JPH0699681B2 - フォトクロミック組成物 - Google Patents
フォトクロミック組成物Info
- Publication number
- JPH0699681B2 JPH0699681B2 JP19320887A JP19320887A JPH0699681B2 JP H0699681 B2 JPH0699681 B2 JP H0699681B2 JP 19320887 A JP19320887 A JP 19320887A JP 19320887 A JP19320887 A JP 19320887A JP H0699681 B2 JPH0699681 B2 JP H0699681B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- photochromic composition
- solution
- spiropyran
- trimethylindolino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はフォトクロミック組成物、詳細には照射される
光線により三色に変化するフォトクロミック組成物に関
する。
光線により三色に変化するフォトクロミック組成物に関
する。
フォトクロミズムは吸収スペクトルの異なる二つの状態
間での光により引き起こされる可逆的な変化であり、こ
の際色変化を伴うため種々の応用が提案されている。
間での光により引き起こされる可逆的な変化であり、こ
の際色変化を伴うため種々の応用が提案されている。
フォトクロミズムをおこすフォトクロミック化合物の代
表例はスピロピラン化合物であり、スピロピラン化合物
を使用した例が種々提案されている。例えば特開昭48−
51038号公報にはフェノール構造を有する高分子体とス
ピロピラン化合物よりなるフォトクロミック記録体が記
載されており、特開昭49−97784号公報には軟化点60〜1
40℃のポリマーとスピロピラン化合物よりなるフォトク
ロミック材料が記載されている。
表例はスピロピラン化合物であり、スピロピラン化合物
を使用した例が種々提案されている。例えば特開昭48−
51038号公報にはフェノール構造を有する高分子体とス
ピロピラン化合物よりなるフォトクロミック記録体が記
載されており、特開昭49−97784号公報には軟化点60〜1
40℃のポリマーとスピロピラン化合物よりなるフォトク
ロミック材料が記載されている。
しかしながら上記記録体は無色と紫色の二色間で変化
し、上記フォトクロミック材料は無色と青色の二色間で
変化するのであって、三色間で変化するフォトクロミッ
ク組成物はなかった。
し、上記フォトクロミック材料は無色と青色の二色間で
変化するのであって、三色間で変化するフォトクロミッ
ク組成物はなかった。
本発明は、上記欠点に鑑み、三色に色変化するフォトク
ロミック組成物を提供することを目的とする。
ロミック組成物を提供することを目的とする。
本発明で用いられる光照射によりイオン的な変化をする
スピロピラン化合物としては、たとえば、1,3,3−トリ
メチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピラ
ン、1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−ニトロ−
８′−メトキシベンゾピリロスピラン、1,3,3−トリメ
チルインドリノ−５−メトキシ−６′−ニトロベンゾピ
リロスピラン、1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−
ブロモ−８′−ニトロベンゾピリロスピラン等のベンゾ
スピロピラン化合物や、1,3,3−トリメチルインドリノ
−７′−ニトロナフトピリロスピラン、1,3,3−トリメ
チルインドリノ−８′−ニトロナフトピリロスピラン等
のナフトスピロピラン化合物があげられる。
スピロピラン化合物としては、たとえば、1,3,3−トリ
メチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピラ
ン、1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−ニトロ−
８′−メトキシベンゾピリロスピラン、1,3,3−トリメ
チルインドリノ−５−メトキシ−６′−ニトロベンゾピ
リロスピラン、1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−
ブロモ−８′−ニトロベンゾピリロスピラン等のベンゾ
スピロピラン化合物や、1,3,3−トリメチルインドリノ
−７′−ニトロナフトピリロスピラン、1,3,3−トリメ
チルインドリノ−８′−ニトロナフトピリロスピラン等
のナフトスピロピラン化合物があげられる。
本発明で用いられるプロトン供与化合物としては、プロ
トンの解離性の高いものが好ましく、塩酸、硫酸、硝酸
等の無機酸が好ましい。
トンの解離性の高いものが好ましく、塩酸、硫酸、硝酸
等の無機酸が好ましい。
本発明で用いられる高分子樹脂は上記スピロピラン化合
物及びプロトン供与化合物と共に有機溶剤に溶解するも
のであればよいが、溶解した溶液が着色していると得ら
れたフォトクロミック組成物の色変化がはっきりしなく
なるので無色であるのが好ましく、たとえばポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール等があげられる。
物及びプロトン供与化合物と共に有機溶剤に溶解するも
のであればよいが、溶解した溶液が着色していると得ら
れたフォトクロミック組成物の色変化がはっきりしなく
なるので無色であるのが好ましく、たとえばポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール等があげられる。
本発明で用いられる有機溶剤としては、上記スピロピラ
ン化合物、プロトン供与化合物及び高分子樹脂を溶解し
うるものであればよいが、着色していると得られたフォ
トクロミック組成物の色変化がはっきりしなくなるので
無色のものが好ましく、たとえばテトラヒドロフラン、
クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エ
タノール、プロパノール等があげられる。
ン化合物、プロトン供与化合物及び高分子樹脂を溶解し
うるものであればよいが、着色していると得られたフォ
トクロミック組成物の色変化がはっきりしなくなるので
無色のものが好ましく、たとえばテトラヒドロフラン、
クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エ
タノール、プロパノール等があげられる。
本発明のフォトクロミック組成物は、上記スピロピラン
化合物、プロトン供与化合物及び高分子樹脂が有機溶剤
に溶解された溶液であるが、プロトン供与化合物の添加
量が少なくなり、かつ溶液の粘度が特定範囲内でないと
三色間での色変化を発現しなくなるので、プロトン供与
化合物の添加量は上記スピロピラン化合物１モルに対し
0.5規定以上に限定されるのであり、好ましくは0.5〜2.
0規定である。又溶液の粘度は５〜1000cpsに限定され
る。
化合物、プロトン供与化合物及び高分子樹脂が有機溶剤
に溶解された溶液であるが、プロトン供与化合物の添加
量が少なくなり、かつ溶液の粘度が特定範囲内でないと
三色間での色変化を発現しなくなるので、プロトン供与
化合物の添加量は上記スピロピラン化合物１モルに対し
0.5規定以上に限定されるのであり、好ましくは0.5〜2.
0規定である。又溶液の粘度は５〜1000cpsに限定され
る。
本発明のフォトクロミック組成物は下記式に従ってスピ
ロピラン化合物（但し、下記化合物は1,3,3−トリメチ
ルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピランの例
を示す。）が変化し、発色するものと推測される。
ロピラン化合物（但し、下記化合物は1,3,3−トリメチ
ルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピランの例
を示す。）が変化し、発色するものと推測される。
〔実施例〕 次に本発明の実施例を説明する。
実施例１ 1,3,3−トリメチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピ
リロスピラン（東京化成社製）5.0mg及びポリスチレン
（三菱モンサント化成社製、商品名PSHF−55）2.5gをテ
トラヒドロフラン10mlに溶解した後、1.6×10-2mol/lに
調製した塩酸THF溶液を1.0ml（上記スピロピラン化合物
１モルに対し塩酸が1.0Nに該当）添加して黄色で粘度が
250cpsの溶液を得た。得られた溶液を可視・紫外分光光
度計（日立製作所製、Ｕ−3200形）に供給し吸光度を測
定し、結果を第１図に示した。
リロスピラン（東京化成社製）5.0mg及びポリスチレン
（三菱モンサント化成社製、商品名PSHF−55）2.5gをテ
トラヒドロフラン10mlに溶解した後、1.6×10-2mol/lに
調製した塩酸THF溶液を1.0ml（上記スピロピラン化合物
１モルに対し塩酸が1.0Nに該当）添加して黄色で粘度が
250cpsの溶液を得た。得られた溶液を可視・紫外分光光
度計（日立製作所製、Ｕ−3200形）に供給し吸光度を測
定し、結果を第１図に示した。
又得られた溶液を石英セルに供給し、太陽光を照射する
と無色に変化し、350mmの紫外光を照射すると紫色に変
化した。この変化を50回繰返し行ったところ再現性が存
続した。又、無色のとき及び紫色の時の吸光度を上記と
同様にして測定し、結果を第１図に示した。
と無色に変化し、350mmの紫外光を照射すると紫色に変
化した。この変化を50回繰返し行ったところ再現性が存
続した。又、無色のとき及び紫色の時の吸光度を上記と
同様にして測定し、結果を第１図に示した。
実施例２〜６、比較例１〜３ 第１表に示したスピロピラン化合物〔Ａは1,3,3−トリ
メチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピラン
（東京化成社製）を示し、Ｂは1,3,3−トリメチルイン
ドリノ−６′−ニトロ−８′−メトキシベンゾピリロス
ピラン（日本感光色素研究所製）を示す。〕、プロトン
供与化合物〔塩酸は1.6×10-2mol/lに調製した塩酸THF
溶液を示し、硫酸は9.1×10-3mol/lに調製した硫酸THF
溶液を示す。
メチルインドリノ−６′−ニトロベンゾピリロスピラン
（東京化成社製）を示し、Ｂは1,3,3−トリメチルイン
ドリノ−６′−ニトロ−８′−メトキシベンゾピリロス
ピラン（日本感光色素研究所製）を示す。〕、プロトン
供与化合物〔塩酸は1.6×10-2mol/lに調製した塩酸THF
溶液を示し、硫酸は9.1×10-3mol/lに調製した硫酸THF
溶液を示す。
又、プロトン供与化合物の添加量（ml）はスピロピラン
化合物１モルに対するプロトン供与化合物の規定数と一
致する。〕及び高分子樹脂〔ポリスチレン（三菱モンサ
ント化成社製、商品名PSHF−55）、ポリ塩化ビニル（徳
山積水工業社製、商品名TS−800E）〕及びテトラヒドロ
フランを第１表に示した所定量混合して溶液を得た。得
られた溶液の粘度を測定して第１表に示した。又得られ
た溶液の色、得られた溶液に太陽光及び紫外光を照射し
たときの溶液の色を観察し、結果を第１表に示した。
尚、実施例２〜６では色変化を50回繰返し行ったところ
再現性があった。
化合物１モルに対するプロトン供与化合物の規定数と一
致する。〕及び高分子樹脂〔ポリスチレン（三菱モンサ
ント化成社製、商品名PSHF−55）、ポリ塩化ビニル（徳
山積水工業社製、商品名TS−800E）〕及びテトラヒドロ
フランを第１表に示した所定量混合して溶液を得た。得
られた溶液の粘度を測定して第１表に示した。又得られ
た溶液の色、得られた溶液に太陽光及び紫外光を照射し
たときの溶液の色を観察し、結果を第１表に示した。
尚、実施例２〜６では色変化を50回繰返し行ったところ
再現性があった。
〔発明の効果〕 本発明のホトクロミック組成物の構成は上述の通りであ
り、照射する光によって三色に色変化する。従って、紫
外線検知や光量調節等の用途の他、ブローチ、ペンダン
ト等の装飾用品として利用できる。
り、照射する光によって三色に色変化する。従って、紫
外線検知や光量調節等の用途の他、ブローチ、ペンダン
ト等の装飾用品として利用できる。
【図面の簡単な説明】 第１図は実施例１で得られた溶液の吸光度を示すチャー
ト図である。 １……黄色（得られた溶液） ２……無色（太陽光を照射したときの溶液） ３……紫色（紫外光を照射したときの溶液）
ト図である。 １……黄色（得られた溶液） ２……無色（太陽光を照射したときの溶液） ３……紫色（紫外光を照射したときの溶液）
Claims (3)
- 【請求項１】光照射によりイオン的な変化をするスピロ
ピラン化合物、該スピロピラン化合物１モルに対し0.5
規定以上のプロトン供与化合物及び高分子樹脂が有機溶
剤に溶解された溶液であって、その粘度が５〜1000cps
であることを特徴とするフォトクロミック組成物。 - 【請求項２】スピロピラン化合物がベンゾスピロピラン
化合物もしくはナフトスピロピラン化合物である特許請
求の範囲第１項記載のフォトクロミック組成物。 - 【請求項３】プロトン供与化合物が塩酸、硫酸及び硝酸
よりなる群から選らばれた一種以上の化合物である特許
請求の範囲第１項又は第２項記載のフォトクロミック組
成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19320887A JPH0699681B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | フォトクロミック組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19320887A JPH0699681B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | フォトクロミック組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6436681A JPS6436681A (en) | 1989-02-07 |
| JPH0699681B2 true JPH0699681B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=16304099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19320887A Expired - Lifetime JPH0699681B2 (ja) | 1987-07-31 | 1987-07-31 | フォトクロミック組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699681B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01120004A (ja) * | 1987-11-02 | 1989-05-12 | Ngk Insulators Ltd | 電圧非直線抵抗体の製造方法 |
| JPH03241727A (ja) * | 1990-02-20 | 1991-10-28 | Canon Inc | ダミーウエハ |
-
1987
- 1987-07-31 JP JP19320887A patent/JPH0699681B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6436681A (en) | 1989-02-07 |
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