そこで本発明ではこの
ような多層構造を形成するについては、前述したような
NCO比の配慮によってエラストマーを最終硬化に至らせ
ることなく多数の遊離NCO基が残存して可塑域を維持せ
しめ（この状態を反応休眠状態とする）、この状態に至
るようにNCO比を調整された本発明ポリウレタン材料を
用いて流し込み成形により第１次構造体を形成し、続い
て分子中の末端もしくは側鎖にOH基もしくはNH2基を有
する別の本発明ポリウレタンのプレポリマー或いは公知
のポリウレタンエラストマーや他のエラストマーをもっ
て上記１次構造体と接触的に２次構造体を形成するこ
と、によって達成される。このようなNCO比の調整のた
めには、従来公知の鎖延長剤、例えばポリオール，ポリ
アミン，アルカノールアミンなどの単独もしくは組み合
わせを加えるものとする。構造体とは層，フィルム，そ
の他所望の形状を備えた任意の成形部材を含むものであ
る。前記方法に於て１次構造体は２次構造体が流し込ま
れる以前に加熱によって重合が予じめ或る程度進行され
ること（予備重合）が２次構造体の最終重合時間を短か
くする上で或いは２次構造体の流し込みによって１次構
造体が可塑変化を起こさない意味で望まれる。本発明エ
ラストマーに於てNCO比を1.05〜1.25程度にした場合、1
00〜115℃,24〜36時間の加熱によって大気中の水分と反
応して最終的な反応終結状態に至る。従って、加熱温
度，時間を上記以下とすることにより予備重合を実施す
ることが出来る。一例を挙げると、予備重合として80〜
100℃で30〜40分、完全重合として80〜100℃で15〜24時
間の加熱を夫々行う。２次構造体の一例としては金属も
しくはポリウレタンとは異種の高分子材料上にコートさ
れたプライマーとすることが出来る。例えば金属製部材
と１次構造体とを複合するについて、両者の中間に２次
構造体をプライマー層（このプライマー中には既述のよ
うに末端もしくはその側鎖にOH基もしくはNH2基を有し
ている）として形成し金属製部材と１次構造体とを間の
２次構造体によって複合一体とするのである。なお、本
発明ポリウレタンエラストマー中には顔料，加水分解防
止剤，熱安定剤，反応促進用触媒を必要によって単味も
しくは複味として加えることも出来る。このような複合
構造体を得る具合例を義歯床を例にとって第５図につい
て説明する。この例では義歯床（１）の前歯部（10）を
除く主体部（11）を剛直的なポリウレタンエラストマー
（即ち、ジイソシアネートリッチ）で、前歯部（10）を
柔軟なポリウレタンエラストマー（即ち、ポリオールリ
ッチ）で夫々複合形成する場合を示しており、容器
（２）内に架橋剤を含む前者のエラストマーのプレポリ
マー（20）を入れると共にNCO比を前掲の如く1.15〜1.2
5となるように鎖延長剤（３）と共に混じて鋳型
（Ａ），（Ａ）′間に注入し、続いて80℃で１〜2hr予
備重合して粘度を上げ、次に鋳型（Ａ）′を離型するこ
とにより前歯部（10）に相当する注入剤を剥脱し、続い
て別の鋳型（Ｂ）を鋳型（Ａ）に突き合わせ、別の容器
（４）内で調整された柔軟なポリウレタンプレポリマー
（21）とNCO比を1.05〜1.10になるように鎖延長剤
（５）とを混合し、鋳造（Ａ），（Ｂ）間の前歯部対応
キャビティ内に注入して、その后80℃,12時間かけてプ
レポリマー（20），（21）の重合完了を行なわせ、続い
て鋳型（Ａ），（Ｂ）を離型して剛直的ポリウレタンエ
ラストマーよりなる主体部（11）と柔軟なポリウレタン
エラストマーよりなる前歯部（10）とが両者の界面に於
て化学的親和性をもって結着一体となった義歯床（１）
を割り出す。その后この義歯床（１）を研磨して製品と
する。
究に関し高分子技術的見地及び臨床学的見地から長年鋭
意研究を重ねてきた。その結果、ポリオールとしてポリ
カーボネート及びポリオールもしくはポリブタジェンポ
リオール及びポリシロキサンジオールから選ばれた少な
くとも１種と、ジイソシアネートとしての非芳香族ジイ
ソシネートとの反応生成物よりなる歯科用ポリウレタン
エラストマーが、上記問題点解決のために有効であるこ
とを知悉して別途特願昭59-267102によって提供した。
このエラストマー中の親水性の程度をやゝ疎水性とする
ためのポリオールとしては、エーテル結合をもったポリ
エーテルやポリチオエーテルが加水分解されにくいこと
から想定され得るが、エーテル結合自体は加水分解され
ないにも拘らずエラストマーの吸水性は大きくなり目的
が達成されないことが判った。こうした試行錯誤の積み
重ねの結果、粘接着性を犠牲にすることなしに親水性の
一部を疎水性とし得べきポリオールとしてはエスエル結
合の含有率の少ないポリカーボネートポリオール，ポリ
ブタンジェンポリオール及びポリシロキサンジオールか
ら選ばれた少なくとも１種が最適であることを知得し
た。前者は後者に較べて機械的性質に於て更に優れてい
る点で差はあるものの両者はエラストマーに対して良好
な耐加水分解性を付与し得るものである。一方、ハード
セグメントＨであるジイソシアネートについては、脂環
式構造をもつ脂環型ジイソシアネート，イソポロンジイ
ソシアネート（IPDI）等の非芳香族ジイソシアネートが
強靱な無黄変性を実現する上で必要である。前掲ポリオ
ールとこの非芳香族ジイソシアネートとをウレタン結合
させるための架橋剤としては、メチレン・ビス・オルソ
・クロロアニリン（MOCA）,1・４ブタンジオール，トリ
メチロールプロパン等が用いられる。ポリオールの量，
ジイソシアネートの量，架橋剤の量の選択によってエラ
ストマーの硬度はJISA15よりJISD100まで調整可能で、
後掲の（実施例）に於ては実施例番号が若い程軟質側，
古い程硬質側となるように配分してある。通常、ポリオ
ールと非芳香族ジイソシアネートとのNCO/NH2もしくはO
Hが1.00〜1.08程度とすることにより架橋反応を完結す
ることになるので後述の複合構造を採らない場合は、上
記NCO/NH2もしくはOHの配分下でプレポリマーを鋳型内
に流し込むだけで架橋硬化が完了し、射出成形を行なう
必要はない。しかし、多層構造を採る場合についてはNC
O/NH2もしくはOH（以下、単にNCO比とする）を1.05〜1.
25程度に増大することにより架橋反応状態で遊離イソシ
アネートを多数存在させ、これによって鎖延長を著しく
阻害して硬化を遅延させ粘稠な状態で長時間に亘り硬化
を未然に防止する手法が必要となる。こゝで機能性複合
構造とは、義歯床について云えば咬合圧を強く受ける部
位として必要とされる剛直性、之とは反対に咬合圧の影
響が少なくて粘膜組織に接する部位に要求される柔軟性
と云うように、互いに異なる性質に適応し得るように物
性を変えた本発明ポリウレタンエラストマー同志（但
し、硬軟の調質によって区別されるもの）、本発明エラ
ストマーと別個のプレポリマー（例えば、金属もしくは
ポリウレタンとは別の高分子材料上にコートされたプラ
イマー）等よりなる２つ以上の部材を複合一体として一
つの義歯床でありながら、多機能を達成する構造を指
す。このような多数部材を夫々別個なサイクルにて鋳造
することは工程的にも不利である上に、射出成形をペー
スとした埋込成形技術も要求されるのみならず各部材間
の化学的接着性も不充分となる。そこで本発明ではこの
ような多層構造を形成するについては、前述したような
NCO比の配慮によってエラストマーを最終硬化に至らせ
ることなく多数の遊離NCO基が残存して可塑域を維持せ
しめ（この状態を反応休眠状態とする）、この状態に至
るようにNCO比を調整された本発明ポリウレタン材料を
用いて流し込み成形により第１次構造体を形成し、続い
て分子中の末端もしくは側鎖にOH基もしくはNH2基を有
する別の本発明ポリウレタンのプレポリマー或いは公知
のポリウレタンエラストマーや他のエラストマーをもっ
て上記１次構造体と接触的に２次構造体を形成するこ
と、によって達成される。このようなNCO比の調整のた
めには、従来公知の鎖延長剤、例えばポリオール，ポリ
アミン，アルカノールアミンなどの単独もしくは組み合
わせを加えるものとする。構造体とは層，フィルム，そ
の他所望の形状を備えた任意の成形部材を含むものであ
る。前記方法に於て１次構造体は２次構造体が流し込ま
れる以前に加熱によって重合が予じめ或る程度進行され
ること（予備重合）が２次構造体の最終重合時間を短か
くする上で或いは２次構造体の流し込みによって１次構
造体が可塑変化を起こさない意味で望まれる。本発明エ
ラストマーに於てNCO比を1.05〜1.25程度にした場合、1
00〜115℃,24〜36時間の加熱によって大気中の水分と反
応して最終的な反応終結状態に至る。従って、加熱温
度，時間を上記以下とすることにより予備重合を実施す
ることが出来る。一例を挙げると、予備重合として80〜
100℃で30〜40分、完全重合として80〜100℃で15〜24時
間の加熱を夫々行う。２次構造体の一例としては金属も
しくはポリウレタンとは異種の高分子材料上にコートさ
れたプライマーとすることが出来る。例えば金属製部材
と１次構造体とを複合するについて、両者の中間に２次
構造体をプライマー層（このプライマー中には既述のよ
うに末端もしくはその側鎖にOH基もしくはNH2基を有し
ている）として形成し金属製部材と１次構造体とを間の
２次構造体によって複合一体とするのである。なお、本
発明ポリウレタンエラストマー中には顔料，加水分解防
止剤，熱安定剤，反応促進用触媒を必要によって単味も
しくは複味として加えることも出来る。このような複合
構造体を得る具合例を義歯床を例にとって第５図につい
て説明する。この例では義歯床（１）の前歯部（10）を
除く主体部（11）を剛直的なポリウレタンエラストマー
（即ち、ジイソシアネートリッチ）で、前歯部（10）を
柔軟なポリウレタンエラストマー（即ち、ポリオールリ
ッチ）で夫々複合形成する場合を示しており、容器
（２）内に架橋剤を含む前者のエラストマーのプレポリ
マー（20）を入れると共にNCO比を前掲の如く1.15〜1.2
5となるように鎖延長剤（３）と共に混じて鋳型
（Ａ），（Ａ）′間に注入し、続いて80℃で１〜2hr予
備重合して粘度を上げ、次に鋳型（Ａ）′を離型するこ
とにより前歯部（10）に相当する注入剤を剥脱し、続い
て別の鋳型（Ｂ）を鋳型（Ａ）に突き合わせ、別の容器
（４）内で調整された柔軟なポリウレタンプレポリマー
（21）とNCO比を1.05〜1.10になるように鎖延長剤
（５）とを混合し、鋳造（Ａ），（Ｂ）間の前歯部対応
キャビティ内に注入して、その后80℃,12時間かけてプ
レポリマー（20），（21）の重合完了を行なわせ、続い
て鋳型（Ａ），（Ｂ）を離型して剛直的ポリウレタンエ
ラストマーよりなる主体部（11）と柔軟なポリウレタン
エラストマーよりなる前歯部（10）とが両者の界面に於
て化学的親和性をもって結着一体となった義歯床（１）
を割り出す。その后この義歯床（１）を研磨して製品と
する。
（作用） 本発明に於てはポリカーポネートポリオールもしくはポ
リブジェンポリオールのようにエステル結合の少ないポ
リオールの選択によりエラストマーに良好な耐加水分解
性を与えて弱酸，弱アルカリ性下に於ける強度を改善す
ると共にポリオール量の按配によって柔軟性に変化を与
えることが可能となる。この場合、粘接着性を犠牲にせ
ずに済む。また非芳香族ジイソシネートの選択により安
定した無黄変性を保証し得るもので、上記ポリオールの
使用によってエラストマー中の親水性の一部を疎水性と
なし得ることに必然する汚染の低減と共に長期の使用に
よっても変色しない利益を併せ持つ。そしてエラストマ
ーを用いて多層構造を形成するについて、NCO比の調整
によって反応休止状態を作り出し、末端もしくは側鎖に
OH基もしくはNH2基を有する他の層構成用プレポリマー
と化学的に強力に結着一体となし得るので流し込み成形
技術によって実施出来るため、方法上も至って有利であ
る。
リブジェンポリオールのようにエステル結合の少ないポ
リオールの選択によりエラストマーに良好な耐加水分解
性を与えて弱酸，弱アルカリ性下に於ける強度を改善す
ると共にポリオール量の按配によって柔軟性に変化を与
えることが可能となる。この場合、粘接着性を犠牲にせ
ずに済む。また非芳香族ジイソシネートの選択により安
定した無黄変性を保証し得るもので、上記ポリオールの
使用によってエラストマー中の親水性の一部を疎水性と
なし得ることに必然する汚染の低減と共に長期の使用に
よっても変色しない利益を併せ持つ。そしてエラストマ
ーを用いて多層構造を形成するについて、NCO比の調整
によって反応休止状態を作り出し、末端もしくは側鎖に
OH基もしくはNH2基を有する他の層構成用プレポリマー
と化学的に強力に結着一体となし得るので流し込み成形
技術によって実施出来るため、方法上も至って有利であ
る。
（実施例） （実施例１） ａ）ポリオール…ポリカーポネートポリオール〔バイエ
ル社製の商標Desmophen,品番♯2020〕 50部 ポリブタジェンポリオール〔出光石油製〕 50部 ｂ）ジイソシアネート…イソホロンジイソシアネート
（IPDI） 23部 ｃ）架橋剤…1.4ブタンジオール 2.5部 ｄ）顔料… １部 （実施例２） ａ）ポリオール…Desmophen,品番♯2020 100部 ｂ）ジイソシアネート……（IPDI） 23部 ｃ）架橋剤…メチレン・ビス・オルソ・クロロアニリン
（MOCA） 10部 ｄ）顔料… １部 （実施例３） ａ）ポリオール…Desmophen,品番♯2020 100部 ｂ）ジイソシアネート……IPDI 30部 ｃ）架橋剤…MOCA 20部 ｄ）顔料… １部 （実施例４） ａ）ポリオール…Desmophen,品番♯2020 100部 ｂ）ジイソシアネート……IPDI 45部 ｃ）架橋剤…MOCA 37.5部 ｄ）顔料… １部 （物性１） （実施例１〜４）とその他の材料との物性比較を（表
１）に示す。
ル社製の商標Desmophen,品番♯2020〕 50部 ポリブタジェンポリオール〔出光石油製〕 50部 ｂ）ジイソシアネート…イソホロンジイソシアネート
（IPDI） 23部 ｃ）架橋剤…1.4ブタンジオール 2.5部 ｄ）顔料… １部 （実施例２） ａ）ポリオール…Desmophen,品番♯2020 100部 ｂ）ジイソシアネート……（IPDI） 23部 ｃ）架橋剤…メチレン・ビス・オルソ・クロロアニリン
（MOCA） 10部 ｄ）顔料… １部 （実施例３） ａ）ポリオール…Desmophen,品番♯2020 100部 ｂ）ジイソシアネート……IPDI 30部 ｃ）架橋剤…MOCA 20部 ｄ）顔料… １部 （実施例４） ａ）ポリオール…Desmophen,品番♯2020 100部 ｂ）ジイソシアネート……IPDI 45部 ｃ）架橋剤…MOCA 37.5部 ｄ）顔料… １部 （物性１） （実施例１〜４）とその他の材料との物性比較を（表
１）に示す。
（物性２） （イ）有機酸中に於ける硬度変化… 下記の有機酸、即ちCH3COOH：C2H5COOH：CH3(CH2)4COO
H：C3H7COOH：H2O＝5:2:2:1:90（重量％）中に浸漬した
時間と硬度変化（ショアー値）を（実施例３）並びに比
較例（図中表示）を採って第１図に示す。
H：C3H7COOH：H2O＝5:2:2:1:90（重量％）中に浸漬した
時間と硬度変化（ショアー値）を（実施例３）並びに比
較例（図中表示）を採って第１図に示す。
（ロ）100％モジュラス変化… （イ）と同一の有機酸中に浸漬した時間と100％モジュ
ラス変化を（実施例３）並びに比較例を採って第２図に
示す。
ラス変化を（実施例３）並びに比較例を採って第２図に
示す。
（ハ）抗張力変化… （イ）と同一の有機酸中に浸漬した時間と抗張力変化を
（実施例３）並びに比較例を採って第３図に示す。
（実施例３）並びに比較例を採って第３図に示す。
（ニ）容積変化…（イ）と同一の有機酸中に浸漬した時
間と容積変化を（実施例３）並びに比較例を採って第４
図に示す。
間と容積変化を（実施例３）並びに比較例を採って第４
図に示す。
（発明の効果） （ｉ）（表１）より本発明エラストマーはポリオール配
合量及びジイソシアネート配合量の按配によって、伸び
160〜20、引張り弾性モジュラス400〜1,400、圧縮強さ4
00〜1,200、曲げ強度25〜140、衝撃に対していづれも無
破壊と云う軟質域から硬質域に至る性能調整の可能なポ
リウレタンエラストマーが得られている。
合量及びジイソシアネート配合量の按配によって、伸び
160〜20、引張り弾性モジュラス400〜1,400、圧縮強さ4
00〜1,200、曲げ強度25〜140、衝撃に対していづれも無
破壊と云う軟質域から硬質域に至る性能調整の可能なポ
リウレタンエラストマーが得られている。
（ii）第１図より有機酸中の硬度変化はフッ素系軟質裏
装材とほゞ近い挙動を示す。
装材とほゞ近い挙動を示す。
（iii）第２図より本発明のものは有機酸中の100％モジ
ュラス変化が非常に小さい。
ュラス変化が非常に小さい。
（iv）第３図より有機酸中に於ける引張強度変化は非常
に小さい。
に小さい。
（ｖ）第４図より有機酸中に於ける容積変化はクレペー
トとほゞ同等の膨潤に抑えることが出来る。
トとほゞ同等の膨潤に抑えることが出来る。
以上の結果にみられるように本発明ポリウレタンエラス
トマーは従来のそれによっては実現出来なかった歯科用
材料として必要な性質を具備している。そしてポリウレ
タンのソフトセグメントであるポリオールと、ハードセ
グメントであるジイソシアネートとの任意の組み合わせ
によって軟剛両性を適宜按配することによって種々の分
子設計を可能としながら、剛性をもったポリウレタンエ
ラストマー部材と、柔軟で弾性に富んだ同エラストマー
とを或いはポリウレタンエラストマーと他の材料とを相
互に化学的結合性の高い状態で重積一体として機能性複
合構造を実現出来る。更に、このポリウレタンエラスト
マーは単味による成形はもとより同じポリウレタンエラ
ストマーで性能の違うもの、他のポリウレタン強いては
他のプレポリマーと複合構造を形成する場合に於てもい
づれも流し込み成形が可能である等…本発明法は歯科技
工士にとって大なる福音をもたらすものである。
トマーは従来のそれによっては実現出来なかった歯科用
材料として必要な性質を具備している。そしてポリウレ
タンのソフトセグメントであるポリオールと、ハードセ
グメントであるジイソシアネートとの任意の組み合わせ
によって軟剛両性を適宜按配することによって種々の分
子設計を可能としながら、剛性をもったポリウレタンエ
ラストマー部材と、柔軟で弾性に富んだ同エラストマー
とを或いはポリウレタンエラストマーと他の材料とを相
互に化学的結合性の高い状態で重積一体として機能性複
合構造を実現出来る。更に、このポリウレタンエラスト
マーは単味による成形はもとより同じポリウレタンエラ
ストマーで性能の違うもの、他のポリウレタン強いては
他のプレポリマーと複合構造を形成する場合に於てもい
づれも流し込み成形が可能である等…本発明法は歯科技
工士にとって大なる福音をもたらすものである。
第１図〜第４図は本発明ポリウレタンエラストマーの有
機酸浸漬下の種々の性能を比較例と共に示すグラフで、
第１図は硬度変化、第２図は100％モジュラス変化、第
３図は引張強度変化、第４図は容積変化を夫々示す。第
５図は本発明に従って歯科用多層構造を形成する手順を
示す説明図である。 （符号の説明） １……義歯歯、２……容器、３……架橋剤、４……容
器、５……架橋剤、10……前歯部、11……主体部、20,2
1……プレポリマー、A,A′,B……鋳型。
機酸浸漬下の種々の性能を比較例と共に示すグラフで、
第１図は硬度変化、第２図は100％モジュラス変化、第
３図は引張強度変化、第４図は容積変化を夫々示す。第
５図は本発明に従って歯科用多層構造を形成する手順を
示す説明図である。 （符号の説明） １……義歯歯、２……容器、３……架橋剤、４……容
器、５……架橋剤、10……前歯部、11……主体部、20,2
1……プレポリマー、A,A′,B……鋳型。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 弘毅 大阪府吹田市山手町３丁目12番３号 (72)発明者 堤 嵩詞 兵庫県西宮市郷免町５―16 (72)発明者 松尾 郁哉 茨城県北茨城市中郷汐見ケ丘２―318―82
Claims (2)
- 【請求項１】義歯床、義歯維持構造、マウスピース、矯
正装置等の歯科用構造物をポリウレタンエラストマーを
もって形成するに当たり、これら構造物に自然歯構造物
に近い機能を分与するために単一な構造物とする代わり
にその機能を果たす上で必要な固有の性質をもった少な
くとも１次構造体と２次構造体とに分けて両者を化学親
和的に複合させる方法であって、ポリカーボネートポリ
オール、ポリブタジエンポリオール及びポリシロキサン
ジオールから選ばれた少なくとも１種のポリオールと、
非芳香族ジイソシアネートとを、メチレン・ビス・オル
ソ・クロロアニリン、1.4ブタンジオール及びトリメチ
ロールプロパンから選ばれた少なくとも１種の架橋剤を
用い、架橋後に未反応末端イソシアネート基が適宜残存
して反応休止状態となるように、架橋させてプレポリマ
ーを得ること、このプレポリマーを型内に流し込むこと
により前記１次構造体を得ること並びに上記プレポリマ
ーと同一のポリオール、ジイソシアネート及び架橋剤を
用いるも分子中の末端もしくは側鎖にOH基もしくはNH2
基を有して上記プレポリマーの未反応末端イソシアネー
ト基と反応する別のポリウレタンプレポリマーを、上記
の１次構造体に接するよう上記型内に流し込んで前記の
２次構造体を形成して上記１次構造体に複合一体とする
こと、よりなる歯科用機能性複合構造の形成方法。 - 【請求項２】１次構造体及び２次構造体を形成するプレ
ポリマーのNCO/NH2もしくはOHが1.05〜1.25の範囲内で
互いに違ったNCO比となるようにポリオール、ポリアミ
ンもしくはアルカノールアミンを鎖延長剤として夫々の
ポリウレタンプレポリマーに混合することを含む特許請
求の範囲第１項記載の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13764488A JPH0696486B2 (ja) | 1984-12-17 | 1988-06-03 | ポリウレタンエラストマーを用いた歯科用機能性複合構造の形成方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59267102A JPS61143417A (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | 歯科用ポリウレタンエラストマ−並びに之を用いた多層構造の形成方法 |
| JP13764488A JPH0696486B2 (ja) | 1984-12-17 | 1988-06-03 | ポリウレタンエラストマーを用いた歯科用機能性複合構造の形成方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59267102A Division JPS61143417A (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | 歯科用ポリウレタンエラストマ−並びに之を用いた多層構造の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01113041A JPH01113041A (ja) | 1989-05-01 |
| JPH0696486B2 true JPH0696486B2 (ja) | 1994-11-30 |
Family
ID=26470884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13764488A Expired - Lifetime JPH0696486B2 (ja) | 1984-12-17 | 1988-06-03 | ポリウレタンエラストマーを用いた歯科用機能性複合構造の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696486B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108394152A (zh) * | 2017-02-07 | 2018-08-14 | 苏州博理新材料科技有限公司 | 一种隐形矫治专用三层共挤复合膜片及其制备方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994007934A1 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-04-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyurethane thermoplastique derive de polytetramethylene carbonate diol |
| AU2004293126B2 (en) * | 2003-11-28 | 2009-01-08 | Aortech Biomaterials Pty Ltd | Polyurethanes |
| WO2005052019A1 (en) * | 2003-11-28 | 2005-06-09 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polyurethanes |
| EP3626201A1 (de) * | 2018-09-20 | 2020-03-25 | Covestro Deutschland AG | 3d-gedruckte kieferorthopädische zahnschiene aus vernetzten polymeren |
-
1988
- 1988-06-03 JP JP13764488A patent/JPH0696486B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108394152A (zh) * | 2017-02-07 | 2018-08-14 | 苏州博理新材料科技有限公司 | 一种隐形矫治专用三层共挤复合膜片及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01113041A (ja) | 1989-05-01 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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