JPH069846A - ネオジム含有透明樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）アルキルメタクリレートを主成分とす
る単量体および共重合性不飽和カルボン酸またはその塩
からなる共重合体および（Ｂ）有機カルボン酸および／
またはそのネオジム塩よりなり、ネオジム含量が０．３
〜２０重量％である透明樹脂において該共重合体中のア
クリル酸、メタクリル酸およびそれらの塩単位と前記有
機カルボン酸およびその塩の有する全カルボキシル基の
数に対し該有機カルボン酸およびその塩の有するカルボ
キシル基の数が比率x を占め、該全カルボキシル基のう
ちネオジムを中和して塩を形成しているカルボキシル基
の比率がy であり、かつx とy とがある特定の式を満足
してなるネオジム含有透明樹脂およびその製造方法。 【効果】 透明であるにもかかわらず三原色以外の波長
の光を選択的に吸収し得るので、カラー陰極線管の前面
板等の光子樹脂材料として使用して画像のコントラスト
の低下を防止できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ネオジム含有透明樹脂
およびその製造方法に関するものである。詳しく述べる
と、三原色以外の波長の光を選択的に吸収し得る光学樹
脂材料等として好適なネオジム含有透明樹脂およびその
製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー陰極線管のパネルガラスの内面に
は、赤、緑および青の三原色で一組をなす蛍光体が多数
のドットまたはストライプ状に配列されて蛍光面が形成
されている。この蛍光面に向けて電子銃より発射される
電子ビームを、シャドーマスクまたはアパーチャグリル
を通過させることによりカラー画像がパネルガラスを通
して観察される。

【０００３】しかるに、カラー陰極線管の画像をパネル
ガラスを通して見る場合、観察者の周囲に存在する外
光、例えば窓からの入射太陽光、蛍光灯等の室内照明光
が蛍光面に入射し、赤、緑および青の光で構成される画
像のコントラストを著しく低下させるという問題があっ
た。

【０００４】従来、外光によるコントラストの低下を防
ぐ目的のために、パネルガラスにＮi ＯおよびＣo Ｏの
微量を添加してガラスを中性灰色に着色し、ガラスの明
度を下げることが行なわれてきた。しかしながら、この
中性灰色ガラスは、赤、緑および青の発行スペクトルを
含む可視波長域の全体にわたって、ほぼ一様な透過率を
示すため、コントラスト向上の目的でこの灰色ガラスの
透過率を低下させると、赤、緑および青の蛍光体から発
せられる光も吸収されて画像の輝度が低下するという欠
点があった。

【０００５】蛍光体の発光スペクトルは、例えば図１に
示すとおりであり、赤（曲線Ａ）、緑（曲線Ｂ）および
青（曲線Ｃ）の蛍光スペクトルに対応する波長の色は充
分透過するが、これらの波長の色以外の人間の目に感じ
易い光、例えば、黄色光は充分に吸収するという性質を
パネルガラスに与えることにより高輝度を保持しながら
コントラストの低下を防止することが期待できる。ま
た、この吸収波長域を適切に設定することにより、前記
発光スペクトルに含まれる特定の好ましくない波長の光
を選択的に吸収除去して、蛍光体からの発光の色純度を
改善、色再現性を向上させることも期待される。しかし
ながら、直接パネルガラスを改良することによって、こ
のような目的を達成することは極めて困難であり、仮に
達成するとしても高価となる。

【０００６】このような問題点を解消するために、
（１）リン酸ネオジム、炭酸ネオジム、硫酸ネオジム、
酸化ネオジム、硝酸ネオジム等の無機ネオジム化合物を
合成樹脂に混合してなる樹脂組成物（特開昭 51-56,851
号）（２）エチレンジアミン四酢酸ネオジム、酢酸ネオ
ジム、ステアリン酸ネオジム等の有機ネオジム化合物を
メチルメタクリレート樹脂、スチレン樹脂等の合成樹脂
に配合してなる樹脂組成物（特開昭 51-58,444号）等が
提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者は
ネオジム化合物が無機物であるため、有機合成樹脂であ
るメチルメタクリレート樹脂、スチレン樹脂等との相溶
性が充分でないため、これらの樹脂に混練しても均一な
分散は困難であった。他方、後者はネオジム化合物が有
機物ではあるが、固体であるメチルメタクリレート樹脂
を加熱溶融して混練しても均一な分散は困難であって透
明な樹脂材料は得られず、このため全光線透過率ならび
に平行光線透過率が低く、ヘイズを生じるという問題が
あった。しかして、前記有機ネオジム化合物、例えば酢
酸ネオジムがメチルメタクリレート樹脂に対して相溶性
が低いことは以前から知られており、このためネオジム
塩を無水塩化第二錫を溶媒としてメチルメタクリレート
に相溶し、これを加熱重合により注型する方法が提案さ
れている（特公昭44-5,091号）。しかしながら、該方法
は、塩化第二錫を溶媒として注型を行なうので、高価と
なるだけでなく、得られる樹脂も分散微粒子による曇り
のために完全に透明なものは得難く、また耐候性も低
く、容易に失透するという欠点があった。

【０００８】したがって、本発明の目的は、ネオジム含
有透明樹脂およびその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、三原色以外の波長の光を選択的に
吸収し得る光学樹脂材料などとして好適なネオジム含有
透明樹脂およびその製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】これらの目的は、（Ａ）
（i ）アルキル基の炭素原子数１〜４のアルキルメタク
リレートおよびスチレンよりなる群から選ばれ該アルキ
ルメタクリレートを主成分とする単量体および（ii）ア
クリル酸、メタクリル酸およびそれらのネオジム塩より
なる群から選ばれた少なくとも１種の共重合性不飽和カ
ルボン酸またはその塩からなる共重合体および （Ｂ）水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜２１
の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ
ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よ
りなり、ネオジムの含有量が０．３〜２０重量％である
透明樹脂において、該共重合体中のアクリル酸、メタク
リル酸およびそれらの塩単位と前記有機カルボン酸およ
びその塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機カ
ルボン酸およびその塩の有するカルボキシル基の数が比
率x を占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和
して塩を形成しているカルボキシル基の比率がy であ
り、かつx とy とがつぎの式（１），（２）および
（３）のいずれかを満足することを特徴とするネオジム
含有透明樹脂によって達成される。

【００１０】0.05 ≦y ≦（ 5／ 2）x ＋ 0.2 0≦x ≦ 0.3 （１） 0.05 ≦y ≦−（ 2／ 5）（x − 0.3）＋ 0.95 0.3≦x ≦ 0.55 （２） 0.05 ≦y ≦−（ 8／ 3）（x − 0.55)＋ 0.85 0.55 ≦x ≦ 0.85 （３） これらの諸目的はまた、 （a ）（i ）アルキル基の炭素原子数１〜４のアルキル
メタクリレートおよび、スチレンよりなる群から選ばれ
該アルキルメタクリレートを主成分とする単量体および
（ii）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのネオジ
ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の共重合性
不飽和カルボン酸またはその塩からなる単量体混合物お
よび （b ）水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜２１
の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ
ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よ
りなり、ネオジムの含有量は０．３〜２０重量％である
透明樹脂の製造方法において、前記アクリル酸またはメ
タクリル酸およびそれらの塩と前記有機カルボン酸およ
びその塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機カ
ルボン酸およびその塩の有するカルボキシル基の数が比
率x を占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和
して塩を形成しているカルボキシル基の比率がy であ
り、かつx とy とがつぎの式（１），（２）および
（３）のいずれかを満足する混合物を、ラジカル重合開
始剤の存在下に重合することを特徴とするネオジム含有
透明樹脂の製造方法によっても達成される。

【００１１】0.05 ≦y ≦（ 5／ 2）x ＋ 0.2 0≦x ≦ 0.3 （１） 0.05 ≦y ≦−（ 2／ 5）（x − 0.3）＋ 0.95 0.3≦x ≦ 0.55 （２） 0.05 ≦y ≦−（ 8／ 3）（x − 0.55)＋ 0.85 0.55 ≦x ≦ 0.85 （３）

【００１２】

【作用】本発明において共重合体の生成に使用される単
量体混合物は、（i ）アルキル基の炭素原子数が１〜４
のアルキルメタリクレートおよびスチレンよりなる群か
ら選ばれ該アルキルメタクリレートを主成分とする単量
体および（ii）アクリル酸、メタクリル酸およびそれら
のネオジム塩よりなる群から選ばれ該アルキルメタクリ
レートを主成分とする共重合性不飽和カルボン酸または
その塩からなるものである。該アルキルメタクリレート
を主成分とするとは、該アルキルメタクリレートをスチ
レンよりも多く使用することを意味する。このようなア
ルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレー
ト，エチルメタクリレート，n-プロピルメタクリレー
ト，イソプロピルメタクリレート，n-ブチルメタクリレ
ート，sec-ブチルメタクリレート，tert- ブチルメタク
リレート等があるが、メチルメタクリレートが特に好ま
しい。また、共重合性不飽和カルボン酸またはその塩成
分（ii）としてはアクリル酸，メタクリル酸，アクリル
酸ネオジムおよびメタクリル酸ネオジムがあるが、好ま
しくはメタクリル酸およびメタクリル酸ネオジムであ
る。

【００１３】また、単量体成分（i ）中には、得られる
樹脂の透明性を損なわない程度に共重合性単量体を使用
することができる。このような共重合性単量体として
は、例えば２ -ヒドロキシエチルアクリレート，２ -ヒ
ドロキシプロピルアクリレート，３ -ヒドロキシプロピ
ルアクリレート，４ -ヒドロキシブチルアクリレート，
２ -ヒドロキシ -３ -クロロプロピルアクリレート等の
ヒドロキシアルキルアクリレート、２ -ヒドロキシエチ
ルメタクリレート，２ -ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート，３ -ヒドロキシプロピルメタクリレート，４ -ヒ
ドロキシブチルメタクリレート，２ -ヒドロキシ -３ -
クロロプロピルメタクリレート等のヒドロキシアルキル
メタアクリレート、メチルアクリレート，エチルアクリ
レート，n-プロピルアクリレート，イソプロピルアクリ
レート，n-ブチルアクリレート，２-エチルヘキシルア
クリレート等のアルキルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等がある。さらに、少量、例
えば、２０重量％以下のエチレングリコールジアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、プロピレングリコール
ジメタクリレート、１，６ -ヘキサンジオールジアクリ
レート、１，６ -ヘキサンジオールジメタクリレート、
１，３ -ブタンジオールジアクリレート、１，３ -ブタ
ンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタアクリレ
ート、テトラメチロールメタンジメタクリレート、１，
１２ -ドデカンジオールジアクリレート、１，１２-ド
デカンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート等も使用できる。

【００１４】水酸基で置換または非置換の炭素原子数６
〜２１の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸としては、
カプロン酸，n-オクチル酸，２ -エチルヘキサン酸，ペ
ラルゴン酸，カプリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，
パルミチン酸，ステアリン酸，アジピン酸，セバシン
酸，アジピン酸モノエチル，セバシン酸モノメチル等の
脂肪族飽和カルボン酸やオレイン酸，エライジン酸，リ
ノール酸，リノレン酸，リシノール酸，リシンエライジ
ン酸等の脂肪族不飽和カルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸，ナフテン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルイル酸
類、トリメリット酸、オクチル安息香酸、フタル酸モノ
オクチル、テレフタル酸モノオクチル等がある。

【００１５】これらの有機カルボン酸のうちで脂肪族カ
ルボン酸が好ましく、特に飽和脂肪族カルボン酸さらに
非置換飽和脂肪族カルボン酸が最も好ましい。さらに、
前記有機カルボン酸のうちで、炭素原子数６〜２１のも
のが好ましい。

【００１６】また、前記有機カルボン酸のうちで、不飽
和のものとしては非重合性のものが使用される。

【００１７】本発明によるネオジム含有透明樹脂は、前
記各成分（a ）および（b ）よりなる単量体等の混合物
を、ラジカル重合開始剤と混合したのち、５〜１４０
℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で１〜２０時間、
好ましくは２〜１０時間反応させることにより得られ
る。ラジカル重合開始剤は、通常全使用単量体当り 0.0
001 〜 1重量％、好ましくは 0.001〜 0.5重量％使用さ
れる。その代表的なものは、ラウロイルパーオキサイ
ド、tert- ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、tert- ブチルパーオキシアセテート、tert- ブチル
パーオキシベンゾエート、tert- ブチルパーオキシイソ
ブチレート、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、２，２´
-アゾビスイソブチロニトリル等がある。

【００１８】このようにして形成されるネオジム含有透
明樹脂にあっては一般に（i ）の単量体成分と（ii）の
単量体成分との共重合体（Ａ）の含有するカルボキシル
基は遊離のカルボキシル基もしくはネオジムと結合して
中和されている。

【００１９】カルボキシル基として、一方、成分（Ｂ）
も遊離の有機カルボン酸もしくはそのネオジム塩の形
で、あるいはこれら各状態の全部または一部が混在する
形で存在し得、さらには３価の原子価を有するネオジム
を前記共重合体の有するカルボキシル基と前記有機カル
ボン酸の有するカルボキシル基がともに結合して中和し
ている状態さえ存在し得るものと推定される。しかして
該共重合体中のアクリル酸、メタクリル酸およびそれ等
の塩単位と前記有機カルボン酸およびその塩の有する全
カルボキシル基の数に対し該有機カルボン酸およびその
塩の有するカルボキシル基の数の比率をx とし、該全カ
ルボキシル基のうちネオジムを中和して塩を形成してい
るカルボキシル基の比率をy としたときに、x とy とが
前記式（１），（２）および（３）のいずれかを満足し
たときの範囲は、図２に示すとおりであり、この範囲内
（斜線部分）にあるときだけネオジム含有樹脂は透明で
あり、この範囲を外れると透明性は著しく低下するか、
またはネオジム含有量が著しく低くなり、本発明の効果
を発揮し得なくなる。

【００２０】本発明において前記透明樹脂を光学樹脂材
料、例えば、カラー陰極線管の前面板あるいは被覆材料
として使用する場合には、必要により前記透明樹脂に対
して０〜０．５重量％、好ましくは 0.0001 〜 0.5重量
％、最も好ましくは 0.0003〜 0.1重量％の３８０〜４
２０nm、４８０〜５３０nm、５６０〜６１０nmおよび６
４０〜７８０nmのうち少なくとも一つの波長域に吸収を
有し、前記以外の波長域の可視光線に対しては吸収をほ
とんどまたは全く有しない着色料を配合し、これにより
前記ネオジム塩による選択的吸収を補い、もしくは前記
ネオジム塩が吸収を有しない可視光波長域において選択
的吸収を行なわせることができる。このような作用を有
する着色料としては、例えば、つぎに記すような染料、
顔料または紫外線吸収剤があり、これらは単量体混合物
に配合されて共重合反応時に生成する樹脂中に均一に分
散される。

【００２１】３８０〜４２０nmの波長域に対して主たる
吸収を有する着色料としては、サリチル酸フェニル、サ
ルチル酸パラ‐tert‐ブチルフェニル等のサリチル酸エ
ステル類、２‐（２′‐ヒドロキシ‐５′‐メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２‐（２′‐ヒドロキシ‐
３′，５′‐ジ‐tert‐ブチルフェニル）‐５‐クロロ
ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、２‐ヒ
ドロキシ‐４‐メトキシベンゾフェノン、２‐ヒドロキ
シ‐４‐メトキシ‐４′‐クロロベンゾフェノン、２，
２′‐ジヒドロキシ‐４‐オクトキシベンゾフェノン等
のベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤がある。

【００２２】４８０〜５３０nmの波長域に対して主たる
吸収を有する着色料としては、ホスタゾール・レッドＧ
Ｇ（ヘキスト社製）、パリオゲン・レッド３７３０（Ｂ
ＡＳＦ社製）、ダイヤレジン・レッドＨＳ（三菱化成工
業株式会社製）、ダイヤレジン・レッドＳ（三菱化成工
業株式会社製）、アマプラスト・ピンクＰ４Ｂ（アメリ
カン・アニリン社製）、オレンジＣータイプ（ハーキュ
レス社製）等の赤色系色素がある。

【００２３】６４０〜７８０nmの波長域において主たる
吸収を有する着色料としては、ユウビニル・ブルー７０
２（ＢＡＳＦ社製）、オイル・ブルー６１５（オリエン
ト化学工業株式会社製）、マクロレックス・グリーン５
１３（バイエル社製）、セイカゲン・オ・ブルーＧＫー
１２００（大日精化工業株式会社製）、スミトンシアニ
ン・ブルーＨＢー１（住友化学工業株式会社製）等の青
色系色素がある。

【００２４】５６０〜６１０nmの波長域に主たる吸収を
有する着色料としては、適切なものはないが、上記の３
波長域に主たる吸収を有する着色料のうち、５６０〜６
１０nmの波長域にも吸収を有するものが好ましく使用さ
れる。このような着色料には、例えばユウビニル・ブル
ー７０２（ＢＡＳＦ社製）がある。

【００２５】

【実施例】つぎに、代表的なネオジム塩の合成例につい
て述べる。

【００２６】合成例 １ 酸化ネオジム１０g 、メタクリル酸１７g および水１０
０g を混合し、懸濁状態で還流下に６０℃で３時間攪拌
し、未反応固体を濾別して除いたのち、減圧下に水を蒸
発させて濃縮し、結晶を析出させた。この結晶をアセト
ンで洗浄し、減圧下に乾燥してメタクリル酸ネオジムを
得た。収率は７８％であった。

【００２７】合成例 ２ 酸化ネオジム４０g 、オクチル酸２２０g および水２２
０g を混合し、懸濁状態で還流下に８５℃で３時間攪拌
し、冷却した。静置して水相と有機相に分離させたの
ち、有機相を約２０倍量のアセトン中に投入して析出し
た塩をアセトンで洗浄し、減圧下に乾燥してオクチル酸
ネオジム−水塩を得た。収率は９２％であった。

【００２８】実施例 １ オクチル酸ネオジム−水塩８．２g をメチルメタクリレ
ート８８．２g およびメタクリル酸３．６g の混合液に
溶解し、２，２′‐アゾビスイソブチロニトリル０．０
０５g を重合開始剤として添加溶解したのち、ガラス板
と塩化ビニル樹脂製ガスケットを用いて組んだセル中に
注入した。減圧下に脱泡したのち、７０℃で８時間、つ
いで１２０℃で１時間重合してセルを解体し、厚さ３mm
の樹脂板を得た。この樹脂板の、ＡＳＴＭ Ｄ１００３
による全光線透過率は８２％ヘイズは１．５％で、ネオ
ジム含量は２．０重量％であった。

【００２９】実施例 ２ メタクリル酸ネオジム５．５g をメチルメタクリレート
８８．２g およびオクチル酸６．４g の混合物に溶解し
たのち、実施例１と同様な方法で重合を行なって、厚さ
３mmの樹脂板を得た。この樹脂板の全光線透過率は８１
％、ヘイズは２．１％でネオジム含量は２．０重量％で
あった。

【００３０】実施例 ３ オレイン酸ネオジム１０．３g をメチルメタクリレート
７５．２g 、エチルアクリレート１２．０g およびメタ
クリル酸２．５g の混合液に溶解したのち、実施例１と
同様な方法で重合を行なって厚さ３mmの樹脂板を得た。
この樹脂板の全光線透過率は８５％、ヘイズ２．５％
で、ネオジム含量は１．５重量％であった。

【００３１】実施例 ４ オクチル酸ネオジム−水塩８．２g ，ホスタゾール・レ
ッドＧＧ（ヘキスト社製）０．０００５g ，オイル・ブ
ルー６１５（オリエント化学工業株式会社製）０．００
０８g および２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′‐，５′‐
ジ‐tert‐ブチルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリア
ゾール０．０４g を、メチルメタクリレート８８．２g
およびメタクリル酸３．６g の混合液に溶解したのち、
実施例１と同様な方法で重合を行なって厚さ３mmの樹脂
板を得た。この樹脂板の全光線透過率は６８％、ヘイズ
２．３％で、ネオジム含量は２．０重量％であった。可
視部の分光透過率は図３（曲線Ｄ）に示すとおりであっ
た。

【００３２】実施例 ５ オクチル酸ネオジム‐水塩８．２g ，ダイヤレジン・レ
ッドＨＳ（三菱化成工業株式会社製）０．００１５g ，
オイル・ブルー６１５（オリエント化学工業株式会社
製）０．００１g および２‐（２′‐ヒドロキシ‐
３′，５′‐ジ‐tert‐ブチルフェニル）‐クロロベン
ゾトリアゾール０．０４g を、メチルメタクリレート８
８．２g およびメタクリル酸３．６g の混合物に溶解し
たのち、実施例１と同様な方法で重合を行なって、厚さ
３mmの樹脂板を得た。この樹脂板の全光透過率は６４
％、ヘイズは３．１％で、ネオジム含量は２．０重量％
であった。

【００３３】実施例 ６ オレイン酸ネオジム１０．３g 、ホスタゾール・レッド
ＧＧ（ヘキスト社製）０．０００４g ，オイル・ブルー
６１５（オリエント化学工業株式会社製）０．０００６
g および２‐（２′‐ヒドロキシ‐５′‐メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール０．０３g を、メチルメタクリ
レート７５．２g 、エチルアクリレート１２．０g およ
びメタクリル酸２．５g の混合液に溶解したのち、実施
例１と同様な方法で重合を行なって厚さ３mmの樹脂板を
得た。この樹脂板の全光線透過率は７４％、ヘイズは
３．０％で、ネオジム含量は１．５重量％であった。

【００３４】実施例 ７ ステアリン酸ネオジム２７．６g ，ホスタゾール・レッ
ドＧＧ（ヘキスト社製）０．０００５g ，オイル・ブル
ー６１５（オリエント化学工業株式会社製）０．０００
８g および２‐（２′‐ヒドロキシ‐３′，５′‐tert
‐ブチルフェニル）‐５‐クロロベンゾトリアゾール
０．０４g を、メチルメタクリレート６５，２g および
メタクリル酸７．２g の混合液に溶解したのち、実施例
１と同様な方法で重合を行なって厚さ３mmの樹脂板を得
た。この樹脂板の全光線透過率は６３％、ヘイズは５％
で、ネオジム含量は４重量％であった。

【００３５】実施例 ８ オクチル酸ネオジム−水塩２８g ，オクチル酸１４g ，
メタクリル酸ネオジム１２g ，メタクリル酸１３g ，メ
チルメタクリレート２３g およびスチレン１０g を混合
して均一な溶液とし、実施例１と同様にして重合を行な
い厚さ３mmの樹脂板を得た。この樹脂板の全光線透過率
は７０％、ヘイズは３．２％でネオジム含量は１１．０
重量％であった。

【００３６】実施例９ オクチル酸ネオジム−水塩４．９g 、オクチル酸６．９
g 、メタクリル酸ネオジム７．８g 、メタクリル酸１．
３g 、メチルメタクリレート７６．６g およびスチレン
８．５g を混合して均一な溶液とし、実施例１と同様に
して重合を行ない厚さ３mmの樹脂板を得た。この樹脂板
の全光線透過率は８０％、ヘイズは１．８％でネオジム
含量は４．０重量％であった。

【００３７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は、 （Ａ）（i ）アルキル基の炭素原子数１〜４のアルキル
メタクリレートおよびスチレンよりなる群から選ばれ該
アルキルメタクリレートを主成分とする単量体および
（ii）アクリル酸，メタクリル酸およびそれらのネオジ
ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の共重合性
不飽和カルボン酸またはその塩からなる共重合体、およ
び （Ｂ）水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜２１
の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ
ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よ
りなり、ネオジムの含有量が０．３〜２０重量％である
透明樹脂において、該共重合体中のアクリル酸メタクリ
ル酸およびそれらの塩単位と前記有機カルボン酸および
その塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機カル
ボン酸およびその塩の有するカルボキシル基の数が比率
x と、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和して塩
を形成しているカルボキシル基の比率y が特定の範囲内
にあるネオジム含有透明樹脂であるから、全光線透過
率、平行光線透過率等の透明性が極めて高くかつヘイズ
の生成も極めて僅かであり、また塩化第二錫等の溶媒と
を使用する必要がないので耐候性が良好である。したが
って、透明であるにもかかわらず含有されているネオジ
ムの作用により三原色以外の波長の光を選択的に吸収し
得るので、カラー陰極線管の前面板等の光学樹脂材料と
して使用して画像のコントラストの低下を防止できるの
である。また、本発明による樹脂は有機材料であるため
に、三原色の波長域以外の波長域に吸収を有しかつ三原
色の波長域の可視光線に対しては吸収をほとんどまたは
全く有しない着色料を任意に配合できるので、これを配
合すればさらに選択的吸収を高めることができる。

【００３８】また、本発明は（a ）（i ）アルキル基の
炭素原子数１〜４のアルキルメタクリレートおよびスチ
レンよりなる群から選ばれた該アルキルメタクリレート
を主成分とする単量体および（ii）アクリル酸，メタク
リル酸およびそれらのネオジム塩よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種の共重合性不飽和カルボン酸またはそ
の塩からなる単量体混合物および （b ）水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜２１
の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ
ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よ
りなり、ネオジムの含有量が０．３〜２０重量％である
透明樹脂の製造方法において、前記アクリル酸メタクリ
ル酸およびそれらの塩と前記有機カルボン酸およびその
塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機カルボン
酸およびその塩の有するカルボキシル基の数が比率x を
占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和して塩
を形成しているカルボキシル基の比率がy であり、前記
x とy とが特定の範囲内になる混合物を重合することに
よるネオジム含有透明樹脂の製造方法であるから、注型
重合（キャスティング）を行なうことがデきて製造コス
トが極めて安価にでき、しかも得られる樹脂は前記のご
とき種々の利点を有するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】カラー陰極線管における蛍光体の発光スペクト
ルを示すグラフである。

【図２】本発明による樹脂のカルボキシル基とネオジム
による中和との関係における最適範囲を示すグラフであ
る。

【図３】本発明による樹脂の各波長域における光の透過
率を示すグラフである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 1/04 7132−2Ｋ 5/22 7348−2Ｋ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（i ）アルキル基の炭素原子数１〜
   ４のアルキルメタクリレートおよびスチレンよりなる群
   から選ばれ該アルキルメタクリレートを主成分とする単
   量体および（ii）アクリル酸、メタクリル酸およびそれ
   らのネオジム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   の共重合性不飽和カルボン酸またはその塩からなる共重
   合体および （Ｂ）水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜２１
   の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ
   ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よ
   りなり、ネオジムの含有量が０．３〜２０重量％である
   透明樹脂において、該共重合体中のアクリル酸、メタク
   リル酸およびそれらの塩単位と前記有機カルボン酸およ
   びその塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機カ
   ルボン酸およびその塩の有するカルボキシル基の数が比
   率x を占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和
   して塩を形成しているカルボキシル基の比率がy であ
   り、かつx とy とがつぎの式（１），（２）および
   （３）のいずれかを満足することを特徴とするネオジム
   含有透明樹脂。 0.05 ≦y ≦（ 5／ 2）x ＋ 0.2 0≦x ≦ 0.3 （１） 0.05 ≦y ≦−（ 2／ 5）（x − 0.3）＋ 0.95 0.3≦x ≦ 0.55 （２） 0.05 ≦y ≦−（ 8／ 3）（x − 0.55)＋0.85 0.55 ≦x ≦ 0.85 （３）
2. 【請求項２】ネオジムの含有量が０．５〜１５重量％で
   ある請求項１に記載のネオジム含有透明樹脂。
3. 【請求項３】有機カルボン酸が飽和脂肪族カルボン酸で
   ある請求項１または２に記載のネオジム含有透明樹脂。
4. 【請求項４】（a ）（i ）アルキル基の炭素原子数１〜
   ４のアルキルメタクリレートおよびスチレンよりなる群
   から選ばれた少なくとも１種の単量体および（ii）アク
   リル酸、メタクリル酸およびそれらのネオジム塩よりな
   る群から選ばれた少なくとも１種の共重合性不飽和カル
   ボン酸またはその塩からなる単量体混合物および （b ）水酸基で置換または非置換の炭素原子数６〜２１
   の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ
   ム塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物よ
   りなり、ネオジム含有量が０．３〜２０重量％である透
   明樹脂の製造方法において、前記アクリル酸、メタクリ
   ル酸およびその塩と前記有機カルボン酸およびその塩の
   有する全カルボキシル基の数に対し該有機カルボン酸お
   よびその塩の有するカルボキシル基の数が比率x を占
   め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和して塩を
   形成しているカルボキシル基の比率がy であり、かつx
   とy とがつぎの式（１），（２）および（３）のいずれ
   かを満足する混合物を、ラジカル重合開始剤の存在下に
   重合することを特徴とするネオジム含有透明樹脂の製造
   方法。 0.05 ≦y ≦（ 5／ 2）x ＋ 0.2 0≦x ≦ 0.3 （１） 0.05 ≦y ≦−（ 2／ 5）（x − 0.3）＋ 0.95 0.3≦x ≦ 0.55 （２） 0.05 ≦y ≦−（ 8／ 3）（x − 0.55)＋ 0.85 0.55 ≦x ≦ 0.85 （３）
5. 【請求項５】ネオジムの含有量が０．５〜１５重量％で
   ある請求項４に記載のネオジム含有透明樹脂の製造方
   法。
6. 【請求項６】有機カルボン酸のネオジム塩が飽和脂肪族
   カルボン酸のネオジム塩である請求項４または５に記載
   のネオジム含有透明樹脂の製造方法。
7. 【請求項７】重合は５〜１４０℃の温度で行なわれる請
   求項４ないし６のいずれか一つに記載のネオジム含有透
   明樹脂の製造方法。