JPH069721A - アクリル酸系ポリマーの処理方法 - Google Patents

アクリル酸系ポリマーの処理方法

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JPH069721A
JPH069721A JP4299093A JP4299093A JPH069721A JP H069721 A JPH069721 A JP H069721A JP 4299093 A JP4299093 A JP 4299093A JP 4299093 A JP4299093 A JP 4299093A JP H069721 A JPH069721 A JP H069721A
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polymer
acrylic acid
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treatment
water
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JP4299093A
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Takaya Hayashi
隆哉 林
Masaharu Mukoyama
正治 向山
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 そのままでは微生物による分解処理が困難な
高分子量アクリル酸系ポリマーを前処理することにより
微生物群により分解処理する方法を提供する。 【構成】 アクリル酸系ポリマーを酸化処理又は光分解
処理して得られる分子量１０００以下の水溶性ポリマー
を微生物群を用いて分解することを特徴とするアクリル
酸系ポリマーの処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリル酸系ポリマーを
分解処理する方法にかかるものである。更に詳しくは、
アクリル酸系ポリマーを酸化分解及び／又は光分解する
ことにより可溶化、低分子量化した後に、微生物を使用
して、例えば活性汚泥法により、アクリル酸系ポリマー
を分解処理する方法にかかるものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、アクリル酸系ポリマーは広範囲の
用途に使用されているが、例えば、繊維加工、増粘剤、
分散剤、乳化剤、抄紙、水処理凝集剤、土壌改良剤、ス
ラリー防止剤、吸水性ポリマーなど多方面に用途が開か
れ、その使用量は増加している。アクリル酸系ポリマー
は通常無害であるが、しかし、多量の該ポリマーが廃棄
されれば環境汚染上けっして好ましいことではなく、適
切な処理方法の開発が望まれている。
【０００３】合成高分子廃棄物の環境への影響が問題視
されるようになって以来、微生物処理方法を開発するこ
とを目的とした種々の検討が行われてきた。しかしなが
ら、今日まで、アクリル酸系ポリマーの微生物分解処理
の報告は殆どない。松村らは一般活性汚泥を用いてポリ
アクリル酸ソーダの生分解性の検討を行い、平均分子量
５２０のポリアクリル酸ソーダの生分解度（〔生物化学
的酸素要求量（ＢＯＤ5 ）／理論的酸素要求量（ＴＯ
Ｄ）〕×１００）が８％、平均分子量１０７０のポリア
クリル酸ソーダの生分解度が１．３％という結果を得て
いる（高分子論文集、４５巻、３１７ページ、１９８８
年）が、高分子アクリル酸系ポリマーの微生物を利用し
た分解処理法の詳細な報告例はなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高分子アク
リル酸系ポリマーの処理方法として、光又は酸化剤を用
いて可溶化、低分子量化したアクリル酸系ポリマーを例
えば活性汚泥法などの微生物群を用いて分解処理する方
法を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、アクリル酸系ポリマーに光、紫外線
を照射する、あるいは過酸化物、またはオゾン等を添加
するなどにより可溶化又は低分子量化したアクリル酸系
ポリマーに対して、アクリル酸系ポリマーを分解する能
力のある微生物を作用させることにより、アクリル酸系
ポリマーを分解処理することが出来ることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００６】従って本発明は、アクリル酸系ポリマーを
酸化処理及び／又は光分解処理して得られる分子量１０
００以下の水溶性ポリマーを微生物群を用いて分解する
ことを特徴とするアクリル酸系ポリマーの処理方法を提
供する。この発明により分解処理されうるアクリル酸系
ポリマーは、基本主鎖が次の式
【０００７】
【化１】
【０００８】で構成された、アクリル酸ホモポリマーま
たはその１価金属塩、２価金属塩、３価金属塩、アンモ
ニウム塩、もしくは有機アミン塩などで、かつ親水性で
あるものを意味する。また、アクリル酸と共重合可能な
化合物を利用してアクリル酸と共重合して得られたポリ
マーも本発明に係わる分解方法の対象ポリマーとしての
アクリル酸系ポリマーである。この発明で用いられるア
クリル酸と共重合可能な化合物は、アクリル酸と共重合
してなる親水性ポリマーが親水性を維持する範囲内で種
々の化合物が使用でき。
【０００９】その具体例をあげると、例えば、メタクリ
ル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、アコニット酸などのモノエチレン性
不飽和カルボン酸ならびに、それらの、一価金属塩、二
価金属塩、三価金属塩、アンモニウム塩および有機アミ
ン塩、
【００１０】エチレン、プロピレン、イソブチレン、ｎ
−ブチレン等の炭素数２〜４のα−オレフィン；メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート等の、アクリル酸又は
メタクリル酸の炭素数４〜８のアルキルエステル；
【００１１】ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブ
チル（メタ）アクリレート等の、アクリル酸又はメタク
リル酸の炭素数５〜８のヒドロキシアルキルエステル；
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート等の炭素数６〜１０４のポリエー
テルモノ（メタ）アクリレート；
【００１２】２−スルホエチル（メタ）アクリレート、
２−スルホプロピル（メタ）アクリレート、３−スルホ
プロピル（メタ）アクリレート、１−スルホプロパン−
２−イル（メタ）アクリレート、２−スルホブチル（メ
タ）アクリレート、３−スルホブチル（メタ）アクリレ
ート、４−スルホブチル（メタ）アクリレート、１−ス
ルホブタン−２−イル（メタ）アクリレート、１−スル
ホブタン−３−イル（メタ）アクリレート、２−スルホ
ブタン−３−イル（メタ）アクリレート、２−メチル−
２−スルホプロピル（メタ）アクリレート、１，１−ジ
メチル−２−スルホエチル（メタ）アクリレート等の炭
素数４〜１０のスルホアルキル（メタ）アクリレート
類；
【００１３】スルホエトキシポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、スルホプロポキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、スルホブトキ
シポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
スルホエトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、スルホプロポキシポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、スルホブトキシポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の炭素
数７〜１９７のスルホアルコキシポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート類、ならびに、その一価
金属塩、二価金属塩、三価金属塩、アンモニウム塩およ
び有機アミン塩；
【００１４】ポリエチレングリコールモノアリルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポ
リエチレングリコールポリプロピレングリコールモノア
リルエーテル、ポリエチレングリコールモノメタリルエ
ーテル、ポリプロピレングリコールモノメタリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコール
モノメタリルエーテル等の炭素数５〜１０４のポリアル
キレングリコールモノ（メタ）アリルエーテル類；
【００１５】酢酸ビニル、酢酸プロペニル等の炭素数４
〜７の酢酸アルケニルエステル類（酢酸アルケニルエス
テル類は、重合液、加水分解して１部または全部をビニ
ルアルコールにすることができる）；スチレン、ｐ−メ
チルスチレン等の炭素数８〜１０の芳香族ビニル類；ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート等の炭素数５〜１０の
アミノエチル（メタ）アクリレート類；
【００１６】（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数３〜１２の（メ
タ）アクリルアミド類；２−アクリルアミド−２−メチ
ルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸等
の炭素数２〜４のモノエチレン性不飽和スルホン酸類；
【００１７】ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸等の
炭素数２〜４のモノエチレン性不飽和ホスホン類；（メ
タ）アクリロニトリル、アクロレイン、アリルアルコー
ルなどが挙げられ、１種または２種以上を用いることが
出来る。本発明の分解の対象となるアクリル酸系ポリマ
ーにはさらに、上記の種々のアクリル酸ポリマー又はア
クリル酸コポリマーの変性処理生成物も含まれる。すな
わち、上記の重合体に含有されるカルボキシル基と反応
しうる化合物で変性したものなども本発明に係わる分解
方法の対象物となりうる。
【００１８】以下に変性に用いる化合物を示すと、例え
ば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グ
リセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ポ
リオキシプロピレン、オキシエチレンオキシプロピレン
ブロック共重合体、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソル
ビタン脂肪酸エステル、ヒドロキシ酢酸グリコールモノ
エステル、乳酸グリコールモノエステル、ヒドロキシビ
バリン酸ネオペンチレングリコールエスチル、ポリビニ
ルアルコールポリ酢酸ビニルのケン化物等の多価アルコ
ール；
【００１９】両末端ヒドロキシル基を含有するポリδ−
カプロラクトン等の両末端ヒドロキシル基を含有するラ
クトン重合体；エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポ
リグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジ
ルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル
酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエ
ステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のグリシジルエステル
エーテル等の多価グリシジル化合物類；
【００２０】エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、
フェニレンジアミン等の多価アミン類；２，２−ビスヒ
ドロキシメチルブタノール−トリス〔３−（１−アジリ
ジニル）プロピオネート）、１，８−ヘキサメチレンジ
エチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４′−
Ｎ，Ｎ′−ジエチレンウレア等の多価アジリジン類；グ
ルタルアルデヒド、グリオキサール等の多価アルデヒド
類；２，４−トルイレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の多価イソシアネート類などが
挙げられ、１種または２種以上が使用される。
【００２１】さらに架橋重合体も本発明の対象ポリマー
となりうる。例えば、（メタ）アクリル酸塩架橋重合
体、（メタ）アクリル酸エステル一酢酸ビニル非重合体
のケン化物架橋体、デンプン−アクリル酸塩グラフト重
合体およびその架橋物など、１０〜１０００の吸水倍率
を有する通常の吸水性ポリマーが挙げられる。吸水性ポ
リマーは、紙おむつ、生理用品などの衛生用品、その他
の製品に使用されたものが、この発明により分解処理さ
れうる。また、吸水性ポリマー製造装置内に付着した吸
水性ポリマーも、この発明の方法により容易に分解処理
することができる。
【００２２】本発明においては、上記微生物を用いてア
クリル酸系ポリマーを分解処理する前に様々な物理化学
的処理を用いることによりそれを低分子量化する。予
め、過酸化物やオゾンを用いて酸化する方法や紫外線を
照射する方法などを用いることにより、生分解に長時間
要する高分子量のアクリル酸系ポリマーを低分子量化
し、生分解処理をより効果的に行うことが可能である。
【００２３】アクリル酸系ポリマーを低分子量化する方
法には、種々の方法が可能であるが、特に過酸化物やオ
ゾンを用いて酸化する方法や紫外線を照射する方法など
が効果的である。本発明における過酸化物による低分子
量化は、水溶性の無機系過酸化物、例えば過硫酸塩、過
塩素酸塩などを用いて行うことができ、中でも、過酸化
水素が特に効果的である。上記酸化剤をポリマー１重量
部に対して０．２重量部以上使用し、４０℃以上加熱処
理することによりポリマーは低分子量化する。
【００２４】酸化剤の比率が０．２重量部以下であると
効率よく低分子量化が行えない恐れがある。ただし、酸
化剤の量が多すぎるとそれに見合った効果の向上は認め
られないばかりか微生物処理において微生物に悪影響を
及ぼす可能性があるため、酸化剤の比率はポリマー１重
量部に対して１０重量部以下が好ましく、５重量部以下
がより好ましい。しかしこれより多くの酸化剤を使用す
ることもできる。
【００２５】なお、残存する酸化剤は、例えば、水溶液
をアルカリ性にした後に加熱するなどすることにより取
り除くことは可能である。また、４０℃以上に加熱処理
しないと効率よく低分子量化が行えない恐れがあるた
め、４０℃以上の加熱処理が好ましい。加熱処理の方法
は加熱処理直前または処理中に存在する酸化剤の有効成
分が前記規定量以上あれば特に限定することなく行うこ
とが出来る。また金属イオンの併用も効果的である。本
発明におけるオゾンによる可溶化又は低分子量化は、ポ
リマーに空気或いは酸素から発生させたオゾン含有気体
を吹き込むことにより行うことができる。pHは特に限定
するものではないが、中性からアルカリ性側が特に望ま
しい。
【００２６】本発明における紫外線による低分子量化
は、ポリマーに３５０nm以下の波長を有する光を照射す
ることにより行うことができる。温度は室温から沸点温
度下の範囲内では特に限定するものではなく行うことが
できる。上記の方法により、ポリマーの低分子量化を行
うことが出来るが、低分子化速度はポリマーの濃度に大
きく関わり、低濃度ほど低分子量化を容易に行うことが
出来る。ポリマー濃度が高濃度の場合、低分子量化が効
果的に行われないこともあり、例えば１０重量％以下、
好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは２重量％以
下のポリマー濃度で低分子化処理を行うと効率的であ
る。
【００２７】また、架橋したポリマーである吸水性ポリ
マーの処理に当たっては吸水性ポリマーを吸水した状態
で低分子量化処理を行う。その場合、水の比率は吸水性
ポリマー１重量部に対して５０倍以上の重量比が好まし
い。水の重量比が５０倍よりも少ないと吸水性ポリマー
が分解処理可能なレベルにまで可溶化されないおそれが
ある。この重量比で水を用いるに際し、処理すべき吸水
性ポリマーの吸水能は一切考慮する必要はなく、たとえ
ば、処理すべき吸水性ポリマーの吸水能以下の量から吸
水能を越える量までのいずれかの量を適宜選択すればよ
い。
【００２８】ただし、水を過度に多量用いても廃棄の効
率が低下するので、通常は吸水性ポリマーの重量の１０
００倍以下である。水が１０００倍よりも多いと経済的
に好ましくないことがある。処理すべき吸水性ポリマー
が尿など種々の成分を含有している水を吸収している場
合、このような水中の固形分量は一般的に無視できるほ
ど少ないので、水の重量比は、たとえば、尿の量と添加
した水の量の和を吸水性ポリマーの重量で割ることによ
り求められる。吸水性ポリマーに吸収される水は、単な
る水または水溶液である。
【００２９】上記のようにして、アクリル酸系ポリマー
は低分子量化される。この処理により、アクリル酸系ポ
リマーは、可溶化し、分子量１０００以下のレベルまで
低分子量化される。本発明によれば、光分解処理、例え
ば紫外線分解処理と酸化分解処理を組合わせて使用する
こともできる。例えば架橋されたポリマーの場合、まず
紫外線又は過酸化水素で処理して分子量をある程度低下
させた後、オゾン処理により分子量を１０００以下に下
げ、その後で生物処理を行うのが好ましい。さらに、紫
外線処理、オゾン処理、及び過酸化物処理を、任意に組
合わせて、任意の順序で処理を行うこともできる。
【００３０】かくして得られた低分子量化させた可溶分
ポリマーに対して例えば活性汚泥などの微生物群を作用
させることにより、効果的に分解処理を行うことができ
る。分解処理は、好気条件下で行われ、温度は２５〜３
７℃、またpHはpH６〜８が適当である。上記の好気的条
件下での処理の具体的な方法としては、例えば活性汚泥
法、散水濾床法、浸漬濾床法、菌体固定化法等を用いる
こともできる。活性汚泥法が特に好ましい。
【００３１】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。以下の実施例において、本発明の方法により
前処理されたポリアクリル酸系ポリマーの生物分解され
やすさは、ＪＩＳ Ｋ−０１０２に基く生分解試験法に
より評価した。ＪＩＳ Ｋ−０１０２に基く試験法は次
の通りである。
【００３２】基礎培養基の調製 ＪＩＳ Ｋ−０１０２−１９８１工場排水試験方法、生
物化学的酸素消費量の項に規定されたＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ液
を蒸留水１ｌに対して、各３ml割合でＡから順番に添加
する。 Ａ液：水１ｌ中に燐酸二カリウム２１．７５ｇ、燐酸一
カリウム８．５ｇ、燐酸二ナトリウム１２水和物４４．
６ｇ、及び塩化アンモニウム１．７ｇを溶解する。 Ｂ液：水１ｌ中に硫酸マグネシウム７水和物２２．５
ｇ、を溶解する。 Ｃ液：水１ｌ中に塩化カルシウム（無水）２７．５ｇ、
を溶解する。 Ｄ液：水１ｌ中に塩化鉄（III)６水和物０．２５ｇ、を
溶解する。
【００３３】試験液の調製 ３００mlマイヤーフラスコに下記の量の基礎培養基と試
料を投入し、pH７（ＮａＯＨ使用）に調製する。次に、
生物源として、化審法に基ずく純粋培養汚泥を投入し、
トータルとして１００mlの試験液とする。 試料 １００ppm 純粋培養汚泥 ３０ppm 苛性ソーダ pH７ 基礎培養基 トータル１００mlとする。
【００３４】生分解試験 １）マイヤーフラスコに綿栓をし、２５±３℃に調製さ
れた恒温振盪培養機内で、１５０回／Ｍのスピードにて
回転振盪を行いながら培養する。同時に基礎培養基のみ
を入れた空試験も実施する。 ２）生分解度を求めるため、培養開始時及び、７日目、
１４日目、２１日目、２８日目に各フラスコより１０ml
サンプリングを行う。 ３）採取した試験液は、直ちに遠心分離機（３０００rp
m 、１０分間）により、汚泥を沈澱させ上澄み液を全有
機炭素量（ＴＯＣ）及び、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）による分析を行う。
【００３５】生分解度の算出 培養開始時及び、ｔ日間培養時の培養液のＴＯＣ測定値
より、次式によってｔ日間後の生分解度を算出する。
【００３６】
【数１】
【００３７】Ｄｔ（ＴＯＣ）：ＴＯＣ法によるｔ日間後
の生分解度（％） Ｓｏ：開始時の試験液のＴＯＣ値（mg／Ｌ） Ｂｏ：空試験値 （mg／Ｌ） Ｓｔ：ｔ日後の試験液のＴＯＣ値（mg／Ｌ） Ｂｔ：ｔ日後の空試験値 （mg／Ｌ）
【００３８】実施例１．０．２％のポリアクリル酸ソー
ダ（平均分子量２００００）の溶液３０mLに３０％過酸
化水素２mLを添加後pH７、８０℃で３日間加温したとこ
ろ、平均分子量が５００の生成物を得た。これを濃縮乾
固し、得られた乾固物を所定の濃度の水溶液（pH７）に
調整後、ＪＩＳ Ｋ０１０２に準じて標準活性汚泥を用
いて生分解性試験を行った。培養２８日目の当該生成物
の分解率は５７％であった。
【００３９】実施例２．ポリアクリル酸塩架橋体（吸収
性ポリマー）を用い実施例１を反復した。ポリアクリル
酸塩架橋体の濃度０．２％、過酸化水素濃度０．２％、
８０℃にて１０分間処理し、分子量７００（ＧＰＣによ
り測定；検量線はアクリル酸ソーダオリゴマーを用いて
作成した。以下同じ）の処理物を得た。生分解率は３６
％であった。
【００４０】実施例３．ポリアクリル酸塩架橋体を用い
て実施例１を反復した。ポリアクリル酸塩架橋体の濃度
０．２％、過酸化水素濃度０．２％、１２０℃にて３日
間処理し、分子量６００の処理物を得た。生分解率は５
０％であった。
【００４１】実施例４．ポリアクリル酸架橋体を用いて
実施例１を反復した。ポリアクリル酸架橋体濃度０．２
％、過酸化水素濃度２％、８０℃にて３日間処理し、分
子量５００の処理物を得た。生分解率は５０％であっ
た。
【００４２】実施例５．アクリル酸−マレイン酸共重合
体（組成：アクリル酸／マレイン酸＝７／３、分子量６
０，０００）を用いて実施例１を反復した。前記共重合
体の濃度、過酸化水素濃度２％、８０℃にて３日間処理
し、分子量４００の処理物を得た。生分解率は８６％で
あった。
【００４３】実施例６．アクリル酸−マレイン酸共重合
体（組成：アクリル酸／マレイン酸＝２／８、分子量２
０００）を用いて実施例１を反復した。前記共重合体濃
度０．２％、過酸化水素濃度２％、８０℃にて１日処理
し、分子量５００の処理分を得た。生分解率は８０％で
あった。
【００４４】実施例７．アクリル酸−ビニルアルコール
共重合体（組成：アクリル酸／ビニルアルコール＝９／
１、分子量１０，０００）を用いて実施例１を反復し
た。前記共重合体濃度０．２％、過酸化水素濃度２％、
８０℃にて３日間処理し、分子量５００の処理物を得
た。生分解率は７０％であった。
【００４５】実施例８．アクリル酸−ヒドロキシエチル
メタクリレート共重合体（組成：アクリル酸／ＨＥＭＡ
＝５／１、分子量１０，０００）を用いて実施例１を反
復した。前記共重合体濃度０．２％、過酸化水素濃度２
％、８０℃にて３日間処理し、分子量５００の処理分を
得た。生分解率は７２％であった。
【００４６】実施例９．アクリル酸−ポリエチレングリ
コールモノアクリレート共重合体（組成：アクリル酸／
ＥＯ＝１．６／１、分子量４０００）を用いて実施例１
を反復した。前記共重合体濃度０．２％、過酸化水素濃
度２％、８０℃にて３日間処理し、分子量４００の処理
物を得た。生分解率は９０％であった。
【００４７】実施例１０．０．１％のポリアクリル酸ソ
ーダ（平均分子量５０００）の溶液を室温で３日間１５
cmの距離から紫外線殺菌ランプ（１５Wx１本）を用いて
紫外線（ＵＶ）照射を行ったところ、平均分子量が７０
０の生成物を得た。これを濃縮乾固し、得られた乾固物
を所定の濃度の水溶液（pH７）に調整後、ＪＩＳ Ｋ０
１０２に準じて標準活性汚泥を用いて生分解性試験を行
った。培養２８日目の当該生成物の分解率は２７％であ
った。
【００４８】実施例１１．ポリアクリル酸ソーダ（平均
分子量５０００）を用いて実施例１０を反復した。ポリ
アクリル酸ソーダ濃度０．１％、ＵＶ処理時間５日間で
分子量５００の処理物を得た。生分解率は５５％であっ
た。
【００４９】実施例１２．ポリアクリル酸ソーダ（分子
量２０，０００）を用いて実施例１０を反復した。ポリ
アクリル酸ソーダ−濃度０．１％、ＵＶ処理５日間で分
子量６００の処理物を得た。生分解率は３０％であっ
た。
【００５０】実施例１３．ポリアクリル酸塩架橋体（吸
水性ポリマー）を用いて実施例１０を反復した。ポリア
クリル酸塩架橋体濃度１％、ＵＶ処理時間１０日間で分
子量５００の処理物を得た。生分解率は５０％であっ
た。
【００５１】実施例１４．ポリアクリル酸塩架橋体（吸
水性ポリマー）を用いて実施例１０を反復した。ポリア
クリル酸塩架橋体濃度０．１％、ＵＶ処理時間５日間で
分子量６００の処理物を得た。生分解率は３９％であっ
た。
【００５２】実施例１５．アクリル酸−マレイン酸共重
合体（組成：アクリル酸／マレイン酸＝７／３、分子量
６０，０００）を用いて実施例１０を反復した。この共
重合体の濃度０．１％、ＵＶ処理時間３日間で分子量７
００の処理物を得た。生分解率は２９％であった。
【００５３】実施例１６．アクリル酸−マレイン酸共重
合体（組成：アクリル酸／マレイン酸＝２／８、分子量
２０００）を用いて実施例１０を反復した。この共重合
体の濃度０．１％、ＵＶ処理時間３日間で分子量５００
の処理物を得た。生分解率は５１％であった。
【００５４】実施例１７．アクリル酸−ビニルアルコー
ル共重合体（組成：アクリル酸／ビニルアルコール＝９
／１、分子量１０，０００）を用いて実施例１０を反復
した。この共重合体の濃度０．１％、ＵＶ処理時間３日
間で分子量６００の処理物を得た。生分解率は４０％で
あった。
【００５５】実施例１８．アクリル酸／ヒドロキシエチ
ルメタクリレート共重合体（組成：アクリル酸／ＨＥＭ
Ａ＝５／１、分子量１０，０００）を用いて実施例１０
を反復した。この共重合体の濃度０．１％、ＵＶ処理時
間３日間で分子量６００の処理物を得た。生分解率は４
２％であった。
【００５６】実施例１９．アクリル酸−ポリエチレング
リコールモノアクリレート共重合体（組成：アクリル酸
／ＥＯ＝１．６／１、分子量４０００）を用いて実施例
１０を反復した。この重合体の濃度０．１％、ＵＶ処理
時間３日間で分子量５００の処理物を得た。生分解率は
４９％であった。
【００５７】実施例２０．１％のアクリル酸ソーダ（平
均分子量２０，０００）の溶液を水酸化ナトリウム溶液
を用いてpHを１１に調整後、室温でオゾン（日本オゾン
製オゾナイザー０−１−２）を５時間吹き込んだとこ
ろ、平均分子量が８００のオゾン酸化物質を得た。これ
を濃縮乾固し、得られた乾固物を所定の濃度の水溶液
（pH７）に調製後、実施例２に準じて、ＪＩＳ ＫＯ１
０２に準じて標準活性汚泥を用いて生分解性試験を行っ
た。培養２８日目の当該生成物の分解率は２６％であっ
た。
【００５８】実施例２１．アクリル酸−マレイン酸共重
合体（組成：アクリル酸／マレイン酸＝７／３、分子量
６０，０００）を用いて実施例２０を反復した。この共
重合体の濃度１％、オゾン処理時間５時間で分子量８０
０の処理物を得た。生分解率は２５％であった。
【００５９】実施例２２．ポリマー濃度０．５％のポリ
アクリル酸塩架橋体（吸水性ポリマー）を実施例１０に
記載したようにして２４時間紫外線し、分子量２２，０
００の処理物を得た。これを、実施例２０に記載したよ
うにして５時間オゾン処理し、分子量５００の処理物を
得、さらに実施例２０に記載したようにして生分解処理
を行った。生分解率は５７％であった。
【００６０】実施例２３．ポリマー濃度１％のポリアク
リル酸架橋体（吸水性ポリマー）を、実施例１に記載す
るようにして１％過酸化水素により８０℃にて２４時間
処理し、分子量４４，０００の処理物を得た。これを、
実施例２０に記載したようにして５時間オゾン処理し、
分子量７００の処理物を得、さらに実施例２０に記載し
たようにして生分解処理した。生分解率は３８％であっ
た。
【００６１】比較例１．ポリアクリル酸ソーダ（分子量
２０，０００）及びポリアクリル酸ソーダ（分子量５０
００）を前処理しないで生分解試験にかけた。生分解率
０％であった。
【００６２】比較例２．ポリアクリル酸ソーダ（分子量
２０，０００）を、実施例１と同様にして、その濃度
０．２％、過酸化水素濃度０．２％にて、２５℃で３日
間処理し、分子量１７，０００の処理物を得た。生分解
率は０％であった。
【００６３】比較例３．ポリアクリル酸塩架橋体（吸水
性ポリマー）０．２％を、実施例１と同様にして、過酸
化水素濃度０．２％にて、２５℃で１０日間処理し、ゲ
ル状処理物を得た。生分解率は０％であった。
【００６４】比較例４．ポリアクリル酸ソーダ（分子量
５０００）を用いて実施例１０を反復した。ポリアクリ
ル酸ソーダ濃度１０％、ＵＶ処理時間５日間で分子量４
０００の処理物を得た。生分解率は０％であった。
【００６５】比較例５．ポリアクリル酸ソーダ（分子量
５０００）を用いて実施例１０を反復した。ポリアクリ
ル酸ソーダ濃度０．１％、ＵＶ処理時間１日間で分子量
１３００の処理物を得た。生分解率は９％であった。
【００６６】比較例６．ポリアクリル酸ソーダ（分子量
５０００）、濃度０．１％、ＵＶ未処理で実施例１０と
同じ生分解性試験を行った。その結果、生分解率は０％
であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 9/00 Ａ 7446−4Ｄ

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アクリル酸系ポリマーを酸化処理及び／
    又は光分解処理して得られる分子量１０００以下の水溶
    性ポリマーを微生物群を用いて分解することを特徴とす
    るアクリル酸系ポリマーの処理方法。
  2. 【請求項２】 アクリル酸系ポリマーの酸化処理方法が
    過酸化物による酸化反応である請求項１に記載のアクリ
    ル酸系ポリマーの処理方法。
  3. 【請求項３】 アクリル酸系ポリマーの酸化処理方法が
    オゾンによる酸化処理である請求項１に記載のアクリル
    酸系ポリマーの処理方法。
  4. 【請求項４】 アクリル酸系ポリマーの光分解方法が可
    視光線又は紫外線による光分解である請求項１に記載の
    アクリル酸系ポリマーの処理方法。
  5. 【請求項５】 アクリル酸系ポリマーの処理が、過酸化
    物による酸化処理、オゾンによる酸化処理、及び可視光
    又は紫外線による光分解処理のいずれか２種類又は３種
    類の組合せ処理である、請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 処理方法が活性汚泥法である請求項１〜
    ５のいずれか１項に記載の方法。
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