JPH0699705B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
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Classifications
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は洗浄剤組成物に関する。
[従来の技術] 従来、洗浄剤組成物としてスルホコハク酸型界面活性剤
と他のアニオン界面活性剤または両性界面活性剤を配合
した組成物(特公昭56-43762号公報など)が知られてい
る。
と他のアニオン界面活性剤または両性界面活性剤を配合
した組成物(特公昭56-43762号公報など)が知られてい
る。
[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、これらの界面活性剤組成物は中性〜弱酸
性における起泡力および泡のクリーミー性に劣るなどの
問題点があった。
性における起泡力および泡のクリーミー性に劣るなどの
問題点があった。
[問題点を解決するための手段] 本発明者らは中性〜弱酸性における起泡力および泡のク
リーミー性の良好な洗浄剤組成物を開発すべく検討した
結果、本発明に到達した。
リーミー性の良好な洗浄剤組成物を開発すべく検討した
結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は一般式 [式中、R1は炭素数8〜22の脂肪族一級アルコール残
基、または (R2は炭素数8〜22の高級脂肪酸の残基、R3は水素また
はメチル基)、nは0〜20、M1、M2は水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは低級ア
ルカノールアミンカチオンである。]で示されるスルホ
コハク酸型界面活性剤(A)と 一般式 で示される化合物(B1)、一般式 で示される化合物(B2)および一般式 で示される化合物(B3)(式中R4、R6およびR9炭素数8
〜22の高級脂肪酸残基、R5、R7およびR8は水素原子また
はメチル基、mは0〜10、M3、M4およびM5は水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは
低級アルカノールアミンカチオンである。)で示される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニオ
ン界面活性剤(B)を含有しpHが4〜8である洗浄剤組
成物である。
基、または (R2は炭素数8〜22の高級脂肪酸の残基、R3は水素また
はメチル基)、nは0〜20、M1、M2は水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは低級ア
ルカノールアミンカチオンである。]で示されるスルホ
コハク酸型界面活性剤(A)と 一般式 で示される化合物(B1)、一般式 で示される化合物(B2)および一般式 で示される化合物(B3)(式中R4、R6およびR9炭素数8
〜22の高級脂肪酸残基、R5、R7およびR8は水素原子また
はメチル基、mは0〜10、M3、M4およびM5は水素原子、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは
低級アルカノールアミンカチオンである。)で示される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニオ
ン界面活性剤(B)を含有しpHが4〜8である洗浄剤組
成物である。
本発明におけるスルホコハク酸型界面活性剤を示す一般
式(1)において、R1の炭素数8〜22の脂肪族一級アル
コールの残基を構成するアルコールとしては直鎖または
分岐の飽和または不飽和のアルコールたとえばオクチル
アルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オ
クタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシ
ルアルコール、オレイルアルコールなどがあげられる。
また、オレフィンからオキソ法で作られる分岐構造を有
する合成アルコールを使用することもできる。
式(1)において、R1の炭素数8〜22の脂肪族一級アル
コールの残基を構成するアルコールとしては直鎖または
分岐の飽和または不飽和のアルコールたとえばオクチル
アルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オ
クタデシルアルコール、エイコシルアルコール、ドコシ
ルアルコール、オレイルアルコールなどがあげられる。
また、オレフィンからオキソ法で作られる分岐構造を有
する合成アルコールを使用することもできる。
上記合成アルコールとしては、「ドバノール」(シェル
化学社製)、「オキソコール」(日産化学工業社製)、
「ダイヤドール」(三菱化成工業社製)、「リアル(LI
AL)」(キミカアウグスタ社製)などがあげられる。
化学社製)、「オキソコール」(日産化学工業社製)、
「ダイヤドール」(三菱化成工業社製)、「リアル(LI
AL)」(キミカアウグスタ社製)などがあげられる。
これらの合成アルコールは、分岐を有するアルコールと
直鎖状のアルコールとの混合物であり、その割合および
構造は反応の条件、使用する触媒および出発原料の種類
によって変動するが、アルキル分岐を有するアルコール
の含有量は通常10〜70重量%である。これらのうち好ま
しくは炭素数10〜16およびアルキル分岐を有するアルコ
ールの含有量が0〜70重量%のアルコールであり、特に
好ましくはドデシルアルコール、テトラデシルアルコー
ルおよび炭素数12〜14でアルキル分岐を有するアルコー
ルの含有量が20〜65重量%のアルコールである。
直鎖状のアルコールとの混合物であり、その割合および
構造は反応の条件、使用する触媒および出発原料の種類
によって変動するが、アルキル分岐を有するアルコール
の含有量は通常10〜70重量%である。これらのうち好ま
しくは炭素数10〜16およびアルキル分岐を有するアルコ
ールの含有量が0〜70重量%のアルコールであり、特に
好ましくはドデシルアルコール、テトラデシルアルコー
ルおよび炭素数12〜14でアルキル分岐を有するアルコー
ルの含有量が20〜65重量%のアルコールである。
R2の炭素数8〜22の高級脂肪酸の残基を構成する高級脂
肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パトミチン酸、ステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルシン酸、リノール
酸、リシノレン酸およびヤシ油脂肪酸などがあげられ
る。これらのうち好ましくはラウリン酸及びミリスチン
酸である。
肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パトミチン酸、ステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルシン酸、リノール
酸、リシノレン酸およびヤシ油脂肪酸などがあげられ
る。これらのうち好ましくはラウリン酸及びミリスチン
酸である。
nは好ましくは0〜7である。
M1、M2のアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウムお
よびカリウムが挙げられる。アルカリ土類金属としては
マグネシウム、カルシウムなどがあげられる。低級アル
カノールアミンカチオンを形成するアルカノールアミン
としてはモノ、ジまたはトリ‐エタノールアミン、‐
(n,イソ)プロパノールアミンなどが挙げられる。
よびカリウムが挙げられる。アルカリ土類金属としては
マグネシウム、カルシウムなどがあげられる。低級アル
カノールアミンカチオンを形成するアルカノールアミン
としてはモノ、ジまたはトリ‐エタノールアミン、‐
(n,イソ)プロパノールアミンなどが挙げられる。
M1、M2のうち、好ましくはナトリウム、マグネシウムお
よびアンモニウムである。
よびアンモニウムである。
一般式(1)で示されるスルホコハク酸型界面活性剤と
しては、具体的には、一般式(1)におけるR1、n、
M1、M2が表1に示すような基および数値を有する化合物
(a-1)〜(a-9)およびそれらの二種以上の混合物から
なる界面活性剤が挙げられる。
しては、具体的には、一般式(1)におけるR1、n、
M1、M2が表1に示すような基および数値を有する化合物
(a-1)〜(a-9)およびそれらの二種以上の混合物から
なる界面活性剤が挙げられる。
アニオン活性剤(B)において一般式(2)、(3)お
よび(4)においてR4、R6およびR9の炭素数8〜22の高
級脂肪酸の残基を構成する高級脂肪酸としてはR2の炭素
数8〜22の高級脂肪酸の残基を構成する高級脂肪酸とし
てあげられるものと同様のものがあげられ、好ましいも
のはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸およびヤシ油脂肪酸である。
よび(4)においてR4、R6およびR9の炭素数8〜22の高
級脂肪酸の残基を構成する高級脂肪酸としてはR2の炭素
数8〜22の高級脂肪酸の残基を構成する高級脂肪酸とし
てあげられるものと同様のものがあげられ、好ましいも
のはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸およびヤシ油脂肪酸である。
mは0〜10であり好ましくは0〜5である。
M3、M4およびM5は一般式(1)もM1、M2と同じものを表
し、好ましくはアルカリ金属および低級アルカノールア
ミンカチオンであり、特に好ましくはナトリウムおよび
トリエタノールアミンカチオンである。これらは2種以
上の混合塩であってもよい。
し、好ましくはアルカリ金属および低級アルカノールア
ミンカチオンであり、特に好ましくはナトリウムおよび
トリエタノールアミンカチオンである。これらは2種以
上の混合塩であってもよい。
一般式(2)、(3)および(4)で示されるアニオン
界面活性剤(B)としては具体的には下記の(b1-1)〜
(b1-3)で表される化合物(B1)、(b2-1)〜(b2-2)
で表される化合物(B2)および(b3-1)〜(b3-2)で表
わされる化合物(B3)およびそれらの混合物があげられ
る。
界面活性剤(B)としては具体的には下記の(b1-1)〜
(b1-3)で表される化合物(B1)、(b2-1)〜(b2-2)
で表される化合物(B2)および(b3-1)〜(b3-2)で表
わされる化合物(B3)およびそれらの混合物があげられ
る。
本発明の組成物には必要により本出願人らが昭和63年10
月14日付けで出願した特許願「液体洗浄剤組成物」に記
載されている一般式(2)で示されている高級脂肪酸、
一般式(3)で示されるエーテルカルボン酸またはその
塩、一般式(4)で示される高級脂肪酸エチルエステル
スルホン酸またはその塩を併用することもできる。
月14日付けで出願した特許願「液体洗浄剤組成物」に記
載されている一般式(2)で示されている高級脂肪酸、
一般式(3)で示されるエーテルカルボン酸またはその
塩、一般式(4)で示される高級脂肪酸エチルエステル
スルホン酸またはその塩を併用することもできる。
また上記以外にも他のアニオン界面活性剤や両性界面活
性剤を配合してもよい。
性剤を配合してもよい。
他のアニオン界面活性剤としては例えばアルキル硫酸エ
ステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α‐オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩ザルコシネ
ート系界面活性剤、N-アシル酸性アミノ酸系界面活性
剤、モノアルキルリン酸エステル塩およびアシル化ポリ
ペプチド等があげられる。
ステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、α‐オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩ザルコシネ
ート系界面活性剤、N-アシル酸性アミノ酸系界面活性
剤、モノアルキルリン酸エステル塩およびアシル化ポリ
ペプチド等があげられる。
両性界面活性剤としては例えばアルキルベタイン型活性
剤、アミドプロピルベタイン型界面活性剤、イミダゾリ
ニウムベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活
性剤、ホスホベタイン型界面活性剤、ラウリルアミノプ
ロピオン酸ナトリウムなどのアミノ酸型界面活性剤など
があげられる。
剤、アミドプロピルベタイン型界面活性剤、イミダゾリ
ニウムベタイン型界面活性剤、スルホベタイン型界面活
性剤、ホスホベタイン型界面活性剤、ラウリルアミノプ
ロピオン酸ナトリウムなどのアミノ酸型界面活性剤など
があげられる。
本発明の組成物にはこれらの他にも本発明の効果を妨げ
ない量の非イオン界面活性剤(ヤシ油脂肪酸ジエタノー
ルアミド、ステアリン酸モノグリセライド、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸
ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビ
タンエステル、ポリオキシエチレンポリプロピレングリ
コールなど)、カチオン界面活性剤(塩化ステアリルト
リメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウムなど)、油性基材(セタノー
ルなど)、保湿剤(ピロリドンカルボン酸ソーダ、ポリ
エチレングリコールなど)、低級アルコール類(エタノ
ール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリンなど)、無機塩
(食塩、ボウショウ、塩化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウムなど)、キレート剤[1-ヒドロキシ‐エタン‐1,1-
ジホスホン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミ
ン四酢酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩など(塩としては
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩)]、増粘
剤(ポリエチレングリコール脂肪酸ジエステル、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメ
チルグリコシド脂肪酸エステルなど)、香料、着色料、
防腐剤、水など通常の基剤、補助剤などの成分を配合す
ることができる。
ない量の非イオン界面活性剤(ヤシ油脂肪酸ジエタノー
ルアミド、ステアリン酸モノグリセライド、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸
ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ソルビ
タンエステル、ポリオキシエチレンポリプロピレングリ
コールなど)、カチオン界面活性剤(塩化ステアリルト
リメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアン
モニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエ
チルジメチルアンモニウムなど)、油性基材(セタノー
ルなど)、保湿剤(ピロリドンカルボン酸ソーダ、ポリ
エチレングリコールなど)、低級アルコール類(エタノ
ール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリンなど)、無機塩
(食塩、ボウショウ、塩化マグネシウム、硫酸マグネシ
ウムなど)、キレート剤[1-ヒドロキシ‐エタン‐1,1-
ジホスホン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミ
ン四酢酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩など(塩としては
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩)]、増粘
剤(ポリエチレングリコール脂肪酸ジエステル、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンメ
チルグリコシド脂肪酸エステルなど)、香料、着色料、
防腐剤、水など通常の基剤、補助剤などの成分を配合す
ることができる。
本発明の組成物において一般式(1)で示されるスルホ
コハク酸型界面活性剤(A)の含有量は組成物の重量に
基づいて通常5〜40%、好ましくは10〜30%である。
コハク酸型界面活性剤(A)の含有量は組成物の重量に
基づいて通常5〜40%、好ましくは10〜30%である。
(B)の含有量は通常0.5〜30重量%、好ましくは1〜1
0重量%である。(A)と(B)の重量比は通常10/1〜1
/5、好ましくは5/1〜1/1である。(B)の配合量がこの
範囲より少ないと泡のクリーミー性に劣り、この範囲を
越えると起泡力が低下する。
0重量%である。(A)と(B)の重量比は通常10/1〜1
/5、好ましくは5/1〜1/1である。(B)の配合量がこの
範囲より少ないと泡のクリーミー性に劣り、この範囲を
越えると起泡力が低下する。
その他の任意成分については必要により必要最小限の量
を加えることが好ましい。
を加えることが好ましい。
本発明の組成物のpHは(A)が1重量%になるように水
で希釈して測定した値をいい、通常4〜8、好ましくは
5.5〜7である。pH調整は必要時通常のアルカリ(苛性
ソーダ、トリエタノールアミンなど)や酸(塩酸、クエ
ン酸など)で行うことができる。
で希釈して測定した値をいい、通常4〜8、好ましくは
5.5〜7である。pH調整は必要時通常のアルカリ(苛性
ソーダ、トリエタノールアミンなど)や酸(塩酸、クエ
ン酸など)で行うことができる。
本発明の組成物の形態は液体、ペースト、固体、粉末等
であるが、液体およびペーストが使いやすく好ましい。
であるが、液体およびペーストが使いやすく好ましい。
液体およびペーストの場合、通常(A)が10〜30重量
%、(B)が1〜10重量%、無機塩類が0〜10重量%、
他の界面活性剤が0〜5重量%、水が40〜90重量%用い
られる。
%、(B)が1〜10重量%、無機塩類が0〜10重量%、
他の界面活性剤が0〜5重量%、水が40〜90重量%用い
られる。
本発明の組成物はシャンプーなどの毛髪洗浄剤、皿洗い
洗浄などの家庭用洗浄剤として好適に使用することがで
きるがボディシャンプーやフェイシャルクレンザー、手
洗い洗剤などの皮膚洗浄剤としても用いることができ
る。使用量および使用法は通常と同じでよい。
洗浄などの家庭用洗浄剤として好適に使用することがで
きるがボディシャンプーやフェイシャルクレンザー、手
洗い洗剤などの皮膚洗浄剤としても用いることができ
る。使用量および使用法は通常と同じでよい。
[実施例] 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
はこれに限定されるものではない。
実施例1〜9 表2に示す組成物を配合し希塩酸または苛性ソーダ水溶
液によりpHを5.5〜7に調整し本発明の組成物を得た。
この組成物の粘度および泡のクリーミー性を調べた。結
果を表2に示す。
液によりpHを5.5〜7に調整し本発明の組成物を得た。
この組成物の粘度および泡のクリーミー性を調べた。結
果を表2に示す。
<評価方法> 1)起泡力 起泡力は15ppm硬水(CaO換算)を用いて界面活性剤の濃
度が0.3%、pHが6.0になるように希塩酸または苛性ソー
ダ水溶液にて調整した溶液200mlを30℃においてジュー
サーミキサー(東芝製MX-390GN)で30秒間撹拌し、その
時の泡高(mm)を次の基準で評価した。
度が0.3%、pHが6.0になるように希塩酸または苛性ソー
ダ水溶液にて調整した溶液200mlを30℃においてジュー
サーミキサー(東芝製MX-390GN)で30秒間撹拌し、その
時の泡高(mm)を次の基準で評価した。
○:130mm以上 △:110mm以上130mm未満 ×:110mm未満 2)クリーミー性 泡のクリーミー性は男女計10名のパネラーにより上記組
成物について温水にて手洗試験を実施し触感にて評価し
た。
成物について温水にて手洗試験を実施し触感にて評価し
た。
評価基準は比較例1を1点とし、市販浴用石ケンを5点
としたときの相対評価で得点をつけ10名の評価結果を平
均し下記の基準でクリーミー性を評価した。
としたときの相対評価で得点をつけ10名の評価結果を平
均し下記の基準でクリーミー性を評価した。
○:4点以上 △:2点以上4点未満 ×:2点以下 実施例10(シャンプー組成物) 表1、a-2の化合物 11重量% b1-1の化合物 6重量% ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 4重量% カチオン化セルロース 1重量%水 残量 合 計 100重量% pHを6に調整した。
実施例11(シャンプー組成物) 表1、a-8の化合物 10重量% b2-1の化合物 5重量% ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 4重量% ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 4重量% ポリエチレングリコール400 2重量%水 残量 合 計 100重量% pHを6に調整した。
実施例12(シャンプー組成物) 表1、a-8の化合物 11重量% b2-1の化合物 6重量% ラウリルジメチルアミノオキサイド 4重量% カチオン化セルロース 1重量%水 残量 合 計 100重量% pHを6に調整した。
実施例10〜12のシャンプー組成物は泡立ちが良好でクリ
ーミーな泡質を有し洗髪後の毛髪のきしみも少ないもの
であった。
ーミーな泡質を有し洗髪後の毛髪のきしみも少ないもの
であった。
実施例13(台所用洗剤) 表1、a-8の化合物 10重量% b2-1の化合物 4重量% ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 4重量% ポリオキシエチレン(9)ラウリルエーテル 3重量% ジプロピレングリコール 2重量% 食塩 2重量%水 残量 合 計 100重量% pHを6に調整した。
[発明の効果] 本発明の組成物は、従来のスルホコハク酸型界面活性剤
を含有する洗浄剤組成物が有する起泡力および泡のクリ
ーミー性に劣るという問題点が改善されているため良好
な起泡力およびクリーミーな泡質を有し洗浄後の泡切
れ、感触がよく、しかも皮膚および毛髪に温和な洗浄剤
組成物を得ることができるものである。
を含有する洗浄剤組成物が有する起泡力および泡のクリ
ーミー性に劣るという問題点が改善されているため良好
な起泡力およびクリーミーな泡質を有し洗浄後の泡切
れ、感触がよく、しかも皮膚および毛髪に温和な洗浄剤
組成物を得ることができるものである。
Claims (2)
- 【請求項1】一般式 [式中、R1は炭素数8〜22の脂肪族一級アルコール残
基、または (R2は炭素数8〜22の高級脂肪酸の残基、R3は水素また
はメチル基)、nは0〜20、M1、M2は水素原子、アルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは低級ア
ルカノールアミンカチオンである。]で示されるスルホ
コハク酸型界面活性剤(A)と 一般式 で示される化合物(B1)、一般式 で示される化合物(B2)および一般式 で示される化合物(B3)(式中R4、R6およびR9は炭素数
8〜22の高級脂肪酸残基、R5、R7およびR8は水素原子ま
たはメチル基、mは0〜10、M3、M4およびM5は水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たは低級アルカノールアミンカチオンである。)で示さ
れる化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ニオン界面活性剤(B)を含有しpHが4〜8である洗浄
剤組成物。 - 【請求項2】(A)と(B)の重量比が10/1〜1/5であ
る請求項1記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25964788A JPH0699705B2 (ja) | 1988-10-15 | 1988-10-15 | 洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25964788A JPH0699705B2 (ja) | 1988-10-15 | 1988-10-15 | 洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02105894A JPH02105894A (ja) | 1990-04-18 |
| JPH0699705B2 true JPH0699705B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=17336956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25964788A Expired - Fee Related JPH0699705B2 (ja) | 1988-10-15 | 1988-10-15 | 洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699705B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3386284B2 (ja) * | 1995-03-31 | 2003-03-17 | 株式会社資生堂 | 洗浄剤組成物 |
-
1988
- 1988-10-15 JP JP25964788A patent/JPH0699705B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02105894A (ja) | 1990-04-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |