JPH069718A

JPH069718A - 塩素化ポリオレフイン類の製造法

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Publication number: JPH069718A
Application number: JP19334992A
Authority: JP
Inventors: Masaji Kinosada; 雅二紀之定; Tetsuji Nishioka; 哲二西岡; Yoshifumi Masuda; 敬文増田; Ryozo Oda; 亮三織田
Original assignee: Toyo Kasei Kogyo Co Ltd
Current assignee: Toyo Kasei Kogyo Co Ltd
Priority date: 1992-06-26
Filing date: 1992-06-26
Publication date: 1994-01-18
Anticipated expiration: 2017-03-18
Also published as: JP3266321B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリオレフインの塩素化をクロロホルムを溶
剤に使用して行う場合、クロロホルムの安定剤としてグ
アヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルを使用す
ることにより、反能率の上昇と副成する四塩化炭素の生
成を抑制し、製造された塩素化ポリオレフインの着色を
少なくする。【構成】ポリオレフインの塩素化にグアヤコ−ル、テ
ルピネオ−ル、シトロネロ−ルの少なくとも１種類をク
ロロホルムの重量に対して２〜200ppm使用する。この場
合塩素ガス吹込みをポリオレフインの溶解温度以上で開
始し、その後徐々に又は段階的に反応温度を下げ、塩素
化ポリオレフインの溶解温度以上で塩素ガスを導入して
塩素化ポリオレフインを製造する。かつ、ポリオレフイ
ンの塩素化反応終了後回収したクロロホルムに上記の安
定剤を少なくとも１種類、重量で２〜200ppm添加して再
使用に供するか又は貯蔵後再使用に供する。【効果】塩素化ポリオレフインの収率の向上、副生す
る四塩化炭素の抑制及び着色防止が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はクロロホルム溶剤中でポ
リオレフインを塩素化する際、エチルアルコ−ルを含有
せず、グアヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ル
のうち少なくとも１種を安定剤としたクロロホルムを使
用する塩素化ポリオレフインの製造法に関し、主として
ポリオレフイン系素材の塗装における下塗剤、塗料のビ
ヒクル、コ−テイング剤、接着剤、印刷インキのバイン
ダ−等の分野に使用される。

【０００２】

【従来の技術】従来ポリオレフインの塩素化方法として
下記に示す多くの方法が提案されている。工業的に有用
な方法としては、例えば、(イ) 四塩化炭素等の有機溶剤
にポリオレフインを加熱溶解して塩素化する方法（有機
溶剤法）〔例えば、特公昭48−5795号、特公昭42−2279
号〕、(ロ) 少量の有機溶剤にポリオレフインを溶解し、
これを水に分散させるか、或は微粒子のポリオレフイン
を水に直接分散させて塩素化する方法（水懸濁法）〔例
えば、米国特許321384号、特公昭47−13780 号〕、(ハ)
微粒子のポリオレフインを塩素ガス又は塩素ガスと窒
素、塩化水素のような不活性ガスとの混合ガス中に加熱
下浮遊させて塩素化する方法（無溶剤法）〔例えば、西
ドイツ特許2262535 号、特公昭37−6641号〕等がある。

【０００３】塩素化ポリオレフインはポリオレフイン系
素材の塗装における下塗り剤、塗料のビヒクル、コ−テ
イング剤、接着剤、印刷インキのバインダ−等に使用さ
れる。これらの用途においてはポリオレフインの均一塩
素化により、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等
の溶剤に対して均一に溶解することが必要であり、この
点からすれば前記(イ),(ロ),(ハ) の方法の中で有機溶剤法
が最も有利な方法である。

【０００４】有機溶剤法で塩素化反応時に使用される有
機溶剤としては四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロ
ルエチレン、メチルクロロホルム等のハロゲン化低級脂
肪族炭化水素、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素がある。これらの中で塩素に対して本質的に不活
性であるのは四塩化炭素だけであり、その他は置換反
応、付加反応により塩素と反応する。この点から工業的
に使用されているのは大部分四塩化炭素である。しかし
ながら、四塩化炭素は地球を取り巻くオゾン層を破壊す
る恐れがあるため、今後、国際的に規制され、工業的に
使用できなくなる。四塩化炭素以外の溶剤としてクロロ
ホルムを使用した例が幾つかある。（例えば、ドイツ特
許1070379 号、オランダ特許6411932 号）

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】クロロホルムはポリオ
レフインの塩素化時の溶剤として有効な溶剤であるが、
四塩化炭素と比較して非常に分解しやすく、通常は安定
剤としてエチルアルコ−ルが0.5 〜１％含まれている。
ポリオレフインの塩素化時の溶剤にエチルアルコ−ルを
含有するクロロホルムを使用した場合、エチルアルコ−
ルを含有しないクロロホルムを使用した場合に比較し
て、ポリオレフインに対する塩素の反応率が低下すると
いう問題点がある。一方、ポリオレフインの塩素化時の
溶剤としてクロロホルムを使用すると、クロロホルムの
安定剤の有無及び安定剤の種類に拘らず、クロロホルム
がごく一部塩素化され、四塩化炭素が生成する。従つて
地球環境保護上に問題があり、四塩化炭素の生成をでき
るだけ抑制する必要がある。またクロロホルムを溶剤に
使用すると従来の四塩化炭素を溶剤とした場合より得ら
れた塩素化ポリオレフインの着色が強くなるという問題
点もある。

【０００６】本発明はポリオレフインの塩素化をクロロ
ホルムを溶剤として行う場合、ポリオレフインに対する
塩素の反能率が、クロロホルム中に含まれている安定剤
に起因して低下せず、また四塩化炭素の生成を抑制し、
かつ製造された塩素化ポリオレフインの着色を少なくす
ることを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記に鑑み、本発明者等
が鋭意研究した結果、本発明の第１はクロロホルム溶剤
中でポリオレフインに塩素ガスを吹込み塩素化する際、
クロロホルムの安定剤としてグアヤコ−ル、テルピネオ
−ル、シトロネロ−ルのうち少なくとも１種類を安定剤
として、クロロホルムの重量に対して２〜200ppm、好適
には30〜100ppmを使用することを特徴とする塩素化ポリ
オレフインの製造法であり、その第２は上記第１に記載
の塩素化ポリオレフインの製造法において、塩素ガスの
吹込みをポリオレフインの溶解温度以上で開始し、その
後徐々に又は段階的に反応温度を下げ、かつ塩素化ポリ
オレフインの溶解温度以上で塩素ガスを導入する塩素化
ポリオレフインの製造法であり、その第３は前記第１に
記載のポリオレフインの塩素化反応終了後、回収したク
ロロホルムを再使用するに当りクロロホルムの安定剤に
前記発明１に記載の安定剤の少なくとも１種類を２〜20
0ppm、好適には30〜100ppm添加しクロロホルムの分解を
防止して再使用に供するか、又は貯蔵後再使用に供する
塩素化ポリオレフインの製造法を提供するものである。

【０００８】本発明は上記の様にポリオレフインの塩素
化反応を行う際にグアヤコ−ル、テルピネオ−ル、シト
ロネロ−ルのうち、少なくとも１種類を安定剤として含
有するクロロホルムを溶剤として使用することにより、
安定剤としてエタノ−ルを含む汎用のクロロホルムを使
用した場合よりポリオレフインに対する塩素の反応性が
著しく高く、エタノ−ルを含有しないクロロホルムを使
用した場合と同等の反応性が得られる塩素化ポリオレフ
インの製造法であり、更に本発明は使用されるポリオレ
フインの溶解温度以上で塩素ガスの吹込みを開始し、そ
の後徐々に或は段階的に反応温度を下げ、塩素化ポリオ
レフインの溶解温度以上で塩素ガスを導入することによ
つて、四塩化炭素の生成量の少ない、しかも着色の少な
い塩素化ポリオレフインが製造される。また本発明は塩
素化終了後回収したクロロホルムにグアヤコ−ル、テル
ピネオ−ル、シトロネロ−ルのうち、少なくとも１種類
を安定剤として添加することにより、クロロホルムの分
解を阻止し、クロロホルムの貯蔵及び再使用を可能なら
しめる。

【０００９】更に本発明を詳細に説明する。ポリオレフ
インを２〜200ppm、好適には30〜100ppmの微量で有効な
グアヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルの内、
少なくとも１種類以上を安定剤としたクロロホルム溶剤
に、更に少量の水を添加した溶剤に溶解温度以上でポリ
オレフインを溶解し、ラジカル触媒の存在下、或は不存
在化で塩素の吹込みを開始し、その後、徐々に又は段階
的に反応温度を下げ、かつ塩素化ポリオレフインの溶解
温度以上で塩素を通じる。次に、生成した塩化水素又は
塩酸を反応溶液から分離後、生成した塩素化ポリオレフ
インと微量の四塩化炭素とを含むクロロホルムを分離す
る。次に、クロロホルム中に含まれる四塩化炭素を蒸留
等により分離する。ここで得られたクロロホルムにグア
ヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルの内、安定
剤として少なくとも１種類を微量添加後再使用に供す
る。また長期の貯蔵も可能である。

【００１０】本発明で得られた塩素化ポリオレフインは
トルエン、キシレン、ソルベントナフサ等の溶剤に溶解
して使用され、溶剤に対する均一溶解性から、産業上の
利用分野として特にポリオレフイン系素材の塗装におけ
る下塗り剤、塗料のビヒクル、コ−テイング剤、接着
剤、印刷インキのバインダ−等に使用される。

【００１１】クロロホルムは分解しやすく、クロロホル
ムの安定剤としてはエタノ−ル、メタノ−ル等のアルコ
−ル類、ヘキサン、デカン等の鎖状飽和炭化水素類、シ
クロヘキサン、アミレン、ブタジエン、ペンタジエン、
クロロプレン等の不飽和炭化水素類、フエノ−ル類、ア
ミン類、ニトロアルカン類、エステル類、ニトリル類等
が知られている。一般の市販品としてはエタノ−ルを0.
5 〜１％含有しているものが大部分を占めている。しか
し、エタノ−ルを0.5 〜１％含有しているクロロホルム
をポリオレフインの塩素化時の溶剤に使用すると、ポリ
オレフインに対する塩素化を妨害し、得られた塩素化ポ
リオレフインの塩素含有量が安定剤を含まないクロロホ
ルムを使用した場合よりも低下する。本発明に使用され
るクロロホルム及び回収後再使用されるクロロホルムは
グアヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルの内、
少なくとも１種類を２〜200ppm含有するものである。安
定剤の量は２ppm 未満ではその効果がなく、200ppmを超
過すると実用の貯蔵において無意味であるだけでなくポ
リオレフインの塩素化を妨害する恐れがある。

【００１２】本発明に使用されるポリオレフインはポリ
プロピレン、ポリエチレン、エチレン−ブロビレン共重
合体、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、天然ゴム、オレフイン系ゴム等のポリオレフイン類
である。

【００１３】本発明における反応温度は均質に塩素化を
行う必要から使用するポリオレフイン又は、生成する塩
素化ポリオレフインの溶解温度以上で行う必要がある。
一方、クロロホルムの塩素化を抑制し、四塩化炭素の生
成量を低減するため及び着色を防止するためには低温で
反応する方が有利である。そこで、本発明においては使
用するポリオレフインの溶解温度以上で塩素ガスの吹込
みを開始する。生成する塩素化ポリオレフインの溶解温
度はその塩素含有量が高くなるほど低くなる。そのため
塩素化が進むに従って徐々に或は段階的に反応温度を下
げて塩素化する。通常、反応温度は40〜180 ℃で、180
℃を超過するとポリオレフインに付加した塩素が脱塩酸
反応により脱離し、着色及び塩素の反応性低下が著しく
なる。また40℃未満では塩素の反応性が低い。

【００１４】本発明において、塩素化反応時にラジカル
発生剤又は光触媒を使用することが可能であるが、ラジ
カル発生剤又は光触媒の使用はポリオレフインに対する
反応性を高めると共にクロロホルムに対する塩素の反応
性も高くなり、また着色も多くなるため、特に比較的高
温下の反応ではその使用は避けるべきである。

【００１５】本発明においてはクロロホルムと共に水を
添加して塩素化反応を行うことができる。水の使用目的
は副生する塩化水素を反応缶内で吸収し、操作を簡単に
すること及び着色防止である。水の添加量は１％以上添
加すれば着色防止効果があるが、望ましくは副生する塩
化水素を吸収する量で、通常は反応終了後の塩酸濃度が
10〜30％になるように添加する。また重金属イオンが混
入すると著しい反応性の低下を招くので、水はイオン交
換水又は蒸留水を使用することが望ましい。水を添加し
ない場合、反応終了後、窒素の吹込み又は減圧蒸留によ
り、反応溶液中に残存した副生塩化水素を除去し、ドラ
ムドライヤ−、ベント付き押出し機等で塩素化ポリオレ
フインと溶剤を分離する。水を添加した場合は反応液を
静置し、大部分の塩酸を分液除去し、水洗、中和、蒸留
等で残存の塩酸を除いた後、ドラムドライヤ−、ベント
付き押出し機等で塩素化ポリオレフインと溶剤とを分離
する。更に何れの場合においても分離した溶剤中に含ま
れる四塩化炭素を蒸留により除去し、回収クロロホルム
を得る。これに安定剤としてグアヤコ−ル、テルピネオ
−ル、シトロネロ−ルの内、少なくとも１種類以上を貯
蔵期間を勘案して２〜200ppm添加し、タンク等に貯蔵後
再使用する。

【００１６】

【実施例】

〔実施例１〕内容積が150 立のグラスライニングオ−
トクレ−ブにアイソタクチツクポリプロピレン（メルト
インデツクス：15）：10.9kg、グアヤコ−ル含有量が10
0ppmであるクロロホルム：101.3kg 、イオン交換水：1
4.2kgを仕込んだ。強撹拌下、液温度を120 ℃に昇温
後、塩素ガスの導入を開始し、２時間掛けて液温度を11
0 ℃まで下げる間に４kgの塩素を吹込んだ。更に２時間
掛けて液温度を70℃まで下げる間に5.85kgの塩素を吹込
んだ。70℃で５分間撹拌した後、窒素ガスを導入し、未
反応の塩素ガスを除いた。撹拌を停止し、３時間静置
し、塩酸層を分離除去した。塩素化ポリプロピレンが溶
解しているクロロホルム層には着色が見られず、ガスク
ロマトグラフ分析を実施したところ、クロロホルムの塩
素化物である四塩化炭素の生成量は0.23kgであつた（ク
ロロホルムに対する塩素の反応率：1.1 重量％）。更
に、これより微量の塩酸、溶剤を除去し、塩素含有量：
30.7重量％の塩素化ポリプロピレン樹脂を得た（ポリプ
ロピレンに対する塩素の反応率：96.8重量％）。樹脂を
トルエンに溶解し、樹脂含有量、30重量％のトルエン溶
液とした。ガ−ドナ−法によるカラ−インデツクスは１
で透明であつた。

【００１７】〔実施例２〕〔実施例１〕において、グ
アヤコ−ル含有量が100ppmであるクロロホルムの代わり
にテルピネオ−ル含有量が100ppmであるクロロホルムを
使用した以外は〔実施例１〕と同様に実施した。塩素化
ポリプロピレンが溶解しているクロロホルム層には着色
が見られず、ガスクロマトグラフ分析を実施したとこ
ろ、クロロホルムの塩素化物である四塩化炭素の生成量
は0.22kgであつた（クロロホルムに対する塩素の反応
率：1.0 重量％）。更に、これより微量の塩酸、溶剤を
除去し、塩素含有量：30.8重量％の塩素化ポリプロピレ
ン樹脂を得た（ポリプロピレンに対する塩素の反応率：
97.3重量％）。樹脂をトルエンに溶解し、樹脂含有量：
30重量％のトルエン溶液とした。ガ−ドナ−法によるカ
ラ−インデツクスは１で透明であつた。

【００１８】〔実施例３〕〔実施例１〕において、グ
アヤコ−ル含有量が100ppmであるクロロホルムの代わり
にシトロネロ−ル含有量が50ppm であるクロロホルムを
使用した以外は〔実施例１〕と同様に実施した。塩素化
ポリプロピレンが溶解しているクロロホルム層には着色
が見られず、ガスクロマトグラフ分析を実施したとこ
ろ、クロロホルムの塩素化物である四塩化炭素の生成量
は0.22kgであつた（クロロホルムに対する塩素の反応
率：1.0 重量％）。更に、これより微量の塩酸溶剤を除
去し、塩素含有量：30.8重量％の塩素化ポリプロピレン
樹脂を得た（ポリプロピレンに対する塩素の反応率：9
7.3重量％）。樹脂をトルエンに溶解し、樹脂含有量：3
0重量％のトルエン溶液とした。ガ−ドナ−法によるカ
ラ−インデツクスは１で透明であつた。

【００１９】〔比較例１〕内容積が350 立のグラスラ
イニングオ−トクレ−ブにエタノ−ル含有量が0.5 重量
％であるクロロホルム：150 kg、イオン交換水150kg を
仕込み、１時間強撹拌した。撹拌を停止し、１時間静置
後、水層を分離除去した。更に新しいイオン交換水：15
0kg を入れ、同様に操作した。この水洗操作を３回繰り
返した。微量の水を含むクロロホルムを蒸留により脱水
し、エタノ−ルを含まないクロロホルム：110 kgを得
た。実施例１においてグアヤコ−ル含有量が100ppmであ
るクロロホルムの代わりに上記操作で得られたエタノ−
ルを含まないクロロホルムを使用した以外は実施例１と
同様に実施した。塩素化ポリプロピレンが溶解している
クロロホルム層には着色が見られず、ガスクロマトグラ
フ分析を実施したところ、クロロホルムの塩素化物であ
る四塩化炭素の生成量は0.24kgであつた（クロロホルム
に対する塩素の反応率：1.1 重量％）。更に、これより
微量の塩酸、溶剤を除去し、塩素含有量：30.7重量％の
塩素化ポリプロピレン樹脂を得た（ポリプロピレンに対
する塩素の反応率：96.8重量％）。樹脂をトルエンに溶
解し、樹脂含有量：30重量％のトルエン溶液とした。ガ
−ドナ−法によるカラ−インデツクスは１で透明であつ
た。

【００２０】〔比較例２〕〔実施例１〕において、グ
アヤコ−ル含有量が100ppmであるクロロホルムの代わり
にエタノ−ル含有量が0.5 ％であるクロロホルムを使用
した以外は〔実施例１〕と同様に実施した。塩素化ポリ
プロピレンが溶解しているクロロホルム層には着色が見
られず、ガスクロマトグラフ分析を実施したところクロ
ロホルムの塩素化物である四塩化炭素の生成量は0.25kg
（クロロホルムに対する塩素の反応率：1.2 重量％）で
あつた。更に、これより微量の塩酸、溶剤を除去し、塩
素含有量：28.4重量％（ポリプロピレンに対する塩素の
反応率：87.0重量％）の塩素化ポリプロピレン樹脂を得
た。この樹脂をトルエンに溶解し、樹脂含有量：30重量
％のトルエン溶液とした。ガ−ドナ−法によるカラ−イ
ンデツクスは１で透明であつた。

【００２１】〔比較例３〕塩素ガスの導入の開始の液
温度を110 ℃とし、その後、液温度を下げずに一定温度
で9.85kgの塩素ガスを４時間で導入した以外は〔実施例
１〕と同様に操作した。塩素化ポリプロピレンが溶解し
ているクロロホルム層は淡褐色に着色しており、ガスク
ロマトグラフ分析を実施したところ、クロロホルムの塩
素化物である四塩化炭素の生成量は0.43kg（クロロホル
ムに対する塩素の反応率：2.0 重量％）であつた。更
に、これより微量の塩酸、溶剤を除去し、塩素含有量：
29.6重量％（ポリプロピレンに対する塩素の反応率：9
3.0重量％）の塩素化ポリプロピレン樹脂を得た。樹脂
をトルエンに溶解し、該樹脂含有量：30重量％のトルエ
ン溶液とした。ガ−ドナ−法によるカラ−インデツクス
は４であつた。

【００２２】上記からあきらかなように〔実施例１〕に
示したグアヤコ−ル含有のクロロホルムを使用した本発
明の場合と〔比較例１〕における水洗により安定剤を除
去したクロロホルムを使用した場合とを比較すると、ポ
リプロピレンに対する塩素の反応率は何れも96.8％であ
り、四塩化炭素の生成量もほぼ同じである。一方、〔比
較例２〕のエタノ−ルを含有したクロロホルムを使用し
た場合にはポリプロピレンに対する塩素の反応率は87.0
％となり、〔実施例１〕と比較すると約10％も低下し
た。つまり、ポリオレフインの塩素化に際し、グアヤコ
−ル含有のクロロホルムの使用はエタノ−ル含有の汎用
的なクロロホルムを使用した場合より、塩素の反応性に
関して明らかに有利である。また〔比較例３〕に示した
従来の一定温度で塩素ガスを吹込む方法での四塩化炭素
の生成量が0.43kgに対し、〔実施例１〕に示した塩素ガ
スの吹込みに従つて液温度を徐々に下げる本発明の方法
での四塩化炭素の生成量は0.23kgで約半分に減少でき、
また本発明は着色も防止されている。これらに関しても
本発明は明らかに有用なポリオレフインの製造方法であ
る。

【００２３】

【発明の効果】本発明の効果を纏めると下記の通りであ
る。 (a) ポリオレフインの塩素化反応を行う際に、安定剤と
してグアヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルの
内、少なくとも１種類を含むクロロホルムを使用するこ
とで汎用のエタノ−ルを含むクロロホルムを使用した場
合よりポリオレフインに対する塩素の反応性が著しく高
くなり、またエタノ−ルを除去したクロロホルムを使用
した場合と同等の反応性が得られる。

【００２４】(b) 使用されるポリオレフインの溶解温度
以上で塩素ガスの吹込みを開始し、徐々に或は段階的に
反応温度を下げ、かつ塩素化ポリオレフインの溶解温度
以上で、塩素ガスを導入することにより四塩化炭素の生
成を抑制することができ、しかも、着色の非常に少ない
塩素化ポリオレフインが得られる。

【００２５】(c) 塩素化終了後、回収したクロロホルム
にグアヤコ−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルの
内、少なくとも１種類を安定剤として添加することによ
り、クロロホルムの分解を防止しクロロホルムの長期の
貯蔵及び再使用が可能である。

【００２６】(d) 本発明に使用する溶剤のクロロホルム
と共に少量の水を添加した場合は副生する塩化水素を反
応缶内で吸収することによつて、塩素化ポリオレフイン
の製造操作が簡単になり、更に生成した塩素化ポリオレ
フインの着色を防止する利点がある。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】本発明はポリオレフインの塩素化をクロロ
ホルムを溶剤として行う場合、ポリオレフインに対する
塩素の反応率が、クロロホルム中に含まれている安定剤
に起因して低下せず、また四塩化炭素の生成を抑制し、
かつ製造された塩素化ポリオレフインの着色を少なくす
ることを目的とするものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者織田亮三兵庫県高砂市曽根町2900番地東洋化成工業株式会社化成品研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】クロロホルム溶剤中でポリオレフイン類
（以下ポリオレフインと略称する）に塩素ガスを吹込み
塩素化する際、クロロホルムの安定剤としてグアヤコ−
ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルのうち少なくとも
１種類を安定剤として、クロロホルムに対して重量で２
〜200ppmを使用することを特徴とする塩素化ポリオレフ
インの製造法。
【請求項２】塩素ガスの吹込みをポリオレフインの溶
解温度以上で開始し、その後徐々に又は段階的に反応温
度を下げ、かつ塩素化ポリオレフインの溶解温度以上で
塩素ガスを導入する請求項１記載の塩素化ポリオレフイ
ンの製造法。
【請求項３】塩素化反応終了後回収したクロロホルム
を再使用するに当り、クロロホルムの安定剤にグアヤコ
−ル、テルピネオ−ル、シトロネロ−ルの少なくとも１
種類を重量で２〜200ppm添加して再使用に供するか、又
は貯蔵後再使用に供する請求項１記載の塩素化ポリオレ
フインの製造法。