JPH0699553A - 熱可塑性多層複合体 - Google Patents
熱可塑性多層複合体Info
- Publication number
- JPH0699553A JPH0699553A JP4094594A JP9459492A JPH0699553A JP H0699553 A JPH0699553 A JP H0699553A JP 4094594 A JP4094594 A JP 4094594A JP 9459492 A JP9459492 A JP 9459492A JP H0699553 A JPH0699553 A JP H0699553A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- polyester
- weight
- layer
- multilayer composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2377/00—Polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31736—Next to polyester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリアミドを基礎とする成形材料およびポリ
エステルを基礎とする成形材料より成り、圧着接合の存
在する多層複合体。この多層複合体は、中間層として、
ポリアミド、ポリエステルまたはポリアミドとポリエス
テルとの混合物を含有する接着剤を含有することによっ
て得られる。電気−、機械−および自動車工業の分野で
の構造部材に並びに食料品包装用フィルムまたは多層管
状物に使用できる。 【効果】 この複合体は剪断応力に対して鈍感で且つ良
好な機械的性質を有し、溶剤−および温度安定性を示
す。
エステルを基礎とする成形材料より成り、圧着接合の存
在する多層複合体。この多層複合体は、中間層として、
ポリアミド、ポリエステルまたはポリアミドとポリエス
テルとの混合物を含有する接着剤を含有することによっ
て得られる。電気−、機械−および自動車工業の分野で
の構造部材に並びに食料品包装用フィルムまたは多層管
状物に使用できる。 【効果】 この複合体は剪断応力に対して鈍感で且つ良
好な機械的性質を有し、溶剤−および温度安定性を示
す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の対象は、ポリアミドを基
礎とする成形材料、ポリエステルを基礎とする成形材料
並びに特定の接着剤より成る熱可塑性多層複合体であ
る。更にそれを製造する方法並びにその用途に関する。
礎とする成形材料、ポリエステルを基礎とする成形材料
並びに特定の接着剤より成る熱可塑性多層複合体であ
る。更にそれを製造する方法並びにその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドあるいはポリエステルは単独
では多くの用途に適していない。例えばポリアミドは、
光の照射下に変質し並びに湿気を吸収するので、耐候性
が悪い。このことが、変色、機械的性質の悪化並びに歪
み現象をもたらす。
では多くの用途に適していない。例えばポリアミドは、
光の照射下に変質し並びに湿気を吸収するので、耐候性
が悪い。このことが、変色、機械的性質の悪化並びに歪
み現象をもたらす。
【０００３】ポリアミドは単独で良好な機械的性質、特
に良好な粘性を示すにもかかわらず、悪い閉塞効果（Ｓ
ｐｅｒｒｗｉｒｋｕｎｇ）を示す。特に極性物質がポリ
アミドによって容易に移行し得る。このことは、アルコ
ール含有燃料を搬送する燃料導管の場合に極めて欠点で
ある。
に良好な粘性を示すにもかかわらず、悪い閉塞効果（Ｓ
ｐｅｒｒｗｉｒｋｕｎｇ）を示す。特に極性物質がポリ
アミドによって容易に移行し得る。このことは、アルコ
ール含有燃料を搬送する燃料導管の場合に極めて欠点で
ある。
【０００４】ポリエステルは一般に良好な耐候性を示し
そして極性媒体並びに非極性媒体に対して優秀な閉塞効
果を示す。しかしながらこのものは一般に衝撃に過敏で
ある。特にポリエステルの場合には切り欠き衝撃強度が
しばしば十分ではない。多くの化学的影響に対する安定
性も不十分である。それ故にポリエステルは、優れた閉
塞効果、高い温度安定性および良好な強靱性の如き他の
性質が実際に望まれる多くの場合に使用できない。
そして極性媒体並びに非極性媒体に対して優秀な閉塞効
果を示す。しかしながらこのものは一般に衝撃に過敏で
ある。特にポリエステルの場合には切り欠き衝撃強度が
しばしば十分ではない。多くの化学的影響に対する安定
性も不十分である。それ故にポリエステルは、優れた閉
塞効果、高い温度安定性および良好な強靱性の如き他の
性質が実際に望まれる多くの場合に使用できない。
【０００５】それ故に、ポリアミドとポリエステルとの
確りした複合体を製造することが望ましい。それによっ
て、例えばポリアミドより成る成形体をポリエステルで
被覆することによって光および湿気に対して保護するこ
とが可能である。全く同様に、ポリエステルより成る成
形体をポリアミドで被覆することによって化学的−およ
び機械的影響に対して保護することができた。この場
合、他の長所は良好に書込み可能であることである。
確りした複合体を製造することが望ましい。それによっ
て、例えばポリアミドより成る成形体をポリエステルで
被覆することによって光および湿気に対して保護するこ
とが可能である。全く同様に、ポリエステルより成る成
形体をポリアミドで被覆することによって化学的−およ
び機械的影響に対して保護することができた。この場
合、他の長所は良好に書込み可能であることである。
【０００６】ポリアミドとポリエステルとの複合体は原
則として既に公知である。ヨーロッパ特許出願公開第
０，３３６，８０６号明細書には、ＰＡ１２とポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）とを一緒に押出成形して
二層管状物を得ることが記載されている。ドイツ特許第
３，８２７，０９２号明細書には、内側から外側にポリ
アミド、ポリビニルアルコール、ポリアミドおよびポリ
エステルより成る層を有する多層管状物が記載されてい
る。大部分のポリマーが──ポリアミドおよびポリエス
テルも──互に相容性があり、それ故にポリマー積層体
を製造する際に積層の層の間の接合が達成されないこと
も既に当業者に知られている。しかしながら個々のポリ
マー層の間の圧着（ｋｒａｆｔｓｃｈｌｕｅｓｓｉｇ
ｅ）複合体が通例の工業的用途で無条件で必要とされて
いる。
則として既に公知である。ヨーロッパ特許出願公開第
０，３３６，８０６号明細書には、ＰＡ１２とポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）とを一緒に押出成形して
二層管状物を得ることが記載されている。ドイツ特許第
３，８２７，０９２号明細書には、内側から外側にポリ
アミド、ポリビニルアルコール、ポリアミドおよびポリ
エステルより成る層を有する多層管状物が記載されてい
る。大部分のポリマーが──ポリアミドおよびポリエス
テルも──互に相容性があり、それ故にポリマー積層体
を製造する際に積層の層の間の接合が達成されないこと
も既に当業者に知られている。しかしながら個々のポリ
マー層の間の圧着（ｋｒａｆｔｓｃｈｌｕｅｓｓｉｇ
ｅ）複合体が通例の工業的用途で無条件で必要とされて
いる。
【０００７】ヨーロッパ特許出願公開第０，２８７，８
３９号明細書から、特殊なポリアミド混合物と種々の別
の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレートと
の複合体が公知である。該明細書では、二つの層の間の
必須の接合を達成する為に、積層体の層の間に接着剤を
使用している。適する接着剤として、そこには官能化し
たポリオレフィン、官能化したエチレン−ビニルアセテ
ート−コポリマー、エチレン−アクリレート−コポリマ
ー、イオノマー、ポリアルキレンオキサイド−ポリエス
テル−ブロックコポリマー、カルボキシメチルセルロー
スの誘導体並びにこれらポリマーとポリオレフィンとの
ブレンドがある。
３９号明細書から、特殊なポリアミド混合物と種々の別
の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンテレフタレートと
の複合体が公知である。該明細書では、二つの層の間の
必須の接合を達成する為に、積層体の層の間に接着剤を
使用している。適する接着剤として、そこには官能化し
たポリオレフィン、官能化したエチレン−ビニルアセテ
ート−コポリマー、エチレン−アクリレート−コポリマ
ー、イオノマー、ポリアルキレンオキサイド−ポリエス
テル−ブロックコポリマー、カルボキシメチルセルロー
スの誘導体並びにこれらポリマーとポリオレフィンとの
ブレンドがある。
【０００８】しかしながら今や、これらの接着剤はポリ
アミド／ポリエステル−系において一般に圧着複合体を
もたらさないことが明らかに成っている。圧着が達成で
きる場合には、接着剤が十分な熱安定性および溶剤安定
性を有していないので、この圧着が加熱する際または溶
剤の影響のもとで失われる。更にこの種の複合体は剪断
力をかけた場合に、接着剤の低温流出によって容易に役
立たなくなる。
アミド／ポリエステル−系において一般に圧着複合体を
もたらさないことが明らかに成っている。圧着が達成で
きる場合には、接着剤が十分な熱安定性および溶剤安定
性を有していないので、この圧着が加熱する際または溶
剤の影響のもとで失われる。更にこの種の複合体は剪断
力をかけた場合に、接着剤の低温流出によって容易に役
立たなくなる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、剪断応力に対して鈍感でありそして良好な機械的性
質を示す、ポリエステルとポリアミドとの溶剤−および
温度安定性多層複合体を創造することにある。特に層境
界面の強力な凝集を達成するべきである。
は、剪断応力に対して鈍感でありそして良好な機械的性
質を示す、ポリエステルとポリアミドとの溶剤−および
温度安定性多層複合体を創造することにある。特に層境
界面の強力な凝集を達成するべきである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、 ａ）ポリアミドを基礎とする成形材料より成る少なくと
も一つの層； ｂ）ポリエステルを基礎とする成形材料より成る少なく
とも一つの層； ｃ）それらの間の、ポリアミド、ポリエステルまたはポ
リアミドとポリエステルとの混合物を含有する接着剤 より成る熱可塑性多層複合体によって解決される。
も一つの層； ｂ）ポリエステルを基礎とする成形材料より成る少なく
とも一つの層； ｃ）それらの間の、ポリアミド、ポリエステルまたはポ
リアミドとポリエステルとの混合物を含有する接着剤 より成る熱可塑性多層複合体によって解決される。
【００１１】特に有利な実施形態においては、ポリアミ
ドを基礎とする成形材料がポリアミド連続層を有しそし
てポリエステルを基礎とする成形材料がポリエステル連
続層を有している。
ドを基礎とする成形材料がポリアミド連続層を有しそし
てポリエステルを基礎とする成形材料がポリエステル連
続層を有している。
【００１２】ポリアミドとは、モノマー単位の主要部
分、即ち少なくとも約６０% が式
分、即ち少なくとも約６０% が式
【００１３】
【化１】
【００１４】で表されるアミド結合によって互いに連結
されている。ここでは以下のポリマーが適している： １） ジカルボン酸、ジアミン、アミノカルボン酸およ
び／またはラクタムから誘導されるホモ−およびコポリ
マー。これらは、好ましくは専ら脂肪族構造である。特
にＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６１２、ＰＡ１０
１０、ＰＡ１０１２−、ＰＡ１１、ＰＡ１２およびＰＡ
１２１２およびこれらの混合物が挙げられる。ポリアミ
ドの表記は、国際基準に従っている。即ち、最初の数字
は原料アミンの炭素原子数でありそして最後の数字はジ
カルボン酸の炭素原子数である。数字が一つの場合に
は、アミノカルボン酸あるいはそのラクタムから出発し
ていることを意味する（H.Domininghaus、"Die Kunstst
offe und ihreEigenschaften"、VDI-出版社、1976、第
272頁) 。しかしながら混合された脂肪族- 芳香族コポ
リアミドも適している( 米国特許第２，０７１，２５０
号明細書、同第２，０７１，２５１号明細書、同第２，
１３０，５２３号明細書、同第２，１３０，９４８号明
細書、同第２，２４１，３２２号明細書、同第２，３１
２，９６６号明細書、同第２，５１２，６０６号明細
書、同第３，３９３，２１０号明細書； Kirk-Othmer
、Encyclopedia of chemical technology 、第１８
巻、John Wiley & Sons (1982)、第３２８〜４３５頁参
照）。ポリアミドの数平均分子量は５，０００以上、好
ましくは１０，０００以上であるべきである。 ２） ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミド。
この種の生成物は例えばドイツ特許出願公開第２，７１
２，９８７号明細書および同第２，５２３，９９１号明
細書および同第３，００６，９６１号明細書に記載され
ている。
されている。ここでは以下のポリマーが適している： １） ジカルボン酸、ジアミン、アミノカルボン酸およ
び／またはラクタムから誘導されるホモ−およびコポリ
マー。これらは、好ましくは専ら脂肪族構造である。特
にＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６１２、ＰＡ１０
１０、ＰＡ１０１２−、ＰＡ１１、ＰＡ１２およびＰＡ
１２１２およびこれらの混合物が挙げられる。ポリアミ
ドの表記は、国際基準に従っている。即ち、最初の数字
は原料アミンの炭素原子数でありそして最後の数字はジ
カルボン酸の炭素原子数である。数字が一つの場合に
は、アミノカルボン酸あるいはそのラクタムから出発し
ていることを意味する（H.Domininghaus、"Die Kunstst
offe und ihreEigenschaften"、VDI-出版社、1976、第
272頁) 。しかしながら混合された脂肪族- 芳香族コポ
リアミドも適している( 米国特許第２，０７１，２５０
号明細書、同第２，０７１，２５１号明細書、同第２，
１３０，５２３号明細書、同第２，１３０，９４８号明
細書、同第２，２４１，３２２号明細書、同第２，３１
２，９６６号明細書、同第２，５１２，６０６号明細
書、同第３，３９３，２１０号明細書； Kirk-Othmer
、Encyclopedia of chemical technology 、第１８
巻、John Wiley & Sons (1982)、第３２８〜４３５頁参
照）。ポリアミドの数平均分子量は５，０００以上、好
ましくは１０，０００以上であるべきである。 ２） ポリアミドおよびポリエーテルエステルアミド。
この種の生成物は例えばドイツ特許出願公開第２，７１
２，９８７号明細書および同第２，５２３，９９１号明
細書および同第３，００６，９６１号明細書に記載され
ている。
【００１５】ポリエステルは、モノマー単位が専ら、即
ち少なくとも約６０% がエステル結合によって互いに連
結されているポリマーを意味する。ここではジカルボン
酸、ジオール、ビフェノール類、ヒドロキシカルボン酸
および／またはラクトンから誘導されるホモ−およびコ
ポリマーが適している。ジオール成分としてここでは例
えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチ
ルグリコールが適しており、ジカルボン酸成分としては
例えばイソフタル酸、テレフタル酸、２，６−、２，７
−、１，５−、１，４−ナフタリンジカルボン酸、ジフ
ェン酸およびジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボ
ン酸が適している。これらジオール成分の一部を公知の
ように、ＨＯ−（Ｒ−Ｏ）x −Ｈ（ｘは少なくとも１０
でありそしてＲは炭素原子数２〜４の二価の飽和基であ
る。）で表される化合物に交換することができる。全く
同様に最高２０モル% のジカルボン酸成分を炭素原子数
２〜１２の脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレ
イン−またはフマル酸、アジピン酸、セバシン酸および
ドデカン二酸に替えることができる。適するビフェノー
ル類は例えばビフェノールＡ、ビフェノールＴ、ハイド
ロキノン、テトラメチルビフェノールＡまたはテトラメ
チルビフェノールＳがあり、適するヒドロカルボン酸に
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸鉱酸がある。一方、
ラクトンとしては特にカプロラクトンが適している。
ち少なくとも約６０% がエステル結合によって互いに連
結されているポリマーを意味する。ここではジカルボン
酸、ジオール、ビフェノール類、ヒドロキシカルボン酸
および／またはラクトンから誘導されるホモ−およびコ
ポリマーが適している。ジオール成分としてここでは例
えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチ
ルグリコールが適しており、ジカルボン酸成分としては
例えばイソフタル酸、テレフタル酸、２，６−、２，７
−、１，５−、１，４−ナフタリンジカルボン酸、ジフ
ェン酸およびジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボ
ン酸が適している。これらジオール成分の一部を公知の
ように、ＨＯ−（Ｒ−Ｏ）x −Ｈ（ｘは少なくとも１０
でありそしてＲは炭素原子数２〜４の二価の飽和基であ
る。）で表される化合物に交換することができる。全く
同様に最高２０モル% のジカルボン酸成分を炭素原子数
２〜１２の脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレ
イン−またはフマル酸、アジピン酸、セバシン酸および
ドデカン二酸に替えることができる。適するビフェノー
ル類は例えばビフェノールＡ、ビフェノールＴ、ハイド
ロキノン、テトラメチルビフェノールＡまたはテトラメ
チルビフェノールＳがあり、適するヒドロカルボン酸に
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸鉱酸がある。一方、
ラクトンとしては特にカプロラクトンが適している。
【００１６】これらのポリエステルの製造は、ジオー
ル、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ルまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールと芳香族
ジカルボン酸、例えばイソフタル酸またはテレフタル酸
またはそれらのエステルとの縮合によって行う。特にポ
リエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ま
たは、１，４−ブタンジオール、ドデカンジカルボン酸
およびテレフタル酸とのコポリマーを使用するのが有利
である。
ル、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ルまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールと芳香族
ジカルボン酸、例えばイソフタル酸またはテレフタル酸
またはそれらのエステルとの縮合によって行う。特にポ
リエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ま
たは、１，４−ブタンジオール、ドデカンジカルボン酸
およびテレフタル酸とのコポリマーを使用するのが有利
である。
【００１７】これらのポリエステルの製造は文献に詳細
に説明されている（例えば"Ullmanns Enzyklopaedie de
r technischen Chemie、第１９巻、第６１頁以降並びに
ドイツ特許出願公開第２，４０７，１５５号明細書およ
びドイツ特許出願公開第２，４０７，１５６号明細
書）。
に説明されている（例えば"Ullmanns Enzyklopaedie de
r technischen Chemie、第１９巻、第６１頁以降並びに
ドイツ特許出願公開第２，４０７，１５５号明細書およ
びドイツ特許出願公開第２，４０７，１５６号明細
書）。
【００１８】成分ｂ）は追加的な別の熱可塑性樹脂、例
えばポリカルボナート（ＰＣ）、スチレン−無水マレイ
ン酸−コポリマー、アクリルニトリル−ブタジエン−ス
チレン−コポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリルニ
トリル−コポリマー、アクリルニトリル−スチレン−ア
クリレート−コポリマーまたはこれらの混合物を含有し
ている。
えばポリカルボナート（ＰＣ）、スチレン−無水マレイ
ン酸−コポリマー、アクリルニトリル−ブタジエン−ス
チレン−コポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリルニ
トリル−コポリマー、アクリルニトリル−スチレン−ア
クリレート−コポリマーまたはこれらの混合物を含有し
ている。
【００１９】ポリカルボナートとしては特に、当業者に
一般に知られている種類の芳香族のものが適している
（例えば Kirk Othmer、Encyclopedia of chemical tec
hnology 、第１８巻、John Wiley & Sons (1982)、第４
７９〜４９４頁参照）。このものはビスフェノールとカ
ルボナート前駆体、例えばホスゲン、塩素化炭酸エステ
ルまたは炭酸エステルと反応させることによって得られ
る。代表的なビスフェノール類にはビスフェノールＡ、
ビスフェノールＴ、テトラメチルビスフェノールＡまた
はテトラメチルビスフェノールＳがある。特に有利なポ
リカルボナートは、ビスフェノールＡから誘導されるホ
モポリマーである。
一般に知られている種類の芳香族のものが適している
（例えば Kirk Othmer、Encyclopedia of chemical tec
hnology 、第１８巻、John Wiley & Sons (1982)、第４
７９〜４９４頁参照）。このものはビスフェノールとカ
ルボナート前駆体、例えばホスゲン、塩素化炭酸エステ
ルまたは炭酸エステルと反応させることによって得られ
る。代表的なビスフェノール類にはビスフェノールＡ、
ビスフェノールＴ、テトラメチルビスフェノールＡまた
はテトラメチルビスフェノールＳがある。特に有利なポ
リカルボナートは、ビスフェノールＡから誘導されるホ
モポリマーである。
【００２０】成分ａ）は追加的な熱可塑性樹脂、例えば
場合によっては従来技術に相応して変性したポリフェニ
レンエーテル、場合によっては従来技術に従って変性し
たポリシチレン並びにスチレン−無水マレイン酸−コポ
リマー、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コ
ポリマー、スチレン−アクリルニトリル−コポリマー、
アクリルニトリル−スチレン−アクリレート−コポリマ
ー、他のスチレン系コポリマー並びに場合によっては従
来技術に従って変性したポリオレフィンを含有していて
もよい。
場合によっては従来技術に相応して変性したポリフェニ
レンエーテル、場合によっては従来技術に従って変性し
たポリシチレン並びにスチレン−無水マレイン酸−コポ
リマー、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コ
ポリマー、スチレン−アクリルニトリル−コポリマー、
アクリルニトリル−スチレン−アクリレート−コポリマ
ー、他のスチレン系コポリマー並びに場合によっては従
来技術に従って変性したポリオレフィンを含有していて
もよい。
【００２１】ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）として
は、以下の式
は、以下の式
【００２２】
【化２】
【００２３】で表される単位より成るポリマーが適す
る。この場合、Ｑ1 およびＱ2 は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基、好ましくは第一アルキル基、炭素原子数
５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数７〜１０のベ
ンジル基または炭素原子数６〜１０のアリール基であ
る。Ｑ3 およびＱ4 はＱ1 およびＱ2 と同じ意味を有し
得るが、水素原子であるのが好ましい。
る。この場合、Ｑ1 およびＱ2 は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基、好ましくは第一アルキル基、炭素原子数
５〜１０のシクロアルキル基、炭素原子数７〜１０のベ
ンジル基または炭素原子数６〜１０のアリール基であ
る。Ｑ3 およびＱ4 はＱ1 およびＱ2 と同じ意味を有し
得るが、水素原子であるのが好ましい。
【００２４】このポリフェニレンエーテルは従来技術に
従う方法で製造することができる。一般には、適当なフ
ェノール類を酸素含有ガス、例えば空気で触媒錯塩の存
在下に酸化連結する。パラ−位がハロゲン化されたフェ
ノールを用いる場合には、十分な量の酸受容体が存在し
ていなければならない。触媒としては銅アミン錯塩また
はマンガン含有系を用いるのが好ましい（ドイツ特許出
願公開第３，２２４，６９１号明細書および同第３，２
２４，６９２号明細書並びに米国特許第３，３０６，８
７４号明細書、同第３，３０６，８７５号明細書および
同第４，０２８，３４１号明細書) 。２５℃でクロロホ
ルム溶液にてＤＩＮ５３，７２８によって測定される粘
度数Ｊは２０〜８０ｃｍ3/g （濃度５g ／リットル）、
殊に４０〜７０ｃｍ3/g ( 濃度５g ／リットル）であ
る。このポリフェニレンエーテルを製造する為には、例
えば以下のモノマーを用いることができる：４−ブロモ
−２，６−ジメチルフェノール、２−メチル−６−エチ
ルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチ
ル−６−第三ブチルフェノール、４−ブロモ−２，６−
ジフェニルフェノール、２−ベンジル−６−メチルフェ
ノール、２，６─ジベンジルフェノール、２，３，６−
トリメチルフェノールまたは好ましくは２，６−ジメチ
ルフェノール。勿論、この種のフェノール類の混合物も
使用できる。
従う方法で製造することができる。一般には、適当なフ
ェノール類を酸素含有ガス、例えば空気で触媒錯塩の存
在下に酸化連結する。パラ−位がハロゲン化されたフェ
ノールを用いる場合には、十分な量の酸受容体が存在し
ていなければならない。触媒としては銅アミン錯塩また
はマンガン含有系を用いるのが好ましい（ドイツ特許出
願公開第３，２２４，６９１号明細書および同第３，２
２４，６９２号明細書並びに米国特許第３，３０６，８
７４号明細書、同第３，３０６，８７５号明細書および
同第４，０２８，３４１号明細書) 。２５℃でクロロホ
ルム溶液にてＤＩＮ５３，７２８によって測定される粘
度数Ｊは２０〜８０ｃｍ3/g （濃度５g ／リットル）、
殊に４０〜７０ｃｍ3/g ( 濃度５g ／リットル）であ
る。このポリフェニレンエーテルを製造する為には、例
えば以下のモノマーを用いることができる：４−ブロモ
−２，６−ジメチルフェノール、２−メチル−６−エチ
ルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチ
ル−６−第三ブチルフェノール、４−ブロモ−２，６−
ジフェニルフェノール、２−ベンジル−６−メチルフェ
ノール、２，６─ジベンジルフェノール、２，３，６−
トリメチルフェノールまたは好ましくは２，６−ジメチ
ルフェノール。勿論、この種のフェノール類の混合物も
使用できる。
【００２５】勿論、変性されたポリフェニレンエーテ
ル、例えばビニルモノマー、スチレンまたは他の変性剤
を含むグラフトコポリマーも一緒に包含される。成分
ａ）および／またはｂ）は、更に一種類以上の耐衝撃性
化用ゴムを含有していてもよい。適する化合物には、例
えばエチレン−プロピレン−またはエチレン−プロピレ
ン−ジエン−コポリマー、ポリペンテニレン、ポリオク
テニレンまたは、アルケニル芳香族化合物とオレフィン
またはジエンとより成るランダム−あるいはブロック構
造のコポリマーがある。
ル、例えばビニルモノマー、スチレンまたは他の変性剤
を含むグラフトコポリマーも一緒に包含される。成分
ａ）および／またはｂ）は、更に一種類以上の耐衝撃性
化用ゴムを含有していてもよい。適する化合物には、例
えばエチレン−プロピレン−またはエチレン−プロピレ
ン−ジエン−コポリマー、ポリペンテニレン、ポリオク
テニレンまたは、アルケニル芳香族化合物とオレフィン
またはジエンとより成るランダム−あるいはブロック構
造のコポリマーがある。
【００２６】耐衝撃性化ゴムは従来技術によると例えば
無水マレイン酸（ＭＳＡ）にて場合によってはスチレン
の存在下に官能化することができる。別の強靱性化用ゴ
ムとしては以下のものが挙げられる：それぞれガラス転
移温度Ｔg ＜−１０℃のアクリレートゴム、ブタジエン
ゴムまたはスチレン−ブタジエンゴムより成る粘弾性コ
アを持つコア−シェル−ゴム（Ｋｅｒｎ−Ｓｃｈａｌｅ
−Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｅ）。但し、コアはそれぞれ架橋
していてもよい。シェルはスチレンおよび／またはメチ
ルメタクリレートおよび／または他の場合によっては酸
−または酸無水物基を持つ不飽和モノマーで構成されて
いてもよい。
無水マレイン酸（ＭＳＡ）にて場合によってはスチレン
の存在下に官能化することができる。別の強靱性化用ゴ
ムとしては以下のものが挙げられる：それぞれガラス転
移温度Ｔg ＜−１０℃のアクリレートゴム、ブタジエン
ゴムまたはスチレン−ブタジエンゴムより成る粘弾性コ
アを持つコア−シェル−ゴム（Ｋｅｒｎ−Ｓｃｈａｌｅ
−Ｋａｕｔｓｃｈｕｋｅ）。但し、コアはそれぞれ架橋
していてもよい。シェルはスチレンおよび／またはメチ
ルメタクリレートおよび／または他の場合によっては酸
−または酸無水物基を持つ不飽和モノマーで構成されて
いてもよい。
【００２７】成分ａ）および／またはｂ）は、その他に
防炎剤並びに別の添加物、例えば顔料、オリゴマーおよ
びポリマー、帯電防止剤、安定剤および加工助剤並びに
補強材を含有していてもよい。補強材の割合は、成形材
料全体を基準として５０% まで、防炎剤は１５% までそ
して残りの全ての添加物は全部で５% までであり得る。
防炎剤としては特に芳香族リン化合物、例えばトリフェ
ニルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィットお
よびトリフェニルホルファートが適している。通例のハ
ロゲン含有防炎剤も使用できる。この場合、ハロゲンを
含む有機化合物、例えばＨ．Ｖｏｇｅｌの研究論文、
“Ｆｌａｍｍｆｅｓｔｍａｃｈｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｅｎ”、Ｈｕｅｔｈｉｇ−Ｖｅｒｌａｇ、
１９６６、第９４〜１０２頁に記載されている如きもの
が適している。しかしながらこの場合には、ハロゲン化
したポリマー、例えばハロゲン化ポリフェニルエーテル
（ドイツ特許出願公開第３，３３４，０６８号明細書参
照）または臭素化オリゴマー−あるいはポリスチレンも
適し得る。これらの化合物は３０重量% より多くハロゲ
ンを含んでいるべきである。
防炎剤並びに別の添加物、例えば顔料、オリゴマーおよ
びポリマー、帯電防止剤、安定剤および加工助剤並びに
補強材を含有していてもよい。補強材の割合は、成形材
料全体を基準として５０% まで、防炎剤は１５% までそ
して残りの全ての添加物は全部で５% までであり得る。
防炎剤としては特に芳香族リン化合物、例えばトリフェ
ニルホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィットお
よびトリフェニルホルファートが適している。通例のハ
ロゲン含有防炎剤も使用できる。この場合、ハロゲンを
含む有機化合物、例えばＨ．Ｖｏｇｅｌの研究論文、
“Ｆｌａｍｍｆｅｓｔｍａｃｈｅｎ ｖｏｎ Ｋｕｎｓ
ｔｓｔｏｆｆｅｎ”、Ｈｕｅｔｈｉｇ−Ｖｅｒｌａｇ、
１９６６、第９４〜１０２頁に記載されている如きもの
が適している。しかしながらこの場合には、ハロゲン化
したポリマー、例えばハロゲン化ポリフェニルエーテル
（ドイツ特許出願公開第３，３３４，０６８号明細書参
照）または臭素化オリゴマー−あるいはポリスチレンも
適し得る。これらの化合物は３０重量% より多くハロゲ
ンを含んでいるべきである。
【００２８】ハロゲン含有防炎剤を用いる場合には、相
乗剤を用いるのが有利である。アンチモン、硼素および
亜鉛の化合物が適している。これらは一般に、熱可塑性
材料を基準として０．５〜１０重量% の量で使用する。
補強材としては特にガラス−および炭素繊維が適してい
る。
乗剤を用いるのが有利である。アンチモン、硼素および
亜鉛の化合物が適している。これらは一般に、熱可塑性
材料を基準として０．５〜１０重量% の量で使用する。
補強材としては特にガラス−および炭素繊維が適してい
る。
【００２９】適する安定剤には、有機系ホスフィット、
例えばジデシルフェニルホスフィットおよびトリラウリ
ルホスフィット、立体障害フェノール類並びにテトラメ
チルピペリジン−、ベンゾフェノン−およびトリアゾー
ル誘導体が包含される。
例えばジデシルフェニルホスフィットおよびトリラウリ
ルホスフィット、立体障害フェノール類並びにテトラメ
チルピペリジン−、ベンゾフェノン−およびトリアゾー
ル誘導体が包含される。
【００３０】加工助剤としてはワックス、例えば酸化さ
れた炭化水素並びにそれらのアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩が適している。成分ｃ）としては、成分
ａ）並びに成分ｂ）と相容性があり──即ち、強い凝集
をもたらしそしてそれ故に接着剤として適している──
成形用材料を使用する。原則として多くの場合に、接着
剤が適当なポリアミドまたは適当なポリエステルを基と
している時に、十分である。如何なるポリマーが特定の
ポリアミドまたはポリエステルと相容性があるかは当業
者には文献から判るので、ただちに選択することができ
る。
れた炭化水素並びにそれらのアルカリ金属塩およびアル
カリ土類金属塩が適している。成分ｃ）としては、成分
ａ）並びに成分ｂ）と相容性があり──即ち、強い凝集
をもたらしそしてそれ故に接着剤として適している──
成形用材料を使用する。原則として多くの場合に、接着
剤が適当なポリアミドまたは適当なポリエステルを基と
している時に、十分である。如何なるポリマーが特定の
ポリアミドまたはポリエステルと相容性があるかは当業
者には文献から判るので、ただちに選択することができ
る。
【００３１】特に有利な実施形態においては、接着剤
は、ａ）と相容性のあるポリマー、一般にポリアミド、
およびｂ）と相容性のあるポリマー、一般にポリエステ
ルまたはポリカルボナートを含有するポリマー混合物よ
り成る。ポリカルボナートとしては特にビスフェノール
Ａを基礎とするものが適している。ａ）またはｂ）と相
容性のあるポリマーはブレンドであてもよく、例えばＰ
Ａ６およびＰＡ６６あるいはＰＡ１０１２を一方の側と
しそしてポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および
ポリカルボナートをもう一方の側とするブレンドであっ
てもよい。
は、ａ）と相容性のあるポリマー、一般にポリアミド、
およびｂ）と相容性のあるポリマー、一般にポリエステ
ルまたはポリカルボナートを含有するポリマー混合物よ
り成る。ポリカルボナートとしては特にビスフェノール
Ａを基礎とするものが適している。ａ）またはｂ）と相
容性のあるポリマーはブレンドであてもよく、例えばＰ
Ａ６およびＰＡ６６あるいはＰＡ１０１２を一方の側と
しそしてポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および
ポリカルボナートをもう一方の側とするブレンドであっ
てもよい。
【００３２】良好な接着効果を両側で達成する為には、
ａ）と相容性のあるポリマーあるいはポリマー混合物お
よびｂ）と相容性のあるポリマーあるいはポリマー混合
物は好ましくは３０：７０〜７０：３０の重量比、特に
４０：６０〜６０：４０の重量比で使用する。
ａ）と相容性のあるポリマーあるいはポリマー混合物お
よびｂ）と相容性のあるポリマーあるいはポリマー混合
物は好ましくは３０：７０〜７０：３０の重量比、特に
４０：６０〜６０：４０の重量比で使用する。
【００３３】接着剤〔成分ｃ）〕に良好な熱−および溶
剤安定性をもたらす為には、該剤は少なくとも５０重量
% 、好ましくは少なくとも７０重量% 、特に少なくとも
８５重量% のポリアミド、ポリエステルまたはこれらの
混合物を含有しているべきである。この場合には、少な
くとも約１４０℃の結晶子融点Ｔm を持つ部分的に結晶
質のポリアミドおよびポリエステルが特に有利である。
剤安定性をもたらす為には、該剤は少なくとも５０重量
% 、好ましくは少なくとも７０重量% 、特に少なくとも
８５重量% のポリアミド、ポリエステルまたはこれらの
混合物を含有しているべきである。この場合には、少な
くとも約１４０℃の結晶子融点Ｔm を持つ部分的に結晶
質のポリアミドおよびポリエステルが特に有利である。
【００３４】成分ｃ）の接着効果は、ポリアミド成分の
およびポリエステル成分の少なくとも一部がポリアミド
−ポリエステル−ブロックコポリマーとして存在する場
合に、更に向上し得る。これは従来技術に従って色々な
方法で得ることができる。
およびポリエステル成分の少なくとも一部がポリアミド
−ポリエステル−ブロックコポリマーとして存在する場
合に、更に向上し得る。これは従来技術に従って色々な
方法で得ることができる。
【００３５】例えば、米国特許第３，３７８，６０２号
明細書には、触媒なしで溶融状態で反応させることによ
ってポリアミド−ポリエステル−ブロックコポリマーを
製造する方法が開示されている。ヨーロッパ特許出願公
開第０，０８４，６４３号明細書には、有効量のホスフ
ィットが添加されるブロックコポリマーの製造方法が開
示されている。更に、ポリアミド−ポリエステル−ブロ
ックコポリマーを製造する為に、溶融物中で以下の触媒
を使用してもよい：錫、チタン、ジルコニウム、マンガ
ン、亜鉛またはアンチモンのそれぞれ化合物、例えば錫
（ＩＩ）−オキサラート、ジブチル錫オキシド、ジブチ
ル錫ジラウレート、チタンテトラキスプロピラート、ジ
ルコニウム−テトライソプロピラート、マンガンアセテ
ート、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、三酸化アンチモンまたは酢
酸アンチモン。これらの触媒は０．０５〜１．０重量%
の量で使用するのが有利である。
明細書には、触媒なしで溶融状態で反応させることによ
ってポリアミド−ポリエステル−ブロックコポリマーを
製造する方法が開示されている。ヨーロッパ特許出願公
開第０，０８４，６４３号明細書には、有効量のホスフ
ィットが添加されるブロックコポリマーの製造方法が開
示されている。更に、ポリアミド−ポリエステル−ブロ
ックコポリマーを製造する為に、溶融物中で以下の触媒
を使用してもよい：錫、チタン、ジルコニウム、マンガ
ン、亜鉛またはアンチモンのそれぞれ化合物、例えば錫
（ＩＩ）−オキサラート、ジブチル錫オキシド、ジブチ
ル錫ジラウレート、チタンテトラキスプロピラート、ジ
ルコニウム−テトライソプロピラート、マンガンアセテ
ート、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、三酸化アンチモンまたは酢
酸アンチモン。これらの触媒は０．０５〜１．０重量%
の量で使用するのが有利である。
【００３６】最も好都合には、この種のブロックコポリ
マーを既に挙げたヨーロッパ特許出願公開第０，０８
４，６４３号明細書に従ってアミノ末端基含有ポリアミ
ド、カルボキシル末端基含有ポリエステルおよび三価の
リンの化合物、特にトリフェニルホスフィットを溶融混
合することによって製造する。
マーを既に挙げたヨーロッパ特許出願公開第０，０８
４，６４３号明細書に従ってアミノ末端基含有ポリアミ
ド、カルボキシル末端基含有ポリエステルおよび三価の
リンの化合物、特にトリフェニルホスフィットを溶融混
合することによって製造する。
【００３７】多層複合体の製造は一段階または多段階で
行うことができる。一段階射出成形法の場合には種々の
溶融物を型で一緒にしそして成形体を冷却させる（多成
分射出成形）。
行うことができる。一段階射出成形法の場合には種々の
溶融物を型で一緒にしそして成形体を冷却させる（多成
分射出成形）。
【００３８】一段階押出成形法の場合には、通例のよう
に種々の溶融物を共押出成形する。多段階法の場合に
は、最初に成形体を成分ａ）または成分ｂ）から製造
し、次いで残りの成分を適用する。この適用はプレス成
形、射出成形または押出成形によって行うことができ
る。
に種々の溶融物を共押出成形する。多段階法の場合に
は、最初に成形体を成分ａ）または成分ｂ）から製造
し、次いで残りの成分を適用する。この適用はプレス成
形、射出成形または押出成形によって行うことができ
る。
【００３９】この多層複合体は、構造部材の場合には中
でも電気−、機械−および自動車工業の分野で使用さ
れ、ポリエステルの剛性がポリアミドの可塑性と組み合
わされるかまたはポリアミドの欠点、例えば欠陥のある
紫外線安定性、不十分な引っ掻き強度または悪い閉塞効
果がポリエステルより成る被覆によって相殺されるはず
である。特に、フィルム状物、中でも食料品包装用フィ
ルムとしてまたは多層管状物として例えば自動車工業の
分野で使用される。
でも電気−、機械−および自動車工業の分野で使用さ
れ、ポリエステルの剛性がポリアミドの可塑性と組み合
わされるかまたはポリアミドの欠点、例えば欠陥のある
紫外線安定性、不十分な引っ掻き強度または悪い閉塞効
果がポリエステルより成る被覆によって相殺されるはず
である。特に、フィルム状物、中でも食料品包装用フィ
ルムとしてまたは多層管状物として例えば自動車工業の
分野で使用される。
【００４０】
【実施例】例１〜１８ 多層複合体の製造 乾燥した使用成分を最初に約１ｍｍの厚さのプレス成形
板状物に加工する（プレス時間：１０分、プレス温度：
溶融−あるいは軟化温度より少なくとも１０℃上）。こ
の場合、決して離型剤を使用しない。その後に個々の板
状物を所望の層順序でプレスして積層複合体とする。こ
の場合、プレス温度は最も高い溶融−あるいは軟化点を
持つ材料に従う。プレス時間は再び１０分である。
板状物に加工する（プレス時間：１０分、プレス温度：
溶融−あるいは軟化温度より少なくとも１０℃上）。こ
の場合、決して離型剤を使用しない。その後に個々の板
状物を所望の層順序でプレスして積層複合体とする。こ
の場合、プレス温度は最も高い溶融−あるいは軟化点を
持つ材料に従う。プレス時間は再び１０分である。
【００４１】多層複合体の試験 金属製クサビ（切断角度５°）を用いて、試験すべき材
料の境界層を分離する。この分離を一つの成分から他の
成分に移るあらゆる場所で確実にできた場合には、接合
が悪い。これに対して分離が両方の成分の一方の内部で
全部または部分的に行われた場合には、良好な接合が存
在する。結果を表１および２に示す。
料の境界層を分離する。この分離を一つの成分から他の
成分に移るあらゆる場所で確実にできた場合には、接合
が悪い。これに対して分離が両方の成分の一方の内部で
全部または部分的に行われた場合には、良好な接合が存
在する。結果を表１および２に示す。
【００４２】使用材料 Ａ1 ：ポリアミド１２、ＶＥＳＴＡＭＩＤ（登録商標）
Ｘ４８８７（製造元：ヒュルス社） Ａ2 ：ポリアミド６、ＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）Ｂ
４（製造元：ＢＡＳＦ社） Ａ3 ：ポリアミド６６、ＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）
Ａ４（製造元：ＢＡＳＦ社） Ａ4 ：ポリアミド１２、ＶＥＳＴＡＭＩＤ（登録商標）
Ｘ１８５２（製造元：ヒュルス社） Ａ5 ：ポリアミド１２／ＰＰＥ−ブレンド、ＶＥＳＴＯ
ＢＬＥＮＤ（登録商標）１５００（製造元：ヒュルス
社） Ｂ1 ：ポリブチレンテレフタレート、ＶＥＳＴＯＤＵＲ
（登録商標）３０００（製造元：ヒュルス社） Ｂ2 ：ポリエチレンテレフタレート、ＰＯＬＹＣＬＥＡ
Ｒ（登録商標）ＴＲ８６（製造元：ヘキスト社） Ｂ3 ：ＰＢＴ／ＰＣ−ブレンド──７０重量部のＶＥＳ
ＴＯＤＵＲ（登録商標）３０００（製造元：ヒュルス
社）、３０重量部のＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）２８
００（製造元：バイエル社）および０．１重量部のホス
フィット安定剤から製造された── Ｂ4 ：ＰＢＴ／ＡＢＳ−ブレンド──７０重量部のＶＥ
ＳＴＯＤＵＲ（登録商標）３０００（製造元：ヒュルス
社）および３０重量部のＢＡＹＭＯＤ（登録商標、製造
元：バイエル社）から製造された── Ｃ1 ：ＭＳＡ変性ＳＥＢＳのＫｒａｔｏｎ（登録商標）
ＦＧ１９０１Ｘ（製造元：Ｓｈｅｌｌ社） Ｃ2 ：ＭＳＡ変性ＥＰＭのＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）
ＶＡ１８０３（製造元：ＥＸＸＯＮ） Ｃ3 ：ＭＳＡ変性ＰＰのＡＤＭＥＲ（登録商標）ＱＲ５
００（製造元：三菱） Ｃ4 ：５０重量部のポリアミド１２（ＩＳＯ−３０７／
ＤＩＮ ５３，７２７に従って０．５% 濃度クレゾール
溶液で測定したηrel ：１．９１、アミノ末端基の含有
量：８０ｍｍｏｌ／ｋｇ、カルボキシル末端基含有量：
２０ｍｍｏｌ／ｋｇ）を、５０重量部のＰＢＴ〔ＤＩＮ
５３，７２８に従って２５℃でｏ−ジクロロベンゼン／
フェノール（それぞれ５０重量部）に溶解した溶液（濃
度５ｇ／リットル）で測定した粘度数Ｊ：１６５ｍ3 ／
ｇ、カルボキシル基含有量：４０ｍｍｏｌ／ｋｇ〕およ
び０．１重量部のトリフェニルホスフィットと一緒に、
同じ方向に回転する連続二本スクリュー式ニーダ〔Ｌｅ
ｉｓｔｒｉｔｚ３０．３４〕中で２６０℃の胴部温度、
３ｋｇ／時の装入量および５０回転／分の回転数で溶融
混合し、紐状に押出成形しそして顆粒化する。
Ｘ４８８７（製造元：ヒュルス社） Ａ2 ：ポリアミド６、ＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）Ｂ
４（製造元：ＢＡＳＦ社） Ａ3 ：ポリアミド６６、ＵＬＴＲＡＭＩＤ（登録商標）
Ａ４（製造元：ＢＡＳＦ社） Ａ4 ：ポリアミド１２、ＶＥＳＴＡＭＩＤ（登録商標）
Ｘ１８５２（製造元：ヒュルス社） Ａ5 ：ポリアミド１２／ＰＰＥ−ブレンド、ＶＥＳＴＯ
ＢＬＥＮＤ（登録商標）１５００（製造元：ヒュルス
社） Ｂ1 ：ポリブチレンテレフタレート、ＶＥＳＴＯＤＵＲ
（登録商標）３０００（製造元：ヒュルス社） Ｂ2 ：ポリエチレンテレフタレート、ＰＯＬＹＣＬＥＡ
Ｒ（登録商標）ＴＲ８６（製造元：ヘキスト社） Ｂ3 ：ＰＢＴ／ＰＣ−ブレンド──７０重量部のＶＥＳ
ＴＯＤＵＲ（登録商標）３０００（製造元：ヒュルス
社）、３０重量部のＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標）２８
００（製造元：バイエル社）および０．１重量部のホス
フィット安定剤から製造された── Ｂ4 ：ＰＢＴ／ＡＢＳ−ブレンド──７０重量部のＶＥ
ＳＴＯＤＵＲ（登録商標）３０００（製造元：ヒュルス
社）および３０重量部のＢＡＹＭＯＤ（登録商標、製造
元：バイエル社）から製造された── Ｃ1 ：ＭＳＡ変性ＳＥＢＳのＫｒａｔｏｎ（登録商標）
ＦＧ１９０１Ｘ（製造元：Ｓｈｅｌｌ社） Ｃ2 ：ＭＳＡ変性ＥＰＭのＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）
ＶＡ１８０３（製造元：ＥＸＸＯＮ） Ｃ3 ：ＭＳＡ変性ＰＰのＡＤＭＥＲ（登録商標）ＱＲ５
００（製造元：三菱） Ｃ4 ：５０重量部のポリアミド１２（ＩＳＯ−３０７／
ＤＩＮ ５３，７２７に従って０．５% 濃度クレゾール
溶液で測定したηrel ：１．９１、アミノ末端基の含有
量：８０ｍｍｏｌ／ｋｇ、カルボキシル末端基含有量：
２０ｍｍｏｌ／ｋｇ）を、５０重量部のＰＢＴ〔ＤＩＮ
５３，７２８に従って２５℃でｏ−ジクロロベンゼン／
フェノール（それぞれ５０重量部）に溶解した溶液（濃
度５ｇ／リットル）で測定した粘度数Ｊ：１６５ｍ3 ／
ｇ、カルボキシル基含有量：４０ｍｍｏｌ／ｋｇ〕およ
び０．１重量部のトリフェニルホスフィットと一緒に、
同じ方向に回転する連続二本スクリュー式ニーダ〔Ｌｅ
ｉｓｔｒｉｔｚ３０．３４〕中で２６０℃の胴部温度、
３ｋｇ／時の装入量および５０回転／分の回転数で溶融
混合し、紐状に押出成形しそして顆粒化する。
【００４３】Ｃ5 ：５０重量部のポリアミド１２（ＩＳ
Ｏ−３０７／ＤＩＮ ５３，７２７に従って０．５% 濃
度クレゾール溶液で測定したηrel ：１．９１、アミノ
末端基の含有量：８０ｍｍｏｌ／ｋｇ、カルボキシル末
端基含有量：２０ｍｍｏｌ／ｋｇ）を、５０重量部のＰ
ＢＴ〔ＤＩＮ５３，７２８に従って２５℃でｏ−ジクロ
ロベンゼン／フェノール（それぞれ５０重量部）に溶解
した溶液（濃度５ｇ／リットル）で測定した粘度数Ｊ：
１５５ｍ3 ／ｇ、カルボキシル基含有量：４０ｍｍｏｌ
／ｋｇ〕および０．１重量部のジブチル酸化錫と一緒
に、同じ方向に回転する連続二本スクリュー式ニーダ
〔Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ３０．３４〕中で２６０℃の胴部
温度、３ｋｇ／時の装入量および５０回転／分の回転数
で溶融混合し、紐状に押出成形しそして顆粒化する。
Ｏ−３０７／ＤＩＮ ５３，７２７に従って０．５% 濃
度クレゾール溶液で測定したηrel ：１．９１、アミノ
末端基の含有量：８０ｍｍｏｌ／ｋｇ、カルボキシル末
端基含有量：２０ｍｍｏｌ／ｋｇ）を、５０重量部のＰ
ＢＴ〔ＤＩＮ５３，７２８に従って２５℃でｏ−ジクロ
ロベンゼン／フェノール（それぞれ５０重量部）に溶解
した溶液（濃度５ｇ／リットル）で測定した粘度数Ｊ：
１５５ｍ3 ／ｇ、カルボキシル基含有量：４０ｍｍｏｌ
／ｋｇ〕および０．１重量部のジブチル酸化錫と一緒
に、同じ方向に回転する連続二本スクリュー式ニーダ
〔Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ３０．３４〕中で２６０℃の胴部
温度、３ｋｇ／時の装入量および５０回転／分の回転数
で溶融混合し、紐状に押出成形しそして顆粒化する。
【００４４】Ｃ6 ：専ら末端水酸基を持つ１００重量部
のポリブチレンテレフタレートを１１重量部の多官能性
イソシアネートＩＰＤＩ Ｔ１８９０（ヒュルス社）と
一緒に溶融状態で２５０℃で反応させ、次いでＣ4 で使
用した１００重量部のポリアミド１２と一緒に再溶融
し、紐状に押出成形しそして顆粒化する。
のポリブチレンテレフタレートを１１重量部の多官能性
イソシアネートＩＰＤＩ Ｔ１８９０（ヒュルス社）と
一緒に溶融状態で２５０℃で反応させ、次いでＣ4 で使
用した１００重量部のポリアミド１２と一緒に再溶融
し、紐状に押出成形しそして顆粒化する。
【００４５】Ｃ7 ：５０重量部のポリアミド６（中位の
粘性で、主としてアミノ末端基を持つ）を、専ら末端カ
ルボキシル基を持つ５０重量部のＰＥＴ〔ＤＩＮ５３，
７２８に従って２５℃でｏ−ジクロロベンゼン／フェノ
ール（それぞれ５０重量部）に溶解した溶液（濃度５ｇ
／リットル）で測定した粘度数Ｊ：１１０ｍ3 ／ｇ〕お
よび０．１重量部のトリフェニルホスフィットと一緒
に、同じ方向に回転する連続二本スクリュー式ニーダ
〔Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ３０．３４〕中で２８０℃の胴部
温度、３ｋｇ／時の装入量および５０回転／分の回転数
で溶融混合し、紐状物に押出成形しそして顆粒化する。
粘性で、主としてアミノ末端基を持つ）を、専ら末端カ
ルボキシル基を持つ５０重量部のＰＥＴ〔ＤＩＮ５３，
７２８に従って２５℃でｏ−ジクロロベンゼン／フェノ
ール（それぞれ５０重量部）に溶解した溶液（濃度５ｇ
／リットル）で測定した粘度数Ｊ：１１０ｍ3 ／ｇ〕お
よび０．１重量部のトリフェニルホスフィットと一緒
に、同じ方向に回転する連続二本スクリュー式ニーダ
〔Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ３０．３４〕中で２８０℃の胴部
温度、３ｋｇ／時の装入量および５０回転／分の回転数
で溶融混合し、紐状物に押出成形しそして顆粒化する。
【００４６】 本発明は特許請求の範囲に記載の熱可塑性多層複合体に
関するものであるが実施の態様として以下を包含する： １） 成分ａ）においてポリアミドとしてＰＡ６、ＰＡ
４６、ＰＡ６６、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０
１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２および／またはＰＡ１２１２
を使用しそして成分ｂ）においてポリエステルとしてポ
リエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタ
レートを使用する請求項１に記載の熱可塑性多層複合
体。 ２） ポリアミドを基礎とする成形材料がポリアミド連
続層をそしてポリエステルを基礎とする成形材料がポリ
エステル連続層を有する請求項１または上記１）項記載
の熱可塑性多層複合体。 ３） 接着剤が少なくとも５０重量% 、殊に少なくとも
７０重量% 、特に少なくとも８５重量% のポリアミド、
ポリエステルまたはこれらの混合物を含有する請求項１
または上記１）または２）項記載の熱可塑性多層複合
体。 ４） 接着剤が成分ａ）と相容性のあるポリマーあるい
はポリマーブレンドを含有しそして成分ｂ）と相容性の
あるポリマーあるいはポリマーブレンドを含有するポリ
マー混合物より成る請求項１または上記１）〜３）の何
れか一つに記載の熱可塑性多層複合体。 ５） ａ）と相容性のあるポリマーあるいはポリマーブ
レンドおよびｂ）と相容性のあるポリマーあるいはポリ
マーブレンドが３０：７０〜７０：３０、殊に４０：６
０〜６０：４０の重量比で使用される上記４）項に記載
の熱可塑性多層複合体。 ６） ａ）と相容性のあるポリマーがポリアミドであり
そしてｂ）と相容性のあるポリマーがポリエステルであ
る上記４）または５）項に記載の熱可塑性多層複合体。 ７） 接着剤中にポリアミド成分の一部およびポリエス
テル成分の一部がポリアミド−ポリエステル−ブロック
コポリマーとして存在している上記６）項に記載の熱可
塑性多層複合体。
関するものであるが実施の態様として以下を包含する： １） 成分ａ）においてポリアミドとしてＰＡ６、ＰＡ
４６、ＰＡ６６、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０
１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２および／またはＰＡ１２１２
を使用しそして成分ｂ）においてポリエステルとしてポ
リエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタ
レートを使用する請求項１に記載の熱可塑性多層複合
体。 ２） ポリアミドを基礎とする成形材料がポリアミド連
続層をそしてポリエステルを基礎とする成形材料がポリ
エステル連続層を有する請求項１または上記１）項記載
の熱可塑性多層複合体。 ３） 接着剤が少なくとも５０重量% 、殊に少なくとも
７０重量% 、特に少なくとも８５重量% のポリアミド、
ポリエステルまたはこれらの混合物を含有する請求項１
または上記１）または２）項記載の熱可塑性多層複合
体。 ４） 接着剤が成分ａ）と相容性のあるポリマーあるい
はポリマーブレンドを含有しそして成分ｂ）と相容性の
あるポリマーあるいはポリマーブレンドを含有するポリ
マー混合物より成る請求項１または上記１）〜３）の何
れか一つに記載の熱可塑性多層複合体。 ５） ａ）と相容性のあるポリマーあるいはポリマーブ
レンドおよびｂ）と相容性のあるポリマーあるいはポリ
マーブレンドが３０：７０〜７０：３０、殊に４０：６
０〜６０：４０の重量比で使用される上記４）項に記載
の熱可塑性多層複合体。 ６） ａ）と相容性のあるポリマーがポリアミドであり
そしてｂ）と相容性のあるポリマーがポリエステルであ
る上記４）または５）項に記載の熱可塑性多層複合体。 ７） 接着剤中にポリアミド成分の一部およびポリエス
テル成分の一部がポリアミド−ポリエステル−ブロック
コポリマーとして存在している上記６）項に記載の熱可
塑性多層複合体。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/34 7016−4Ｆ 27/36 7016−4Ｆ
Claims (3)
- 【請求項１】ａ）ポリアミドを基礎とする成形材料より
成る少なくとも一つの層； ｂ）ポリエステルを基礎とする成形材料より成る少なく
とも一つの層； ｃ）それらの間の、ポリアミド、ポリエステルまたはポ
リアミドとポリエステルとの混合物を含有する接着剤 より成る熱可塑性多層複合体。 - 【請求項２】 請求項１に記載の熱可塑性多層複合体を
製造する方法において、多成分射出成形または共押出成
形によって製造することを特徴とする、上記方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載の熱可塑性多層複合体よ
り成る食品包装用フィルムまたは多層管状物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4112668A DE4112668A1 (de) | 1991-04-18 | 1991-04-18 | Thermoplastische mehrschichtverbunde |
| DE41126688 | 1991-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0699553A true JPH0699553A (ja) | 1994-04-12 |
| JP3155604B2 JP3155604B2 (ja) | 2001-04-16 |
Family
ID=6429859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09459492A Expired - Fee Related JP3155604B2 (ja) | 1991-04-18 | 1992-04-14 | 熱可塑性多層複合体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5258213A (ja) |
| EP (1) | EP0509211B1 (ja) |
| JP (1) | JP3155604B2 (ja) |
| CA (1) | CA2066383C (ja) |
| DE (2) | DE4112668A1 (ja) |
| ES (1) | ES2132095T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021500426A (ja) * | 2017-10-26 | 2021-01-07 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 改良されたポリアミド用安定剤 |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5478620A (en) * | 1991-04-18 | 1995-12-26 | Huels Aktiengesellschaft | Multilayer plastic pipe |
| US5678611A (en) * | 1992-04-14 | 1997-10-21 | Itt Corporation | Multi-layer fuel and vapor tube |
| US5524673A (en) * | 1992-04-14 | 1996-06-11 | Itt Corporation | Multi-layer tubing having electrostatic dissipation for handling hydrocarbon fluids |
| US6321795B1 (en) | 1992-04-14 | 2001-11-27 | Itt Industries, Inc. | Multi-layer fuel and vapor tube |
| US5865218A (en) | 1992-04-14 | 1999-02-02 | Itt Corporation | Multi-layer fuel and vapor tube |
| US6378562B1 (en) | 1992-04-14 | 2002-04-30 | Itt Industries, Inc. | Multi-layer tubing having electrostatic dissipation for handling hydrocarbon fluids |
| US5884672A (en) * | 1992-04-14 | 1999-03-23 | Itt Industries, Inc. | Multi-layer fuel and vapor tube |
| DE4214383C2 (de) * | 1992-04-30 | 1996-08-14 | Inventa Ag | Koextrudiertes Mehrschicht-Polymer-Rohr |
| US6634389B2 (en) * | 1992-06-11 | 2003-10-21 | Itt Industries, Inc. | Multi-layer fuel and vapor tube |
| DE4240658A1 (de) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| DE4309829C2 (de) * | 1993-03-26 | 1996-04-18 | Technoflow Tube Systems Gmbh | Verwendung von Sperrschichtkunststoffen als Festigkeitsträger in Kraftfahrzeugrohrleitungen |
| DE4310884A1 (de) * | 1993-04-02 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| EP0637509B1 (en) * | 1993-08-03 | 2002-10-23 | Nitta Moore Company | A tube for fuel transportation |
| DE4326130A1 (de) * | 1993-08-04 | 1995-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
| DE4336290A1 (de) * | 1993-10-25 | 1995-04-27 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| DE4336289A1 (de) * | 1993-10-25 | 1995-04-27 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| DE4336291A1 (de) * | 1993-10-25 | 1995-04-27 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
| DE4410148A1 (de) * | 1994-03-24 | 1995-09-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiges Kunststoffrohr |
| US5590691A (en) | 1994-05-02 | 1997-01-07 | Itt Corporation | Extruded multiple plastic layer coating bonded to a metal tube |
| US5520223A (en) * | 1994-05-02 | 1996-05-28 | Itt Industries, Inc. | Extruded multiple plastic layer coating bonded to the outer surface of a metal tube having an optical non-reactive inner layer and process for making the same |
| DE4428414A1 (de) * | 1994-08-11 | 1996-02-15 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastischer Mehrschichtverbund mit guter Schichtenhaftung |
| DE19507026A1 (de) * | 1995-03-01 | 1996-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische Mehrschichtverbunde |
| DE19507025A1 (de) | 1995-03-01 | 1996-09-05 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht |
| DE19519481A1 (de) * | 1995-05-27 | 1996-11-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften |
| US7116635B2 (en) * | 1996-03-28 | 2006-10-03 | Hitachi, Ltd. | Process execution method and apparatus |
| US5759756A (en) * | 1996-11-19 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Co-extruded film with non-crystalline core |
| DE19702088A1 (de) * | 1997-01-22 | 1998-07-23 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastischer Mehrschichtverbund mit guter Schichtenhaftung |
| US6130404A (en) * | 1997-03-03 | 2000-10-10 | Itt Automotive, Inc. | Electro-optical removal of plastic layer bonded to a metal tube |
| DE19720317A1 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Huels Chemische Werke Ag | Haftvermittler für einen Mehrschichtverbund |
| US6257281B1 (en) | 1998-02-13 | 2001-07-10 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide alloy |
| US6180197B1 (en) | 1998-02-13 | 2001-01-30 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Multi-layer tubing having at least one intermediate layer formed from a polyamide/polyketone alloy |
| US5960977A (en) * | 1998-05-14 | 1999-10-05 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Corrugated polymeric filler neck tubing |
| PL350124A1 (en) * | 1999-02-03 | 2002-11-04 | Bayer Ag | Metallizable moulded part |
| US6240970B1 (en) | 1999-04-01 | 2001-06-05 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Tubing for handling hydrocarbon materials and having an outer jacket layer adhered thereto |
| US6276400B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-08-21 | Itt Manufacturing Enterprises, Inc. | Corrosion resistant powder coated metal tube and process for making the same |
| DE19953746C2 (de) * | 1999-06-21 | 2001-10-04 | Rasmussen Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Stutzens |
| ES2223343T3 (es) * | 1999-06-29 | 2005-03-01 | Degussa Ag | Material compuesto de capas multiples. |
| US6776195B2 (en) | 2001-03-26 | 2004-08-17 | Parker-Hannifin Corporation | Tubular polymeric composites for tubing and hose constructions |
| US7122255B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-10-17 | E. I. Du Pont Canada Company | Multilayered composite polyamide articles and processes for their preparation |
| DE10316996A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-10-28 | Degussa Ag | Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle |
| CN1316929C (zh) * | 2003-07-01 | 2007-05-23 | 刘志强 | 可更换式鞋底及其制造方法 |
| US20050148731A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-07 | Jing Mei Industrial Holdings Limited | Plastic materials with metal weight simulation |
| DE102004048777A1 (de) * | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht |
| US20070098941A1 (en) * | 2005-10-06 | 2007-05-03 | Fish Robert B Jr | Marine umbilical comprising hydrolysis resistant polyamides |
| DE102007011287A1 (de) | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Evonik Degussa Gmbh | Druckbremsleitung |
| AT505186A1 (de) | 2007-05-10 | 2008-11-15 | Isovolta | Verwendung eines kunststoffverbundes für die herstellung photovoltaischer module |
| CN109263152B (zh) | 2017-07-18 | 2021-09-24 | 高新特殊工程塑料全球技术有限公司 | 用于采矿作业的多层水管 |
| CN109749434A (zh) * | 2019-01-04 | 2019-05-14 | 天长市雷克斯新能源科技有限公司 | 一种地暖用全塑复合管的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3378602A (en) * | 1963-09-10 | 1968-04-16 | Firestone Tire & Rubber Co | Tire cord prepared from block copolymers of polyamides and polyesters |
| US3839268A (en) * | 1968-12-09 | 1974-10-01 | Konel Molded Prod Corp | Polyester resin composition and method of making the same |
| US4101604A (en) * | 1977-07-18 | 1978-07-18 | The B. F. Goodrich Company | Unsaturated polyester molding compositions |
| US4262100A (en) * | 1980-02-20 | 1981-04-14 | Union Carbide Corporation | Unsaturated polyester molding composition |
| DE3237401A1 (de) * | 1982-10-08 | 1984-04-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schlagzaehe polyamide |
| JPS59136253A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | 東洋製罐株式会社 | 多層プラスチツク積層構造物 |
| US4443519A (en) * | 1983-02-04 | 1984-04-17 | Monsanto Company | Bonded plastic structures |
| US4656242A (en) * | 1985-06-07 | 1987-04-07 | Henkel Corporation | Poly(ester-amide) compositions |
| US4725488A (en) * | 1985-06-07 | 1988-02-16 | Henkel Corporation | Articles bonded with poly(ester-amide) compositions |
| US4855181A (en) * | 1986-12-12 | 1989-08-08 | Kuraray Co., Ltd. | Laminate with a blend layer of polyesteramide and ethylene-vinyl acetate copolymer |
| US4800129A (en) * | 1987-03-26 | 1989-01-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multi-layer plastic container |
| US4837254A (en) * | 1988-03-02 | 1989-06-06 | Eastman Kodak Company | Poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) molding compositions |
| US5084352A (en) * | 1989-11-15 | 1992-01-28 | The Standard Oil Company | Multilayered barrier structures for packaging |
| US5108844A (en) * | 1989-12-28 | 1992-04-28 | American National Can Company | Blended films, structures therefrom, and methods of making and using them |
| US5077111A (en) * | 1990-01-12 | 1991-12-31 | Continental Pet Technologies, Inc. | Recyclable multilayer plastic preform and container blown therefrom |
-
1991
- 1991-04-18 DE DE4112668A patent/DE4112668A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-01-09 US US07/818,591 patent/US5258213A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-20 EP EP92102809A patent/EP0509211B1/de not_active Revoked
- 1992-02-20 DE DE59209681T patent/DE59209681D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-20 ES ES92102809T patent/ES2132095T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 JP JP09459492A patent/JP3155604B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-16 CA CA002066383A patent/CA2066383C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021500426A (ja) * | 2017-10-26 | 2021-01-07 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 改良されたポリアミド用安定剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0509211B1 (de) | 1999-04-28 |
| CA2066383A1 (en) | 1992-10-19 |
| DE59209681D1 (de) | 1999-06-02 |
| EP0509211A2 (de) | 1992-10-21 |
| US5258213A (en) | 1993-11-02 |
| DE4112668A1 (de) | 1992-10-22 |
| CA2066383C (en) | 2002-03-26 |
| EP0509211A3 (en) | 1993-06-30 |
| JP3155604B2 (ja) | 2001-04-16 |
| ES2132095T3 (es) | 1999-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3155604B2 (ja) | 熱可塑性多層複合体 | |
| EP1031411B1 (de) | Mehrschichtverbund | |
| US5404915A (en) | Multilayer plastic pipe | |
| US6355358B1 (en) | Multilayer composite | |
| EP1216825B1 (de) | Polyamid-Mehrschichtverbund | |
| JP3056341B2 (ja) | 多層プラスチック管 | |
| EP1216826B1 (de) | Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht | |
| US5389410A (en) | Thermoplastic multilayer composites of polyamide and linear crystalline polyester blends | |
| US5362529A (en) | Thermoplastic laminates | |
| CA2082763C (en) | Thermoplastic multilayer composites | |
| JP2009279927A (ja) | バリア性に優れた積層体 | |
| JP2001248763A (ja) | 良好な層付着を有する多層プラスチック管 | |
| US5378769A (en) | Molding compositions containing a polycondensation product of a polyamide, a polyester and a compatibilizer | |
| EP0369206A2 (en) | Process for preparing thermoplastic composites | |
| JP3976903B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JP3537619B2 (ja) | 積層構造体 | |
| JP3258150B2 (ja) | 多層構造物 | |
| JPH0711113A (ja) | ポリフェニレンエーテルおよびポリエステルを基礎と する熱可塑性成形材料 | |
| WO1996016801A1 (en) | Process for producing a multi-layered article | |
| DE10005641A1 (de) | Mehrschichtverbund | |
| KR19990083566A (ko) | 대전방지성및과산화물안정성을지닌성형화합물 | |
| JPH08151496A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20001226 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |