JPH07100761B2 - ポリアリーレンチオエーテル組成物 - Google Patents
ポリアリーレンチオエーテル組成物Info
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- JPH07100761B2 JPH07100761B2 JP61241047A JP24104786A JPH07100761B2 JP H07100761 B2 JPH07100761 B2 JP H07100761B2 JP 61241047 A JP61241047 A JP 61241047A JP 24104786 A JP24104786 A JP 24104786A JP H07100761 B2 JPH07100761 B2 JP H07100761B2
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- pate
- pib
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 発明の分野 本発明は、靭性及び耐衝撃性の改良されたポリアリーレ
ンチオエーテル（以降PATEと略記する）の組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、PATEとポリ
イソブチレン（以降、PIBと略記する）との組成物に関
するものである。
ンチオエーテル（以降PATEと略記する）の組成物に関す
るものである。さらに詳しくは、本発明は、PATEとポリ
イソブチレン（以降、PIBと略記する）との組成物に関
するものである。
発明の背景 PATEは、耐熱性、成形性、耐薬品性、難燃性、剛性にす
ぐれた結晶性の熱可塑性樹脂として近年使用されるよう
になった。しかし、靭性、耐衝撃性、等に関しては不満
足であって、これらの改善が強く求められていた。
ぐれた結晶性の熱可塑性樹脂として近年使用されるよう
になった。しかし、靭性、耐衝撃性、等に関しては不満
足であって、これらの改善が強く求められていた。
靭性ないし耐衝撃性の問題の解決方法として、耐衝撃用
モディファイヤーを溶融ブレンドする方法が幾つか試み
られている。しかし、PATEは溶融加工温度が非常に高い
ために、従来の耐衝撃性モディファイヤーである天然ゴ
ム、SBR、NBR、イソプレンゴム、或はこれらの変性物は
熱劣化し易い脂肪族性二重結合を多数分子鎖中に含んで
いるために、溶融ブレンドの際に熱劣化し易くて、靭性
および耐衝撃性の改良材としては不適当であった。
モディファイヤーを溶融ブレンドする方法が幾つか試み
られている。しかし、PATEは溶融加工温度が非常に高い
ために、従来の耐衝撃性モディファイヤーである天然ゴ
ム、SBR、NBR、イソプレンゴム、或はこれらの変性物は
熱劣化し易い脂肪族性二重結合を多数分子鎖中に含んで
いるために、溶融ブレンドの際に熱劣化し易くて、靭性
および耐衝撃性の改良材としては不適当であった。
アクリルゴム系のモディファイヤーは、分子鎖中に脂肪
族性二重結合を殆んど有しないが、やはり溶融ブレンド
の際にエステル結合等が熱劣化し易く、靭性ないし耐衝
撃性の改良材としてはやはり不満足であった。
族性二重結合を殆んど有しないが、やはり溶融ブレンド
の際にエステル結合等が熱劣化し易く、靭性ないし耐衝
撃性の改良材としてはやはり不満足であった。
耐熱性ゴムである弗素ゴム系、シリコーンゴム系等のモ
ディファイヤーは、溶融ブレンドの際の熱劣化は少ない
が、高価であることや、少量添加では改良効果も少ない
ことから、経済的に極めて不利であった。
ディファイヤーは、溶融ブレンドの際の熱劣化は少ない
が、高価であることや、少量添加では改良効果も少ない
ことから、経済的に極めて不利であった。
EPRなどのオルフィンゴム系モディファイヤーは脂肪族
性二重結合を殆んど含まないので、熱劣化が比較的少な
く、かつコストも比較的安いが、PATEとの相溶性が極め
て乏しいために、靭性ないし耐衝撃性の改良効果が低
い。さらに、それから得られる成形物の外観なども劣悪
になり易いという問題点があった。
性二重結合を殆んど含まないので、熱劣化が比較的少な
く、かつコストも比較的安いが、PATEとの相溶性が極め
て乏しいために、靭性ないし耐衝撃性の改良効果が低
い。さらに、それから得られる成形物の外観なども劣悪
になり易いという問題点があった。
発明者らは、PATEの靭性ないし耐衝撃性を有効且つ経済
的に改良する方法を鋭意検討した結果、安価なゴム状高
分子であるPIBをモディファィヤーとして適切に添加す
ることにより、PATEの靭性ないし耐衝撃性を大巾に改善
できることを見出した。おどろくべきことに、特にガラ
ス繊維等の繊維状充填材と併用する場合に、効果が特に
著しいことが判った。これは、PIBが単に弾性体として
衝撃エネルギーや応力の吸収体として作用するだけでな
く、PIBが繊維状充填材とPATEマトリックスとの界面で
一種のカップリング剤として作用していることにもよる
ものと推論される（電子顕微鏡の観察等による）。さら
に、付随的効果として、防湿特性等も向上することが判
った。本発明は、これらの発見に基づいて完成されたも
のである。
的に改良する方法を鋭意検討した結果、安価なゴム状高
分子であるPIBをモディファィヤーとして適切に添加す
ることにより、PATEの靭性ないし耐衝撃性を大巾に改善
できることを見出した。おどろくべきことに、特にガラ
ス繊維等の繊維状充填材と併用する場合に、効果が特に
著しいことが判った。これは、PIBが単に弾性体として
衝撃エネルギーや応力の吸収体として作用するだけでな
く、PIBが繊維状充填材とPATEマトリックスとの界面で
一種のカップリング剤として作用していることにもよる
ものと推論される（電子顕微鏡の観察等による）。さら
に、付随的効果として、防湿特性等も向上することが判
った。本発明は、これらの発見に基づいて完成されたも
のである。
すなわち、本発明によるPATE組成物は、下記の成分
（Ａ）および（Ｂ）を含んでなること、を特徴とするも
のである。
（Ａ）および（Ｂ）を含んでなること、を特徴とするも
のである。
（Ａ） PATE 100重量部 （Ｂ） PIB 0.3〜70重量部 また、本発明によるもう一つのPATE組成物は、下記の成
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含んでなること、を特
徴とするものである。
分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含んでなること、を特
徴とするものである。
（Ａ） PATE 100重量部 （Ｂ） PIB 0.3〜70重量部 （Ｃ） 繊維状充填材（Ａ）＋（Ｂ）100重量部につき2
00重量部まで および／または 無機充填材（Ａ）＋（Ｂ）100重量部につき300重量部ま
で 上記の第一のPATE組成物で「成分（Ａ）および（Ｂ）を
含んでなる」ということは、成分（Ａ）および（Ｂ）の
みからの組成物の外に、これが本質的には熱可塑性樹脂
組成物であることに相当して、熱可塑性樹脂組成物に慣
用されるところに従って各種の補助資材を含む場合をも
包含することを意味するものである。
00重量部まで および／または 無機充填材（Ａ）＋（Ｂ）100重量部につき300重量部ま
で 上記の第一のPATE組成物で「成分（Ａ）および（Ｂ）を
含んでなる」ということは、成分（Ａ）および（Ｂ）の
みからの組成物の外に、これが本質的には熱可塑性樹脂
組成物であることに相当して、熱可塑性樹脂組成物に慣
用されるところに従って各種の補助資材を含む場合をも
包含することを意味するものである。
上記の第二のPATE組成物は、そのような補助資材として
繊維状充填材および（または）無機充填材を含んだ場合
に相当する。
繊維状充填材および（または）無機充填材を含んだ場合
に相当する。
発明の効果 本発明のPATE組成物から靭性ないし耐衝撃性の大巾に改
良された成形物が、きわめて経済的なコストで得られ
る。さらに、防湿特性の改良された成形物が得られる。
良された成形物が、きわめて経済的なコストで得られ
る。さらに、防湿特性の改良された成形物が得られる。
組 成 物 PATE 本発明でPATEとは繰返し単位Ar−Ｓ（Ar:アリーレ
ン基）を構成要素とするポリマーを意味するが、本発明
で使用するPATEは、アリーレン基がパラフェニレン基で
ある繰返し単位 を主構成要素とするものである。ここで「主構成要素と
する」ということは、パラフェニレン基がPATE中の全ア
リーレン基の60モル％以上、好ましくは70モル％以上、
であることを意味する。
ン基）を構成要素とするポリマーを意味するが、本発明
で使用するPATEは、アリーレン基がパラフェニレン基で
ある繰返し単位 を主構成要素とするものである。ここで「主構成要素と
する」ということは、パラフェニレン基がPATE中の全ア
リーレン基の60モル％以上、好ましくは70モル％以上、
であることを意味する。
アリーレン基としてパラフェニレン基を主構成要素とす
るものは、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点
から好ましい。
るものは、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点
から好ましい。
主構成要素のパラフェニレン基以外のアリーレン基とし
ては、ｍ−フェニレン基 ｏ−フェニレン基 アルキル置換フェニレン基 （R:アルキル基（好ましくは低級アルキル基）、ｎは１
〜４の整数）、p,p′−ジフェニレン−スルフォン基 p,p′−ビフェニレン基 p,p′−ジフェニレンエーテル基 p,p′−ジフェニレンカルボニル基 ナフタレン基 などを有するものが使用できる。
ては、ｍ−フェニレン基 ｏ−フェニレン基 アルキル置換フェニレン基 （R:アルキル基（好ましくは低級アルキル基）、ｎは１
〜４の整数）、p,p′−ジフェニレン−スルフォン基 p,p′−ビフェニレン基 p,p′−ジフェニレンエーテル基 p,p′−ジフェニレンカルボニル基 ナフタレン基 などを有するものが使用できる。
加工性という点からは、一般に 繰返し単位だけのホモポリマーよりも、異種繰返し単位
を含んだコポリマーの方がすぐれている場合が多い。コ
ポリマーとしては とのコポリマーが好ましく、特にこれらの繰返し単位が
ランダム状よりはブロック状に含まれているもの（たと
えば特開昭61−14228号公報に記載のもの）が好まし
い。ランダム状共重合体に比べて、ブロック状共重合体
を使用した場合は、加工性の点ではほぼ同等であるが、
物性上（耐熱性、機械的性質等）の点から顕著に優れて
いるからである。ブロック共重合体中の 繰返し単位は５〜40モル％、特に10〜25モル％、である
ことが好ましい。
を含んだコポリマーの方がすぐれている場合が多い。コ
ポリマーとしては とのコポリマーが好ましく、特にこれらの繰返し単位が
ランダム状よりはブロック状に含まれているもの（たと
えば特開昭61−14228号公報に記載のもの）が好まし
い。ランダム状共重合体に比べて、ブロック状共重合体
を使用した場合は、加工性の点ではほぼ同等であるが、
物性上（耐熱性、機械的性質等）の点から顕著に優れて
いるからである。ブロック共重合体中の 繰返し単位は５〜40モル％、特に10〜25モル％、である
ことが好ましい。
本発明のPATEとしては、実質的に線状構造であるものが
加工性及び物性上から好ましい。但し、加工性及び物性
を損なわない範囲内において、重合時に微量の架橋剤
（例えば1,2,4−トリハロベンゼン）を用いて得た架橋
物も許容できる。
加工性及び物性上から好ましい。但し、加工性及び物性
を損なわない範囲内において、重合時に微量の架橋剤
（例えば1,2,4−トリハロベンゼン）を用いて得た架橋
物も許容できる。
本発明のポリマーとして、熱架橋PATEも使用は可能であ
るが、しかし未熟架橋PATEがより好ましい。
るが、しかし未熟架橋PATEがより好ましい。
熱架橋したPATEは、分枝、架橋構造が多いため、その成
形物の機械的強度が不足し、着色が激しく、その溶融加
工時の熱安定性が低いことなど、物性上、加工性上の観
点から問題が多い。
形物の機械的強度が不足し、着色が激しく、その溶融加
工時の熱安定性が低いことなど、物性上、加工性上の観
点から問題が多い。
本発明のPATEとしては融点が250℃を超えるものが好ま
しい。融点が250℃以下では、耐熱性ポリマーとしての
最大の特徴が損なわれるからである。
しい。融点が250℃以下では、耐熱性ポリマーとしての
最大の特徴が損なわれるからである。
上記のような、本発明に好ましいPATEは、たとえば、本
発明者等の出願にかかわる特開昭61−7332号公報等に記
載の方法により経済的に製造することが可能である。そ
の他に、特公昭52−12240号公報等に記載のカルボン酸
塩等の重合助剤を重合系に多量に添加して、高分子量の
PATEを得る方法なども用いることができる。たゞし、後
者は経済的見地から不利である。
発明者等の出願にかかわる特開昭61−7332号公報等に記
載の方法により経済的に製造することが可能である。そ
の他に、特公昭52−12240号公報等に記載のカルボン酸
塩等の重合助剤を重合系に多量に添加して、高分子量の
PATEを得る方法なども用いることができる。たゞし、後
者は経済的見地から不利である。
モディファイヤー PATEの靭性、耐衝撃性の改良のために用いるべき本発明
のモディファイヤーは、PIBである。
のモディファイヤーは、PIBである。
本発明において、「PIB」とは繰返し単位CH2−Ｃ（CH
3）２を主構成要素とするポリマーを意味し、架橋構
造を有していても、有していなくても、かまわない。
3）２を主構成要素とするポリマーを意味し、架橋構
造を有していても、有していなくても、かまわない。
本発明におけるPIBとしては、繰返し単位CH2−Ｃ（CH
3）２を、60モル％以上、より好ましくは80モル％以
上、特に好ましくは90モル％以上、含んだものが好まし
い。しかし、分子鎖中に相当量の脂肪族性二重結合を含
んでいるものは、PATEとの溶融ブレンドの際に、熱劣化
を特に起し易いので好ましくない。ポリマー中の脂肪族
二重結合 （R1、R2＝Ｈまたは炭化水素基）の含量は、５モル％以
下、より好ましくは２モル％以下、特に好ましくは１モ
ル％以下、であることが好ましい。
3）２を、60モル％以上、より好ましくは80モル％以
上、特に好ましくは90モル％以上、含んだものが好まし
い。しかし、分子鎖中に相当量の脂肪族性二重結合を含
んでいるものは、PATEとの溶融ブレンドの際に、熱劣化
を特に起し易いので好ましくない。ポリマー中の脂肪族
二重結合 （R1、R2＝Ｈまたは炭化水素基）の含量は、５モル％以
下、より好ましくは２モル％以下、特に好ましくは１モ
ル％以下、であることが好ましい。
本発明のモディファイヤーとしてのPIBは、分子量が5,0
00〜500,000、好ましくは10,000〜400,000であるものが
好ましい。分子量が5,000未満では耐衝撃性改良効果が
不充分となる恐れがあり、一方、500,000超過ではPATE
に均一に分散させるのが困難となるので、いずれも好ま
しくない。
00〜500,000、好ましくは10,000〜400,000であるものが
好ましい。分子量が5,000未満では耐衝撃性改良効果が
不充分となる恐れがあり、一方、500,000超過ではPATE
に均一に分散させるのが困難となるので、いずれも好ま
しくない。
なお、分子量は、ジイソブチレンを使用した溶融粘度
（測定温度:40℃）から求めた分子量である。
（測定温度:40℃）から求めた分子量である。
PATEに対するPIBの混入量は、PATE100重量部当り0.3〜7
0重量部、より好ましくは１〜50重量部、特に好ましく
は、３〜30重量部、の範囲が好ましい。0.3重量部未満
では靭性ないし耐衝撃性の改良効果が不充分となるおそ
れがある。一方、70重量部超過では、組成物の耐熱性、
難燃性、剛性等の物性が著しく劣化するおそれがあっ
て、好ましくない。
0重量部、より好ましくは１〜50重量部、特に好ましく
は、３〜30重量部、の範囲が好ましい。0.3重量部未満
では靭性ないし耐衝撃性の改良効果が不充分となるおそ
れがある。一方、70重量部超過では、組成物の耐熱性、
難燃性、剛性等の物性が著しく劣化するおそれがあっ
て、好ましくない。
本発明に用いるPIBは、熱安定剤の添加により安定化す
ることが好ましい。熱安定剤としては、ヒンダード・フ
ェノール類、亜リン酸エステル類等の熱安定剤が使用で
きるが、特にヒンダード・フェノール、就中分子量が18
0以上のもの、が好ましい。分子量がこれ未満のもの
は、溶融加工などの際に蒸散する割合が大きくなるので
好ましくない。
ることが好ましい。熱安定剤としては、ヒンダード・フ
ェノール類、亜リン酸エステル類等の熱安定剤が使用で
きるが、特にヒンダード・フェノール、就中分子量が18
0以上のもの、が好ましい。分子量がこれ未満のもの
は、溶融加工などの際に蒸散する割合が大きくなるので
好ましくない。
熱安定剤のPIB100重量部に対する使用量は、0.1〜10重
量部、より好ましくは0.2〜５重量部が好ましい。0.1重
量部未満は安定化効果が不充分であり、10重量部超過で
は経済的に不利である。
量部、より好ましくは0.2〜５重量部が好ましい。0.1重
量部未満は安定化効果が不充分であり、10重量部超過で
は経済的に不利である。
熱安定剤は、PIBとPATEや充填材とのブレンドの際に添
加することも可能であるが、PATEや充填材とのブレンド
に先立ってPIBに添加してPIBを安定化することが、信頼
性や効率の高いことから特に望ましい。
加することも可能であるが、PATEや充填材とのブレンド
に先立ってPIBに添加してPIBを安定化することが、信頼
性や効率の高いことから特に望ましい。
充填材 本発明のPATE組成物は、そのまゝでも各種溶融加工法に
より、靭性ないし耐衝撃性の優れた成形物にすることが
できる。しかしながら、各種充填材と組合せて用いる方
が好ましい。充填材としては、繊維状充填材、無機充填
材、並びに各種合成樹脂、エラストマー等が挙げられ
る。
より、靭性ないし耐衝撃性の優れた成形物にすることが
できる。しかしながら、各種充填材と組合せて用いる方
が好ましい。充填材としては、繊維状充填材、無機充填
材、並びに各種合成樹脂、エラストマー等が挙げられ
る。
（ｉ） 繊維状充填材 ガラス、炭素、黒鉛、炭化ケイ素、シリカ、アルミナ、
ジルコニア、チタン酸カリウム、硫酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、アラミドなどの繊維、並びにウォラスト
ナイトなどの天然繊維などが使用できる。
ジルコニア、チタン酸カリウム、硫酸カルシウム、ケイ
酸カルシウム、アラミドなどの繊維、並びにウォラスト
ナイトなどの天然繊維などが使用できる。
（ii） 無機充填材 タルク、マイカ、カオリン、クレイ、ケイ藻土、リン酸
マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化
銅、酸化亜鉛、炭素、黒鉛、弗化ホウ素、二硫化モリブ
デン、ケイ素、などの粉末が使用できる。
マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケ
イ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、酸化
銅、酸化亜鉛、炭素、黒鉛、弗化ホウ素、二硫化モリブ
デン、ケイ素、などの粉末が使用できる。
（iii） 合成樹脂およびエラストマー ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリスルフェン、ポリエーテルスルフ
ォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケト
ン、ポリアリーレン、ポリアセタール、ポリ四弗化エチ
レン、ポリ二弗化エチレン、ポリスチレン、ABS、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン
樹脂、などの合成樹脂、あるいは又、ポリオレフィン系
ゴム、弗素ゴム、シリコーンゴム、などのエラストマー
が使用できる。
ド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリスルフェン、ポリエーテルスルフ
ォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケト
ン、ポリアリーレン、ポリアセタール、ポリ四弗化エチ
レン、ポリ二弗化エチレン、ポリスチレン、ABS、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン
樹脂、などの合成樹脂、あるいは又、ポリオレフィン系
ゴム、弗素ゴム、シリコーンゴム、などのエラストマー
が使用できる。
繊維状充填材は、PIBのカップリング剤的な効果によ
り、特に靭性、耐衝撃性の向上効果が顕著である。繊維
状充填材の充填量は、PATE/PIB組成物100重量部につき2
00重量部までの範囲が好ましい。200重量部を超えると
溶融加工が困難になるおそれがあるので好ましくない。
無機充填材の充填量は、PATE/PIB組成物100重量部につ
き300重量部までの範囲が好ましい。300重量部を超える
と、溶融加工が困難になるおそれがあるので好ましくな
い。繊維状充填材と無機充填材は、どちらかだけ又は、
溶融加工が困難にならない範囲内で両方を含んでもよ
い。
り、特に靭性、耐衝撃性の向上効果が顕著である。繊維
状充填材の充填量は、PATE/PIB組成物100重量部につき2
00重量部までの範囲が好ましい。200重量部を超えると
溶融加工が困難になるおそれがあるので好ましくない。
無機充填材の充填量は、PATE/PIB組成物100重量部につ
き300重量部までの範囲が好ましい。300重量部を超える
と、溶融加工が困難になるおそれがあるので好ましくな
い。繊維状充填材と無機充填材は、どちらかだけ又は、
溶融加工が困難にならない範囲内で両方を含んでもよ
い。
充填材として繊維状充填材と無機充填材の混合物を使用
するときは、例え同一量の混合物を添加したとしても、
両者の比率によって、その組成物の溶融加工性の難易は
異ってくる。溶融加工が正常に行なわれることを前提
に、混合物の添加量を場合場合に応じて決める必要があ
る。
するときは、例え同一量の混合物を添加したとしても、
両者の比率によって、その組成物の溶融加工性の難易は
異ってくる。溶融加工が正常に行なわれることを前提
に、混合物の添加量を場合場合に応じて決める必要があ
る。
合成樹脂およびエラストマーは、本発明PATE組成物の樹
脂としての属性を不当に損なわない量で配合すべきであ
る。従って、その量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計量より少な
いことが一般に好ましい。
脂としての属性を不当に損なわない量で配合すべきであ
る。従って、その量は（Ａ）＋（Ｂ）の合計量より少な
いことが一般に好ましい。
これらの充填材の外に、抗酸化剤、熱安定剤、光安定
剤、防錆剤、カップリング剤、離型剤、滑剤、着色剤、
難燃剤、発泡剤、静電防止剤などの助剤を少量添加する
ことができる。
剤、防錆剤、カップリング剤、離型剤、滑剤、着色剤、
難燃剤、発泡剤、静電防止剤などの助剤を少量添加する
ことができる。
組成物の製造 PATEは、通常の溶液には溶解し難いので、組成物の製造
に当ってPIB、その他の充填材、助剤などとPATEとのブ
レンドは、押出機などを用いた溶融混練法が好ましい。
に当ってPIB、その他の充填材、助剤などとPATEとのブ
レンドは、押出機などを用いた溶融混練法が好ましい。
PIBは粉砕もしくは細断したものを、そのまゝ溶融混練
してもよいし、場合によっては、一旦有機溶媒に溶解し
て溶液となし、それをPATEに混合してから溶媒を除去
し、然る後溶融混練を行ってもよい。
してもよいし、場合によっては、一旦有機溶媒に溶解し
て溶液となし、それをPATEに混合してから溶媒を除去
し、然る後溶融混練を行ってもよい。
本発明のPATE組成物は、従って、その合成樹脂およびエ
ラストマー、すなわち（Ａ）および（Ｂ）ならびに樹脂
状充填材、が溶融状態を経てコヒーレントな状態に在る
ものが代表的である。
ラストマー、すなわち（Ａ）および（Ｂ）ならびに樹脂
状充填材、が溶融状態を経てコヒーレントな状態に在る
ものが代表的である。
成 形 物 本発明のPATE組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成
形、ブロー成形等により、強靭で耐衝撃性の高い成形物
を与えることができる。封止成形物や種々のモールド
品、あるいは、シート、フィルム、プレート、パイプ、
ロッド、プロファイル、ボトル、等の種々の成形物に用
いられる。
形、ブロー成形等により、強靭で耐衝撃性の高い成形物
を与えることができる。封止成形物や種々のモールド
品、あるいは、シート、フィルム、プレート、パイプ、
ロッド、プロファイル、ボトル、等の種々の成形物に用
いられる。
実 験 例 合成実験例１ 含水硫化ソーダ（純度46.13％）423.2kgおよびＮ−メチ
ルピロリドン（NMP）927kgをチタン張りオートクレーブ
に仕込み、約203℃まで昇温して水167kgを溜出させた。
NMP65.4kgを追加した（全水量/NMP＝3.5モル/kg）。
ルピロリドン（NMP）927kgをチタン張りオートクレーブ
に仕込み、約203℃まで昇温して水167kgを溜出させた。
NMP65.4kgを追加した（全水量/NMP＝3.5モル/kg）。
次いで、ｐ−ジクロルベンゼン365.0kgを仕込んだ（全
アリーレン基/NMP＝2.5モル/kg）。
アリーレン基/NMP＝2.5モル/kg）。
220℃で５時間反応させた後、水92.5kgを追加した（全
水量/NMP＝8.75モル/kg）。そして、265℃で0.75時間お
よび254℃で４時間重合させた。
水量/NMP＝8.75モル/kg）。そして、265℃で0.75時間お
よび254℃で４時間重合させた。
反応液を目開0.1mmのスクリーンで篩分し、粒状ポリマ
ーだけを分離し、アセトン洗、水洗して、洗浄ポリマー
を得た。
ーだけを分離し、アセトン洗、水洗して、洗浄ポリマー
を得た。
当該洗浄ポリマーを２％−NH4C1水溶液に浸漬し、40℃
で30分間処理し、水洗し、80℃で減圧乾燥して、ポリマ
ーＡを得た。ポリマーＡの溶融粘度（温度＝310℃、せ
ん断速度＝200秒-1）は1600ポイズであった。
で30分間処理し、水洗し、80℃で減圧乾燥して、ポリマ
ーＡを得た。ポリマーＡの溶融粘度（温度＝310℃、せ
ん断速度＝200秒-1）は1600ポイズであった。
合成実験例２ 含水硫化ソーダ（純度46.09％）372.6kgおよびNMP1035k
gをチタン張りオートクレーブに仕込み、約203℃まで昇
温して水145.4kg溜出させた。水2.9kg及びNMP34.8kgを
追加した（全水量/NMP＝3.0モル/kg）。次いで、ｐ−ジ
グロルベンゼン290.0kgを仕込んだ（全アリーレン基/NM
P＝2.26モル/kg）。
gをチタン張りオートクレーブに仕込み、約203℃まで昇
温して水145.4kg溜出させた。水2.9kg及びNMP34.8kgを
追加した（全水量/NMP＝3.0モル/kg）。次いで、ｐ−ジ
グロルベンゼン290.0kgを仕込んだ（全アリーレン基/NM
P＝2.26モル/kg）。
210℃で５時間および220℃で３時間反応させた後、水7
7.1kgを追加した（全水量/NMP＝7.0モル/kg）。そし
て、258℃で1.5時間重合させた。
7.1kgを追加した（全水量/NMP＝7.0モル/kg）。そし
て、258℃で1.5時間重合させた。
反応液を目開0.1mmのスクリーンで篩分し、粒状ポリマ
ーだけを分離し、アセトン洗、水洗して、洗浄ポリマー
を得た。
ーだけを分離し、アセトン洗、水洗して、洗浄ポリマー
を得た。
当該洗浄ポリマーを２％−NH4C1水溶液に浸漬し、40℃
で30分間処理し、水洗し、80℃で減圧乾燥して、ポリマ
ーＢを得た。ポリマーＢの溶融粘度（温度＝310℃、せ
ん断速度＝10000秒-1）は35ポイズであった。
で30分間処理し、水洗し、80℃で減圧乾燥して、ポリマ
ーＢを得た。ポリマーＢの溶融粘度（温度＝310℃、せ
ん断速度＝10000秒-1）は35ポイズであった。
実施例１ モディファイヤー用の原料として、次ぎのようなものを
用いた。
用いた。
SBR系ゴム （旭化成工業（株）製「タフプレンＡ」 NBR系ゴム （日本ゼオン（株）製「ゼットポール2020」） オレフィン系ゴム （三井石油化学（株）製「TAFMER−Ａ」） アクリル系ゴム （米国ローム・アンド・ハース製「PARALOID KM−33
0」） PIB−Ａ （エクソン化学（株）製「VISTANEX−MML−140」、平均
分子量約12,500） PIB−Ｂ （エクソン化学（株）製VISTANEX−MML−80、平均分子
量約72,000） PIB−Ｃ （エクソン化学（株）製ESSOBUTYL−＃065」、平均分子
量約350,000） 繊維状充填材としては、次のものを用いた。
0」） PIB−Ａ （エクソン化学（株）製「VISTANEX−MML−140」、平均
分子量約12,500） PIB−Ｂ （エクソン化学（株）製VISTANEX−MML−80、平均分子
量約72,000） PIB−Ｃ （エクソン化学（株）製ESSOBUTYL−＃065」、平均分子
量約350,000） 繊維状充填材としては、次のものを用いた。
ガラス繊維Ａ（径10μｍ） （日東紡（株）製「CS03J−942CB」） ガラス繊維Ｂ（径６μｍ） （日本電気硝子（株）製「ECS03−T717DE」） PIBの各サンプルにつき、安定剤として「IRGANOX＃24
6」（CIBA−GEIGY製）を2phr添加し、それぞれロール混
練して安定化PIBとした。
6」（CIBA−GEIGY製）を2phr添加し、それぞれロール混
練して安定化PIBとした。
各モディファイヤーは、ミルを用いて冷凍粉砕し、合成
実験例１で得たポリマーＡ（PATE−Ａ）と溶融混練し
た。溶融混練は、PATE−A 100重量部に対して各モディ
ファイヤーを所定量添加し、さらに当該組成物（PATE＋
各モディファイヤー）100重量部に対してCa（OH）2 0.1
重量部、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン0.1重量部及びガラス繊維A 66.7重量部を加
え、ヘンシェルミキサーを用いて均一にドライ・ブレン
ドし、これを一軸混練押出機に供給し、310℃で溶融混
練し、ストランド状に押出し、カットして、それぞれの
組成物のペレットを得た。
実験例１で得たポリマーＡ（PATE−Ａ）と溶融混練し
た。溶融混練は、PATE−A 100重量部に対して各モディ
ファイヤーを所定量添加し、さらに当該組成物（PATE＋
各モディファイヤー）100重量部に対してCa（OH）2 0.1
重量部、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン0.1重量部及びガラス繊維A 66.7重量部を加
え、ヘンシェルミキサーを用いて均一にドライ・ブレン
ドし、これを一軸混練押出機に供給し、310℃で溶融混
練し、ストランド状に押出し、カットして、それぞれの
組成物のペレットを得た。
各ペレットについて、射出成型機を用いて290〜320℃で
射出成形して、物性測定用の試験片を得た。
射出成形して、物性測定用の試験片を得た。
得られた試験片について、靭性及び耐衝撃性の評価のた
めに、最大曲げたわみ量及びアイゾット衝撃強度を、そ
れぞれASTM D−790法及びASTM D−256法に従って測定し
た。同時に、耐熱性を評価するために、Heat Distortio
n温度（HDT）をASTM D−648法に従って測定した。結果
は一括して表１に示した。
めに、最大曲げたわみ量及びアイゾット衝撃強度を、そ
れぞれASTM D−790法及びASTM D−256法に従って測定し
た。同時に、耐熱性を評価するために、Heat Distortio
n温度（HDT）をASTM D−648法に従って測定した。結果
は一括して表１に示した。
さらにまた、実験コードNo.1、３、５及び９の対衝撃性
試験片の破断面の走査型電子顕微鏡写真を撮って調べた
ところ、本発明のPATE、PIB及びガラス繊維を含んだ成
形物の場合にはガラス繊維の表面にポリイソブチレンが
介在して、ポリアリーレンチオエーテルとの接着性を改
良していることが判った。
試験片の破断面の走査型電子顕微鏡写真を撮って調べた
ところ、本発明のPATE、PIB及びガラス繊維を含んだ成
形物の場合にはガラス繊維の表面にポリイソブチレンが
介在して、ポリアリーレンチオエーテルとの接着性を改
良していることが判った。
実施例２ 合成実験例２で得たポリマーＢ（PATE−Ｂ）100重量部
に対し、実施例１で調製した安定化PIB粉砕物５重量部
を加え、さらに当該組成物（PATE＋PIB）100重量部に対
してCa（OH）2 0.1重量部およびガラス繊維B 25重量部
をヘンシェルミキサーを用いて均一混合し、同方向二軸
混練押出機に供給して、310℃で溶融混練して、ペレッ
ト成形物を得た。これを封止用射出成形機（日本製鋼所
（株）製「JT−40S」）に供給し、ICリードフレームを
用いて封止成形した。
に対し、実施例１で調製した安定化PIB粉砕物５重量部
を加え、さらに当該組成物（PATE＋PIB）100重量部に対
してCa（OH）2 0.1重量部およびガラス繊維B 25重量部
をヘンシェルミキサーを用いて均一混合し、同方向二軸
混練押出機に供給して、310℃で溶融混練して、ペレッ
ト成形物を得た。これを封止用射出成形機（日本製鋼所
（株）製「JT−40S」）に供給し、ICリードフレームを
用いて封止成形した。
得られた封止成形物につき、赤インクに150℃で20時間
浸漬した後、成形物を開腹し、封止成形物内部への赤イ
ンクの浸透程度を観察した。比較の為に、PIB無添加の
組成物についても封止成形し、赤インク侵入試験を行っ
た。
浸漬した後、成形物を開腹し、封止成形物内部への赤イ
ンクの浸透程度を観察した。比較の為に、PIB無添加の
組成物についても封止成形し、赤インク侵入試験を行っ
た。
その結果、PIBを添加しなかった組成物からの封止成形
物については、若干内部への赤インクの侵入が観察され
たが、PIBを混入したものについては、内部への赤イン
クの侵入は実質的に観察されなかった。
物については、若干内部への赤インクの侵入が観察され
たが、PIBを混入したものについては、内部への赤イン
クの侵入は実質的に観察されなかった。
Claims (2)
- 【請求項１】下記の成分（Ａ）および（Ｂ）を含んでな
ることを特徴とする、ポリアリーレンチオエーテル組成
物。 （Ａ） 繰返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル 100重
量部 （Ｂ） 繰返し単位CH2−Ｃ（CH3）２を主構成要素
とするポリイソブチレン 0.3〜70重量部 - 【請求項２】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
含んでなることを特徴とする、ポリアリーレンチオエー
テル組成物。 （Ａ） 繰返し単位 を主構成要素とするポリアリーレンチオエーテル 100重
量部 （Ｂ） 繰返し単位CH2−Ｃ（CH3）２を主構成要素
とするポリイソブチレン 0.3〜70重量部 （Ｃ） 繊維状充填材（Ａ）＋（Ｂ）100重量部につき2
00重量部までおよび／または 無機充填材（Ａ）＋（Ｂ）100重量部につき300重量部ま
で
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61241047A JPH07100761B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | ポリアリーレンチオエーテル組成物 |
| KR1019870011288A KR910002087B1 (ko) | 1986-10-09 | 1987-10-06 | 폴리아릴렌 티오에테르 조성물 |
| AT87308934T ATE87956T1 (de) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Polyarylthioetherzusammensetzung und formkoerper daraus. |
| EP87308934A EP0263714B1 (en) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Polyarylene thioether composition and molded product thereof |
| CA000548909A CA1308840C (en) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Polyarylene thioether composition and molded product thereof |
| AU79470/87A AU579527B2 (en) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Polyarylene thioether composition and molded product thereof |
| DE8787308934T DE3785288T2 (de) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Polyarylthioetherzusammensetzung und formkoerper daraus. |
| ES87308934T ES2053558T3 (es) | 1986-10-09 | 1987-10-08 | Composicion de poli (arilen-tioeter) y producto moldeado de la misma. |
| US07/325,008 US5006591A (en) | 1986-10-09 | 1989-03-17 | Polyarylene thioether composition and molded product thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61241047A JPH07100761B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | ポリアリーレンチオエーテル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6395265A JPS6395265A (ja) | 1988-04-26 |
| JPH07100761B2 true JPH07100761B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=17068519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61241047A Expired - Lifetime JPH07100761B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | ポリアリーレンチオエーテル組成物 |
Country Status (9)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0263714B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07100761B2 (ja) |
| KR (1) | KR910002087B1 (ja) |
| AT (1) | ATE87956T1 (ja) |
| AU (1) | AU579527B2 (ja) |
| CA (1) | CA1308840C (ja) |
| DE (1) | DE3785288T2 (ja) |
| ES (1) | ES2053558T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2505454B2 (ja) * | 1987-04-17 | 1996-06-12 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
| JPH01146955A (ja) * | 1987-12-03 | 1989-06-08 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| JP5100937B2 (ja) † | 2001-08-10 | 2012-12-19 | ローム アンド ハース カンパニー | プレートアウトの少ない熱可塑性樹脂組成物 |
| PL1984442T3 (pl) * | 2006-02-14 | 2010-08-31 | Arkema France | Hybrydowe modyfikatory udarności i sposób ich otrzymywania |
| GEP20115292B (en) * | 2006-02-14 | 2011-09-26 | Arkema France | Hybrid impact modifiers and method for preparing the same |
| HUE037344T2 (hu) | 2009-02-26 | 2018-08-28 | Arkema Inc | Polimer kompozit módosítók |
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|---|---|---|---|---|
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| AU503705B1 (en) * | 1978-11-14 | 1979-09-13 | Phillips Petroleum Co. | Process for improving processability of arylene sulfide polymers |
| US4476284A (en) * | 1983-05-20 | 1984-10-09 | Phillips Petroleum Company | Polymer compositions and process |
| US4581411A (en) * | 1983-11-17 | 1986-04-08 | Phillips Petroleum Company | Rubbery compounds as modifiers for poly(arylene sulfide) |
| US4544700A (en) * | 1984-04-16 | 1985-10-01 | Phillips Petroleum Company | Poly(arylene sulfide) composition containing an ethylene polymer |
| US4645826A (en) * | 1984-06-20 | 1987-02-24 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for production of high to ultra-high molecular weight linear polyarylenesulfides |
| CA1260174A (en) * | 1984-06-29 | 1989-09-26 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | PARA-PHENYLENE SULPHIDE COPOLYMERS; METHOD OF PREPARATION AND USE |
| JPH066668B2 (ja) * | 1984-11-21 | 1994-01-26 | 東レ株式会社 | 非強化ポリアミド樹脂組成物 |
| US4607059A (en) * | 1985-09-25 | 1986-08-19 | Pennwalt Corporation | Gas-releasing composition for tailoring gas evolution of system IR 2811 |
| JPH0645691B2 (ja) * | 1986-09-09 | 1994-06-15 | 呉羽化学工業株式会社 | ポリアリ−レンチオエ−テル組成物 |
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- 1986-10-09 JP JP61241047A patent/JPH07100761B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-06 KR KR1019870011288A patent/KR910002087B1/ko not_active Expired
- 1987-10-08 AU AU79470/87A patent/AU579527B2/en not_active Ceased
- 1987-10-08 EP EP87308934A patent/EP0263714B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-08 ES ES87308934T patent/ES2053558T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-08 AT AT87308934T patent/ATE87956T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-08 CA CA000548909A patent/CA1308840C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-08 DE DE8787308934T patent/DE3785288T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-03-17 US US07/325,008 patent/US5006591A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| JPS6395265A (ja) | 1988-04-26 |
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| ATE87956T1 (de) | 1993-04-15 |
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| EP0263714A2 (en) | 1988-04-13 |
| CA1308840C (en) | 1992-10-13 |
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