JPH0699573B2 - 螢光発色性の優れた塩化ビニル樹脂フィルムシート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は蛍光発色性の優れた塩化
ビニル樹脂フィルムシートに関するものであり、さらに
詳しくは、容易に製造して得られる光輝性の高い蛍光発
色性の優れた塩化ビニル樹脂フィルムシートに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般的な塩化ビニル樹脂を用いた蛍光発
色性フィルムシートは、塩化ビニル樹脂の物理的強度の
バランスの良さ、加工性の良さ、比較的低価格等の特長
を活かしつつ、蛍光顔料の色彩を活かして、装飾、造花
等の加飾製品や標識等のアイキャッチャー用として、広
く使用されている。この従来の蛍光発色性フィルムシー
トは、蛍光顔料を用いるため、白色顔料よりは反射率が
高いが、蛍光発色性が充分なものではなく、問題とされ
ていた。この従来の蛍光発色性フィルムシートの欠点を
改善するために、いろいろな方法が用いられている。例
えば、フィルムシートの製造時あるいは後加工時にエ
ンボス加工するもの、シリカ、炭酸カルシウム等の無
機充填剤を添加してフィルムシートを製造するもの、
アクリル系、ＥＶＡ系等の高分子を添加してフィルムシ
ートを製造するもの、フィルムシートの後加工として
蛍光塗料を塗布するもの等がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般的な塩化ビニル樹
脂を用いた蛍光発色性フィルムシートの欠点を改善する
方法は、それぞれに問題がある。機械的にエンボス加
工したものでは耐熱性が劣るため二次加工時にこのエン
ボス面が損なわれ、拡散光線透過率が大幅に低下する。
拡散光線透過率を上げるためにシリカ、炭酸カルシウ
ム等の無機充填剤を添加したものでは、多量に添加しな
ければ効果は得られず、この多量の添加により全光線透
過率が劣る欠点がある。アクリル系、ＥＶＡ系等の高
分子を添加したものでは、と同様な欠点がある。蛍
光塗料を塗布するものでは、塗装工程が必要となりコス
トが高くなる。従って、一般的な塩化ビニル樹脂を用い
た蛍光発色性フィルムシートの利点を活かしつつ、より
拡散光が多く、より反射率が高く、光輝性が高い蛍光発
色性の優れたものが望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は一般的な塩
化ビニル樹脂を用いた蛍光発色性フィルムシートの持つ
性能と経済性を損なうことなく欠点を改善する方法につ
いて検討を重ねた結果、特定の塩化ビニル共重合体に蛍
光顔料を配合することによって所期の目的が達成される
ことを見いだした。本発明は、テトラヒドロフランに不
溶なゲル分が５〜５０重量％で可溶分の平均重合度が４
００〜１３００の塩化ビニル共重合体に、蛍光顔料を配
合することを特長とする、容易に製造して得られる拡散
光が多く、反射率が高く、光輝性が高い蛍光発色性の優
れた塩化ビニル樹脂フィルムシートを提供するものであ
る。

【０００５】本発明において塩化ビニル共重合体とは、
多官能性コモノマー、例えば、ジアリルアクリレート、
ジアリルフタレート、ジアリルマレート等のジアリル化
合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、アクリルメタクリレート、アクリル
アクリレート等の一種または二種以上の多官能性コモノ
マーと塩化ビニルとの共重合体である。

【０００６】この塩化ビニル共重合体は、テトラヒドロ
フラン（以下ＴＨＦと略す）に不溶なゲル分が５〜５０
重量％であり好ましくは１０〜４０重量％、可溶分の平
均重合度が４００〜１３００、好ましくは６００〜１０
００の塩化ビニル共重合体である。ＴＨＦに不溶なゲル
分が５重量％未満では充分な拡散光線透過率が得られ
ず、ＴＨＦに不溶なゲル分が５０重量％を超えるとフィ
ルムシートの表面が肌荒れして外観が悪くなり、容易に
フィルムシートが得られない。又、ＴＨＦ可溶分の平均
重合度が４００未満では、フィルムシートの性能におい
て強度不足になり、平均重合度が１３００を超えると加
工しにくく、容易にフィルムシートが得られない。

【０００７】又、本発明で使用される塩化ビニル共重合
体は、本発明の目的を阻害しない範囲で塩化ビニル樹脂
や例えば、エチレン、酢酸ビニル、アルキルビニルエー
テル等と塩化ビニルとの共重合体を併用したものであっ
ても良い。本発明のかかる共重合体の製造方法は、所定
量の塩化ビニルと上記の多官能性コモノマーをラジカル
重合開始剤の存在下で共重合することにより行なわれ
る。共重合の方法としては、塊状共重合法、懸濁共重合
法、乳化共重合法、溶液共重合法などいずれの方法を使
用してもかまわないが、他に支障のない限り、重合率、
平均重合度などの再現性の良いこと及び重合前後の工程
の管理が容易な点で懸濁共重合法が望ましい。

【０００８】本発明において蛍光顔料とは、ローダミン
Ｂ、ローダミン６Ｇ、エオシンブリリアントスルホトラ
ビンＦＦ、チオフラビン、ベーシックイエローＨＧフル
オレセイン等の蛍光染料の合成樹脂固溶体のものであ
り、塩化ビニル樹脂用として加工顔料化されたものであ
る。本発明の蛍光発色性の優れた塩化ビニル樹脂フィル
ムシートでは、上記の塩化ビニル共重合体に対して蛍光
顔料を配合することを特長とし、その配合量は塩化ビニ
ル共重合体１００重量部に対し０．３〜３重量部が好ま
しい。少なくては充分な光輝性の高い蛍光発色性の色が
得られず、多すぎる場合はフィルムシートの加工時の熱
安定性が損なわれ、容易にフィルムシートが得られず好
ましくない。

【０００９】本発明の蛍光発色性の優れた塩化ビニル樹
脂フィルムシートには、塩化ビニル共重合体、蛍光顔料
のほか、必要に応じて安定剤、安定化助剤、可塑剤滑
剤、強化剤、加工助剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を
配合することができる。安定剤としては、例えば、ジブ
チル錫マレイン酸エステル、ジブチル錫ジラウレート、
ジオクチル錫メルカプタイドのような有機錫系安定剤
類、カルシウム−亜鉛系、バリウム−亜鉛系のような有
機複合安定剤類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸亜鉛のような金属石鹸系安定
剤類等が挙げられる。安定化助剤としては、例えば、亜
リン酸トリフェニル、亜リン酸トリ−２−エチルヘキシ
ルのような亜リン酸エステル類、可塑剤としては、例え
ば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸エス
テル類、エポキシ化大豆油等が挙げられる。滑剤として
は、例えば、ステアリン酸、ポリエチレンワックス等が
挙げられる。強化剤としては例えば、メタクリル酸エス
テルとブタジエンとスチレンの共重合体、エチレンと酢
酸ビニルの共重合体等が挙げられる。加工助剤として
は、例えば、ポリメタクリル酸メチルが挙げられる。酸
化防止剤としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシトル
エン、ジラウリルチオジプロピオネート等が挙げられ
る。紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５−メチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール等が挙げられる。

【００１０】本発明の蛍光発色性の優れた塩化ビニル樹
脂フィルムシートは、上記の塩化ビニル共重合体に蛍光
顔料を配合したものを、フィルムシート状に成形したも
のであり、製造手段としては、一般に使用されているリ
ボンブレンダーやヘンシェル型ミキサー等の混合設備、
バンバリーミキサーや２本ロール等の混練設備、カレン
ダーロールやＴダイ、インフレーションダイを装備した
押出機といったフィルムシート成形設備を用いることが
できる。

【００１１】

【発明の効果】本発明の蛍光発色性の優れた塩化ビニル
樹脂フィルムシートは、特定の塩化ビニル共重合体を用
いることで、この共重合体の小粒径がレンズ状となる。
本発明は、この特定の塩化ビニル共重合体と蛍光顔料を
用いたフイルムシートなので、拡散光線透過率が５０％
以上となり、拡散光が大幅に改善される。この拡散光が
多いため反射率が大きく、きわめて光輝性の高い蛍光発
色性の色を呈するものである。

【００１２】

【実施例】本発明の蛍光発色性の優れた塩化ビニル樹脂
フィルムシートの優れた性質を、実施例と比較例によっ
て具体的に示す。又、以下の例における評価試験の測定
は下記の方法によった。 (1)ゲル分、平均重合度の測定 ＴＨＦ３００ｍｌに塩化ビニル共重合体１ｇを溶解し一
昼夜放置するその後ゲル分を濾過乾燥して重量測定し、
塩化ビニル共重合体のゲル分とする。又、平均重合度
は、塩化ビニル樹脂試験方法（ＪＩＳ Ｋ ６７２１
法）に準じ、ＴＨＦ可溶分について測定する。

【００１３】(2)全光線透過率 得られたフィルムシートをヘイズメーター（日本電色工
業(株)：ＮＤＨ−２０Ｄ型）にて全光線透過率を測定
し、次の評価を行なった。 ○印：８０％以上、△印：５０〜７９％、×印：４９％
以下 (3)拡散光線透過率 全光線透過率と同様に拡散光線透過率を測定し、次の評
価を行なった○印：５０％以上、△印：３０〜４９％、
×印：２９％以下 (4)反射率 得られたフィルムシートを分光光度計（マクベス社：カ
ラーアイＭＳ−２０２０型）にて反射率（測定波長６０
５ｎｍ）を測定し、次の評価を行なった。 ○印：１１５％以上、△印：１０１〜１１４％、×印：
１００％以下

【００１４】実施例１ 塩化ビニル９９．９重量％とエチレングリコールの重合
単位数が４〜５０のポリエチレングリコールジアクリレ
ート０．１重量％をラジカル重合開始剤の存在下で懸濁
共重合法により塩化ビニル共重合体（以下ＰＶＣ−Ａと
略す）を得た。この共重合体のＴＨＦに不溶なゲル分、
可溶分の平均重合度の測定の結果は表１に示す通りであ
る。この共重合体ＰＶＣ−Ａ１００重量部に対して、レ
ッドオレンジ系蛍光顔料１重量部、ジブチル錫メルカプ
タイド４重量部、メタクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン共重合体の強化剤５重量部、ポリメタクリル酸
メチル系加工助剤２重量部、ポリエチレンワックス０．
５重量部を配合した組成物をヘンシェル型ミキサーでブ
レンドした。これをＴダイを装備した押出機を用いて、
押出成形温度１８０℃〜１９５℃にて、厚さ０．１ｍｍ
のフィルムシートを成形した。この時のフィルムシート
の成形の容易性をもって一次加工性とし、このフィルム
シートを用いて全光線透過率、拡散光線透過率、反射率
の測定を行なった。測定の結果は表２に示す通りであ
る。

【００１５】実施例２ 塩化ビニル９９．７重量％とアリルメタクリレート０．
３重量％を用いた以外は実施例１に準じ、得られた塩化
ビニル共重合体を記号ＰＶＣ−Ｂとする。この共重合体
のＴＨＦに不溶なゲル分、可溶分の平均重合度の測定の
結果は表１に、実施例１と同様の試験を行なった測定の
結果は表−２に示す通りである。 実施例３ 実施例２の塩化ビニル共重合体ＰＶＣ−Ｂ１００重量部
に対して、レッドオレンジ系蛍光顔料３重量部配合し、
実施例１と同様の試験を行なった測定の結果は表２に示
す通りである。 実施例４ 塩化ビニル９７．０重量％とポリテトラメチレンエーテ
ルグリコールジアクリレート３．０重量％を用いた以外
は実施例１に準じ、得られた塩化ビニル共重合体を記号
ＰＶＣ−Ｃとする。この共重合体のＴＨＦに不溶なゲル
分可溶分の平均重合度の測定の結果は表−１に、実施例
１と同様の試験を行なった測定の結果は表２に示す通り
である。

【００１６】比較例１ 実施例２の塩化ビニル共重合体ＰＶＣ−Ｂ１００重量部
に対して、レッドオレンジ系普通顔料１重量部配合し、
実施例１と同様の試験を行なった測定の結果は表２に示
す通りである。 比較例２ 塩化ビニル９９．９重量％とエチレングリコールの重合
単位数が４〜５０のポリエチレングリコールジアリルレ
ート０．１重量％を用いた以外は実施例１に準じ、得ら
れた塩化ビニル共重合体を記号ＰＶＣ−Ｄとする。この
共重合体のＴＨＦに不溶なゲル分、可溶分の平均重合度
の測定の結果は表１に、実施例１と同様の試験を行なっ
た測定の結果は表２に示す通りである

【００１７】比較例３ 平均重合度７００の塩化ビニル樹脂（共同塩ビ販売
(株)：ＳＥ）を用いた以外は実施例１に準じ、この塩化
ビニル樹脂を記号ＰＶＣ−Ｅとする。この塩化ビニル樹
脂のＴＨＦに不溶なゲル分は０．０％である。実施例１
と同様の試験を行なった測定の結果は表２に示す通りで
ある。 比較例４ 平均重合度１０００の塩化ビニル樹脂（共同塩ビ販売
(株)：ＳＬ）を用いた以外は実施例１に準じ、この塩化
ビニル樹脂を記号ＰＶＣ−Ｆとする。この塩化ビニル樹
脂のＴＨＦに不溶なゲル分は０．０％である。実施例１
と同様の試験を行なった測定の結果は表２に示す通りで
ある。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テトラヒドロフランに不溶なゲル分が
   ５〜５０重量％で可溶分の平均重合度が４００〜１３０
   ０の塩化ビニル共重合体に、蛍光顔料を配合することを
   特長とする蛍光発色性の優れた塩化ビニル樹脂フィルム
   シート。