JPH07101021A

JPH07101021A - 難燃性ラベル用積層体

Info

Publication number: JPH07101021A
Application number: JP5251999A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Nakahara; 勝次中原; Masaaki Sudo; 正昭須藤; Kazuo Matsuura; 和夫松浦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1993-10-07
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【構成】被覆層１／プラスチックフイルムＡ／粘着層か
らなる粘着シートの粘着層面と、被覆層２／プラスチッ
クフイルムＢ／剥離層からなる剥離シートの剥離層面と
を重ね合わせたラベル用積層体において、該プラスチッ
クフイルムＡが難燃元素を０．５〜５．０重量％を含む
線状ポリエステルＡ、Ｃと、難燃元素を０．５重量％未
満含む線状ポリエステルＢとが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの
順に積層されてなるポリエステルフイルムである難燃性
ラベル用積層体。【効果】通常のポリエステルフイルムが有する高い耐熱
性、耐加水分解性、機械特性、耐薬品性などを保持しつ
つ、優れた電子写真複写性を有し、かつ高い難燃性を付
与でき、ＵＬ−９４でＶＴＭ−２のランクを十分に達成
することができるラベル用積層体を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、バーコード印刷等に使
用されるラベル積層体に関し、詳しくは電子写真複写機
における複写用基材として好適なラベル積層体に関す
る。さらに詳しくは、ポリエステルの特徴を残しつつ、
米国アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＮＤＥＲＷ
ＲＩＴＥＲＳＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社規格ＵＬ
−９４に規定されたＶＴＭ−２相当の難燃レベルを有す
る難燃性ラベル用積層体に関するものである。

【０００２】特に、家電機器や自動販売機のコーション
ラベルや難燃性を要する工程管理ラベルなどの用途に適
した高い難燃性を有する難燃性ラベル用積層体を提供す
るものである。

【０００３】

【従来の技術】従来、ラベル用積層体としては、上質
紙、コート紙等の基材の片面に感圧接着剤よりなる粘着
層を有する粘着シートと、紙やプラスチックフイルム等
の片面にシリコーンやフッ素樹脂の剥離層を有する剥離
シートからなるものが知られている（特開昭５５−８８
０６９、５７−９９６５０、５７−９９６５１、５９−
１４９９７０、５９−１７４６８０号公報、実開昭５７
−５６７４２、６３−１４４２６９号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのラベ
ル用積層体は、良好な電子写真複写性などは有している
ものの難燃性が不十分で、上記のような高い難燃性を要
求される用途には問題点を残している。

【０００５】本発明は、係る問題点を改善し、良好な電
子写真複写性を有し、かつ高い難燃性を有するラベル用
積層体を提供することを目的とする

【０００６】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明の難燃性ラベル用積層体は、被覆層１／プラ
スチックフイルムＡ／粘着層からなる粘着シートの粘着
層面と、被覆層２／プラスチックフイルムＢ／剥離層か
らなる剥離シートの剥離層面とを重ね合わせたラベル用
積層体において、該プラスチックフイルムＡが難燃元素
を０．５〜５．０重量％を含む線状ポリエステルＡ、Ｃ
と、難燃元素を０．５重量％未満含む線状ポリエステル
Ｂとが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなるポリ
エステルフイルムであることを特徴とする難燃性ラベル
用積層体。

【０００７】を要旨とするものである。

【０００８】本発明においていう線状ポリエステルＡ、
Ｂ、Ｃとは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分とグ
リコール成分とからなる線状ポリエステルである。芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−
ジフェニルエタンジカルボン酸などを挙げることができ
る。これらのうち、テレフタル酸および２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸が好ま
しい。

【０００９】グリコール成分としては、アルキレングリ
コールが好ましく、例えばエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコールなどを挙
げることができる。これらのうち、エチレングリコール
が特に好ましい。

【００１０】本発明にはポリエステルとしてポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート
が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好まし
い。

【００１１】また本発明でいうポリエステルは、上記よ
りなるエステルの酸成分の一部またはグリコール成分の
一部が他のジカルボン酸成分、例えばイソフタル酸、ナ
トリウムスルホイソフタル酸、ジフェノキシジエタンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸など、あるいは他
のグリコール成分、例えばジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ成分などで置換された共重合ポリ
エステルであってもよい。

【００１２】難燃元素（難燃性元素ともいう）とはリ
ン、ハロゲン化元素などの元素、あるいは三酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム、酸化スズ水和物などの難燃
性化合物となるアンチモン、アルミニウム、スズなどの
元素で、これらの難燃性元素、難燃性化合物は「プラス
チックの難燃化」（英一太著、日刊工業新聞社出版、昭
和５３年発行）などに詳細に記載されている。中でもリ
ン、ハロゲン元素が好ましく、特にこれらの元素が化合
物として線状ポリエステルに共重合されていることが好
ましい。特にリン元素が好ましく、中でもリン元素を含
むリン化合物が特に好ましい。さらに線状ポリエステル
中に共重合されているか、あるいは該共重合物と共重合
されていない線状ポリエステルとの混合物であることが
特に好ましい。

【００１３】本発明で使用する好ましいリン化合物と
は、エステル形成性官能基を２個有するリン化合物であ
り、化７で示されるホスフェート、化８で示されるホス
フィネート、あるいは化９で示されるホスフィンオキシ
ドなどが挙げられる。

【００１４】

【化７】

【化８】

【化９】式中、Ｒ¹、Ｒ₅はそれぞれ同じかまたは異なる基であ
って炭素数が１〜１８の炭化水素基をあらわし、Ｒ₂、
Ｒ₃はそれぞれ同じかまたは異なる基であって炭素数が
１〜１８の炭化水素基または炭素数が１〜１８のヒドロ
キシアルキル基または水素原子をあらわし、Ａ₁、Ａ₂
は炭素数が２〜８の２価または３価の有機残基をあらわ
し、Ｒ₄はカルボキシ基またはヒドロキシル基またはそ
のエステルをあらわし、Ｒ₆はカルボキシ基またはヒド
ロキシル基またはそのエステル、あるいは互いに下記化
１０で示される基を介してＡ₂と環を形成する２価のエ
ステル形成性官能基をあらわす。

【００１５】

【化１０】上記化７で示されるリン化合物の好ましい例としてフェ
ニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジフェニ
ルなどが挙げられる。

【００１６】上記化８で示されるリン化合物の好ましい
例としては、（２−カルボキシエチル）メチルホスフィ
ン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）メチルホスフ
ィン酸メチル、（２−カルボキシエチル）フェニルホス
フィン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル
ホスフィン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフェニ
ル）フェニルホスフィン酸メチル、（２−（β−ヒドロ
キシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸
あるいはこれらのエチレングリコールエステルなどが挙
げられる。

【００１７】上記化９で示されるリン化合物の好ましい
例としては、（１，２−ジカルボキシエチル）ジメチル
ホスフィンオキシド、（２，３−ジカルボキシプロピ
ル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジメトキ
シカルボニルエチル）ジメチルホスフィンオキシド、
（２，３−ジメトキシカルボニルエチル）ジメチルホス
フィンオキシド、（１，２−ジ（β−ヒドロキシエトキ
シカルボニル）エチル）ジメチルホスフィンオキシド、
（２，３−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エ
チル）ジメチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

【００１８】これらの化合物の中で特に化８の化合物が
線状ポリエステルとの共重合反応性がよいこと、および
重合反応時の飛散が少ないことなどから好ましい。さら
に他の好ましいリン化合物としては、下記化１１、化１
２で示されるモノアルキルアシッドホスフェートおよび
ジアルキルアシッドホスフェートあるいはこれらの混合
物である。

【００１９】

【化１１】

【化１２】（式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基）上記化８の化合物のうち、特に下記化１３、化１４が好
ましく、これらの併用、あるいは他のリン化合物を併用
してもよい。

【００２０】

【化１３】

【化１４】リン元素の好ましい含有量は、線状ポリエステルＡ、Ｃ
では０．５〜５．０重量％、より好ましくは１．０〜
２．０重量％であり、線状ポリエステルＢでは０．５重
量％未満、より好ましくは０．２重量％未満である。線
状ポリエステルＡ、Ｃのリン元素含有量が０．５重量％
未満では難燃性の効果が認められず、５．０重量％を超
えると耐加水分解性、耐熱性などの低下による品質低
下、あるいは融点の低下に伴うフイルムの製膜時の延伸
ロールへの粘着などが生じ、フイルムの製膜が著しく困
難になる。線状ポリエステルＢのリン元素含有量が０．
５重量％以上になると、フイルムの耐加水分解性、耐熱
性などの品質が低下し、ポリエステルフイルムの持つ優
れた特性が損なわれる。

【００２１】難燃元素を含む化合物を線状ポリエステル
に添加、あるいは共重合する方法は特に限定されない
が、例えば、特開昭５１−８２３９２、特開平２−５３
８２１、特開昭６３−１３３５８９、特開昭６２−２７
７４２９号公報などに示されている常法の重合方法にて
行なうことができる。

【００２２】尚、本発明における線状ポリエステルには
従来公知の添加剤が本発明の目的を損なわない範囲に添
加されてもよい。例えば、ポリエステルフイルムに通常
用いられている顔料、安定化剤、可塑剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸リチウム塩などの制電剤、滑剤などが添
加されていてもよい。

【００２３】本発明のプラスチックフイルムＡは、線状
ポリエステルＡ、線状ポリエステルＢ、線状ポリエステ
ルＣが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃに積層されていることが後
述する被覆層１を積層した場合、難燃性のＵＬ−９４、
ＶＴＭ−２に適合させるために必須である。Ａ／Ｂ、Ｂ
／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂなどの構成では難燃
性レベルが低下する。なお、線状ポリエステルＡとＣの
難燃性元素の種類、量は同じであっても、異なってもよ
いが、同じの方が製膜上有利であり、通常の用途ではフ
イルムの表裏の区別がなく好ましい。

【００２４】線状ポリエステルＡ、Ｂ、Ｃを積層させる
方法は、接着剤を用いて互いに積層させる方法、あるい
は互いのポリマを溶融状態で接着剤を介することなく直
接積層する方法などがとれるが、難燃性、フイルムとし
ての可とう性、機械特性、加工適性から溶融状態で積層
させることが最も好ましい。

【００２５】本発明のプラスチックフイルムＡにおける
線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さは、好ましくは線状ポリ
エステルＢの厚さの０．０１〜３倍、より好ましくは
０．０５〜１倍であり、かつＡ、Ｃの具体的な厚さは好
ましくは０．０５〜２５０μｍ、より好ましくは１〜２
００μｍである。線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状
ポリエステルＢの厚さの０．０１倍未満、あるいは０．
０５μｍ未満になると目的とするＵＬ−９４、ＶＴＭ−
２に適合しなくなり、３倍を越えるか、２５０μｍを越
えると耐熱性、耐加水分解性など線状ポリエステルフイ
ルムに要求される特性が得られなくなる。なお、線状ポ
リエステルＡとＣは同じ厚さであっても、異なってもよ
いが、製膜上およびフイルムに表裏の差がないことから
できるだけ同一厚さの方が好ましい。また、本発明の線
状ポリエステル全体の厚さは特に限定されないが、１０
〜５００μｍが好ましい。

【００２６】本発明において少なくとも一方向に配向し
たフイルムとは、上記積層された線状ポリエステルＡ／
Ｂ／Ｃを少なくとも一方向、好ましくは縦、横二方向に
配向させたフイルムであって、その配向度は特に限定さ
れないが、ポリエステルフイルムの特徴が発揮されるた
めには次式で定義される面配向の複屈折Δ_nが０．１以
上であることが好ましい。

【００２７】Δ_n＝（ｎγ＋ｎβ）／２−ｎα ここでｎは屈折率、添字αβγはポリエステルの光学的
３主軸であり、ｎα≦ｎβ≦ｎγと定められている。配
向したポリエステルフイルムではαが厚さ方向、β、γ
はフイルム面内にある。３方向の屈折率はアッベの屈折
計と検光子を用いて測定できる。

【００２８】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法は特に限定されないが、好ましくは線状ポリエス
テルＡ、Ｂ、Ｃをそれぞれ常法により押出機Ａ、Ｂ、Ｃ
へ供給して、Ｔダイに入る前、あるいはＴダイ積層口金
内でＡ／Ｂ／Ｃの３層に積層し、この溶融されたシート
をドラム表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上に
静電気力で密着個化し、該未延伸フイルムを８０〜１２
０℃に加熱されたロール群に導き、長手方向に２〜５倍
縦延伸し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。続い
て、９０〜１４０℃に加熱された雰囲気で長手方向に垂
直な方向に横延伸する。延伸倍率は縦、横それぞれ２〜
５倍に延伸するがその面積倍率は６〜２０倍であること
が好ましい。面積倍率が６倍未満では白色化が十分に行
なわれず、２０倍を越えると延伸時に破れを生じやすく
なる。こうして二軸延伸されたフイルムは１５０〜２４
０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後本発明のフイルム
を得る。

【００２９】本発明に用いるポリエステルフイルムに
は、線状ポリエステルフイルムＡおよび／またはＣと被
覆層１をより接着せしめるために被覆層１と接する線状
ポリエステルフイルムＡおよび／またはＣに本発明の目
的を損なわない範囲にコロナ放電処理加工、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂な
ど公知のアンカー処理剤を用いてアンカー処理加工を施
してもよい。

【００３０】特に水酸基とリン酸の部分エステル基を含
有するビニル系共重合体と線状ポリイソシアネート化合
物との反応生成物を下塗りしたもの（特公昭５８−３５
１４５公報記載）、または親水基含有ポリエステル樹脂
にアクリル系化合物をグラフト化させた共重合体と架橋
結合剤からなる組成物を下塗りしたものが、被覆層１と
ポリエステルフイルム層との接着性が向上し、耐湿熱
性、耐沸水性などの耐久性に優れたフイルムとして好ま
しい。

【００３１】本発明のプラスチックフイルムＢとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル
などが挙げられるが、中でもプラスチックフイルムＡと
実質的に同種の高分子材料であるポリエステルフイルム
が好ましい。プラスチックフイルムＡおよびＢが異種の
高分子材料からなる場合、吸湿特性が異なるため（紙と
の差ほど大きくないが）、高湿域や低質域で微小なカー
ルを生じるおそれがあり、それによって給紙ミスや走行
不良を起こすおそれが生じるので、実質的に同種の高分
子材料としておくのが好ましい。

【００３２】本発明における被覆層１は高分子結着剤と
無機および／または有機粒子を含む層からなる。高分子
結着剤は熱可塑性樹脂または硬化性樹脂からなる。

【００３３】熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリビニルア
セタール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリオレフィ
ン、ハロゲン化ポリオレフィン、アルキド樹脂、ポリア
ミドイミド、ケイ素樹脂、フッ素樹脂等やこれらの共重
合体やブレンド物などが挙げられる。また光、熱、酸素
等により硬化する硬化性樹脂としては、例えば、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、架橋型有機ケ
イ素樹脂、反応性モノマを含有するポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体に架橋剤を加えて架橋したものな
どが挙げられる。

【００３４】被覆層２は被覆層１に用いた高分子結着剤
と無機および／または有機粒子を用いることができる。
また被覆層２と被覆層１の高分子結着剤は、実質的に同
種の高分子材料からなることが好ましい。ここで実質的
に同種とは、単体ポリマの場合には、該ポリマが同一で
あることを、共重合体の場合には、その主成分が同一で
あることをいう。被覆層２と被覆層１の高分子結着剤が
実質的に同種の高分子材料からなることにより、積層体
の両外層間に特性差、特に耐水性（吸湿特性）の差が実
質的に無くなり、湿度変化の際にも積層体にカールを生
じさせる変形力が働くのを防止できる。カール防止によ
り、給紙ミスや走行不良が防止される。被覆層１および
被覆層２含有粒子としては、通常知られる無機および／
または有機粒子が使用される。無機粒子としては、例え
ば、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミナ、酸化鉛、酸化
ジルコニウム等の金属酸化物、炭酸カルシウム、チタン
酸バリウム、硫酸バリウム等の塩類、有機粒子として
は、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−
アクリル共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フ
ッ素樹脂等から適宜選択される。これらの粒子は２種以
上混合して用いてもよい。

【００３５】上記粒子の平均粒径は、特に限定されない
が、一般に０．１〜２０μｍの範囲で適宜選択するのが
好ましい。高分子結着剤と粒子の重量比は１００／１〜
１００／２００であることが好ましい。これより粒子が
多いと被覆層の膜強度が弱くなり好ましくない。

【００３６】被覆層には、その表面の電気抵抗を調整す
るために、通常、高分子電解質や導電性粉末が添加され
る。高分子電解質としては、第４級アンモニウム塩等の
カチオン系ポリマ、ポバールやポリエチレングリコー
ル、アルキルアミン等の非イオン系ポリマ、カルボン酸
やスルホン酸のようなアニオン系極性基を持つアニオン
系ポリマやこれらを組み合わせたもの等が挙げられる。
導電性粉末としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化
亜鉛、酸化チタンやこれらを組み合わせたもの等が挙げ
られる。中でも導電性能や高分子結着剤との相溶性等の
点から第４級アンモニウム塩系カチオン系ポリマが有効
に使用され、第４級アンモニウム塩等のカチオン系ポリ
マの中でもカチオン系アクリルポリマが好ましく使用さ
れる。

【００３７】被覆層１の表面電気抵抗値は、１×１０⁷
〜５×１０¹³Ω／□が好ましく、さらに５×１０⁸〜１
×１０¹³Ω／□が好ましい。表面電気抵抗値が上記範囲
より低いとトナーの転写効率が悪く、また上記範囲より
高いと、トナーの転写ムラやトナー汚れが発生し、また
給紙ミスや走行不良をおこすおそれが生じ好ましくな
い。被覆層２の表面電気抵抗値としては、１×１０⁴〜
５×１０¹³Ω／□が好ましく、さらに１×１０⁶〜１×
１０¹³Ω／□が好ましい。表面電気抵抗値を上記範囲よ
り低くするには前記の高分子電解質や導電性粉末を多量
に添加する必要があり、プラスチックフイルムとの密着
性低下や塗膜外観が悪くなり好ましくない。また上記範
囲より高いと、給紙ミスや走行不良をおこし好ましくな
い。

【００３８】被覆層１の平滑度は、３０〜４０００秒で
あることが好ましく、さらには５０〜２０００秒である
ことが好ましい。平滑度が上記範囲より低いと、良好な
トナー画像が安定して得られず、また上記範囲より高い
と、給紙ミスや走行不良をおこし好ましくない。被覆層
２の平滑度としても、３０〜４０００秒であることが好
ましく、さらには５０〜２０００秒であることが好まし
い。平滑度が上記範囲より低いと、棒積み時に被覆層１
の表面に凹凹を与えたりして好ましくない。また上記範
囲より高いと、給紙ミスや走行不良をおこし好ましくな
い。

【００３９】被覆層１の厚さは乾燥後の塗布量として、
０．５〜２０ｇ／ｍ²であることが好ましい。さらに好
ましくは１〜１０ｇ／ｍ²であることが望ましい。これ
より少ないとトナーの密着性が悪くなり、一方これより
多いと乾燥時間が長くなる等作業性が悪くなり好ましく
ない。被覆層２の厚さも、同等でよい。この被覆層１お
よび２の塗布には、公知の方法、例えばグラビアコー
ト、リバースコート、キスコート、ダイコート、バーコ
ートなど任意の方法を用いることができる。

【００４０】なお、本発明における被覆層１および２の
中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で公知の添加
剤、例えば化塑剤、滑剤、界面活性剤、架橋剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、着色剤、蛍光増白剤、レベリング
剤などが添加されてもよい。本発明のラベル用積層体に
おいては、粘着シートおよび剥離シートの双方にプラス
チックフイルムが用いられる。従来の紙と比べ、耐水性
が格段に高く、吸湿が極めて少ないため、湿度変化に対
してカール発生防止の効果がある。

【００４１】本発明の被覆層１／プラスチックフイルム
Ａ／粘着層からなる粘着シートのハンター白色度は、４
０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましい。ハン
ター白色度４０％以上の粘着シートを得るには、被覆層
１に公知の白色隠蔽顔料を添加してもよいし、あるい
は、プラスチックフイルムＡとして白色性フイルムを用
いる。例えば、該プラスチックフイルムＡに白色隠蔽顔
料や該プラスチックフイルムＡと非相溶のポリマを分散
混合、あるいは両者を添加等してもよい。該、粘着シー
トのハンター白色度が４０％未満であれば隠蔽性が不十
分となり、例えばバーコードの場合読み取りミスを生じ
る場合があり好ましくない。

【００４２】

【特性の測定法】まず、本発明における各種特性の測定
法について説明する。

【００４３】（１）表面電気抵抗（株）アドバンテスト製デジタル超高抵抗／微小電流計
（タイプＲ８３４０）を用いて、２０℃−６５％ＲＨで
測定した。

【００４４】（２）平滑度旭精工（株）製王研式透気度平滑度試験機（型式ＫＢ１
５）で測定した。ｎ＝５の平均値で示した。

【００４５】（３）ハンター白色度コルモーゲン社製、マクベス２０００を用いてＬ、ａ、
ｂを測定し、ハンター白色度（Ｗ）を次式より算出した
（波長５５０ｎｍで測定）。

【００４６】Ｗ＝［（１００−Ｌ）²＋ａ²＋ｂ²］^1/2 （４）粘着力ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて、粘着シートを２５ｍｍ幅
に切断し、ＳＵＳ基板上に貼り、ハンドローラを用いて
２ｋｇの荷重で１往復して圧着させた後、２３℃、６５
％ＲＨ雰囲気下で引っ張り試験機を用いて剥離角１８０
゜、引っ張り速度３００ｍｍ／分で粘着力を測定した。

【００４７】（５）画像特性富士ゼロックス社製静電複写機（タイプ５０５５）でコ
ピーテストし、画像特性を肉眼で評価した。

【００４８】○：画像が鮮明である ×：画像が不鮮明あるいは濃度が薄い、またはトナーの
飛散や汚れがある

【００４９】（６）走行性富士ゼロックス社製静電複写機（タイプ５０５５）でコ
ピーテストした。

【００５０】○：問題なく走行する △：給紙ミスはおこるが、走行はする ×：走行不能

【００５１】（７）難燃性米国アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＮＤＡＲＷ
ＲＩＴＥＲＳＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社規格のＵ
Ｌ−９４に準じて評価した。

【００５２】

【実施例】次に、本発明を実施例により、より具体的に
説明する。尚実施例中の配合部数はすべて重量部数であ
る。

【００５３】実施例１テレフタル酸とエチレングリコールより直接エステル化
法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび
その低重合体を合成し、三酸化アンチモンおよび（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量がＡおよびＣ
に２．０重量％添加した後、常法通り重縮合反応を行な
って極限粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得
た。該ポリマを押出機Ａ、Ｂを用いて２７０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に３層に積層後、
２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形したのち、９０
℃で縦方向に３．２倍延伸し、ついで横方向に１２５℃
で３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処理を行ない
厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。

【００５４】こうして得られた二軸延伸ポリエステルフ
イルムのＡ層面上に下記組成の被覆層１および２をグラ
ビアコータで塗工した（被覆層１および２とも乾燥後の
塗布量は３ｇ／ｍ²であった）。

【００５５】被覆層１および２共重合アクリル樹脂（東レ製“コータックス”）：７０カチオン系アクリルポリマ（綜研化学製“エレコン
ド”）：３０酸化ケイ素（平均粒径＝１μｍ）：２０酸化ケイ素（平均粒径＝３μｍ）：５難燃剤（大八化学製“ＣＲ−５０９”）：１トルエン／ＭＥＫ＝１／１で３０％に希釈

【００５６】得られた被覆層２の反対面に、剥離層とし
て市販のシリコーン系離型剤をグラビアコータで塗工し
て（乾燥後の塗布量は０．１５ｇ／ｍ²であった。）剥
離シートを得た。

【００５７】一方、得られた被覆層１の反対面にシリコ
ーン系粘着剤（東レダウコーニングシリコーン製“ＳＤ
４５８０”／硬化剤ＳＲＸ２１２＝１００／１）をリバ
ースコータで乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ²になるよう
に塗工して粘着シートを得た。該粘着シートの粘着面と
ＳＵＳ基板面を貼り合わせた後、粘着力を測定した結
果、４５０ｇ／２５ｍｍであった。

【００５８】次に粘着シートの粘着面と剥離シートの剥
離面を貼り合わせた後、Ａ４判に断裁し本発明のラベル
用積層体を得た。

【００５９】こうして得られたラベル用積層体を電子写
真複写機でコピーテストを実施した結果、給紙ミスや走
行不良もなく、トナー密着性も良好であった。さらに難
燃性もランクＶＴＭ−２を有していた。

【００６０】実施例２実施例１で用いたポリエステルのリン元素をＡおよびＣ
に２．０重量％、Ｂに０．４重量％添加した他は、実施
例１と同様にして本発明のラベル用積層体を得た。

【００６１】こうして得られたラベル用積層体を電子写
真複写機でコピーテストを実施した結果、給紙ミスや走
行不良もなく、トナー密着性も良好であった。さらに難
燃性もランクＶＴＭ−２を有していた。

【００６２】実施例３テレフタル酸とエチレングリコールより直接エステル化
法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび
その低重合体を合成し、三酸化アンチモンおよび（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量がＡおよびＣ
に２．０重量％添加した後、常法通り重縮合反応を行な
って極限粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得
た。該ポリマを押出機Ａ，Ｂを用いて２７０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に３層に積層後、
２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形したのち、９０
℃で縦方向に３．２倍延伸した。

【００６３】次にアクリルをグラフト化させた水分散性
ポリエステル共重合体として“ペスレジン”６０４Ｇ
（高松油脂製）に水を加えて希釈し架橋結合剤として
“ニカラック”ＭＷ１２ＬＦ（三和ケミカル製）を樹脂
固形分１００重量部に対して４重量部添加し、さらに滑
剤として平均粒径０．１０μｍのシリカゾル“キャタロ
イド”（触媒化成製）を樹脂固形分１００重量部に対し
て０．５重量部添加し、濃度を３．０重量％とした塗剤
を上記１軸延伸フイルムの片面にメタリングバー方式で
塗布したのち該塗布層を乾燥しつつ横方向に１２５℃で
３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処理を行ないア
ンカー層０．１μｍが積層された厚さ１００μｍの二軸
延伸フイルムを得た。

【００６４】次に得られたポリエステルフイルムのアク
リルをグラフトさせた親水基含有ポリエステル樹脂を下
塗りした面に、実施例１と同じ塗剤を用いて本発明のラ
ベル用積層体を得た。

【００６５】こうして得られたラベル用積層体を電子写
真複写機でコピーテストを実施した結果、給紙ミスや走
行不良もなく、トナー密着性も良好であった。さらに難
燃性もランクＶＴＭ−２を有していた。

【００６６】比較例１実施例１で得られたポリエステルフイルムのみでは難燃
性はＶＴＭ−０と高い難燃性が得られたが、電子写真複
写性は不良である。このように被覆層を施さない場合
は、電子写真複写性に優れたものは得られない。

【００６７】比較例２実施例１のポリエステルＡ、Ｃ層のリン元素の添加量を
なしにした他は全く同様の方法で１００μｍのフイルム
を得た。

【００６８】次に、得られたポリエステルフイルムのＡ
層面に実施例１と同じ塗剤を用いてラベル用積層体を得
た。

【００６９】このラベル用積層体は電子写真複写性には
優れていたが、難燃性テストではＶＴＭ−２規格より低
く、高い難燃性を得ることはできなかった。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、粘着シートに特定のプ
ラスチックフイルムを適用することにより良好な電子写
真複写性を有し、かつ高い難燃性を有するラベル用積層
体を得ることができたものである。

【００７２】かくして得られた本発明のラベル用積層体
は優れた特性を有するので、特に、家電機器や自動販売
機のコーションラベルや難燃性を要する工程管理ラベル
などの用途に適した高い難燃性を付与でき、ＵＬ−９４
でＶＴＭ−２のランクを十分に達成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｚ 7323−5Ｇ 3/10 Ｈ 7323−5Ｇ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】被覆層１／プラスチックフイルムＡ／粘
着層からなる粘着シートの粘着層面と、被覆層２／プラ
スチックフイルムＢ／剥離層からなる剥離シートの剥離
層面とを重ね合わせたラベル用積層体において、該プラ
スチックフイルムＡが難燃元素を０．５〜５．０重量％
を含む線状ポリエステルＡ、Ｃと、難燃元素を０．５重
量％未満含む線状ポリエステルＢとが厚さ方向にＡ／Ｂ
／Ｃの順に積層されてなるポリエステルフイルムである
ことを特徴とする難燃性ラベル用積層体。
【請求項２】難燃元素がリンまたはハロゲンであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の難燃性ラベル用積層
体。
【請求項３】難燃元素が、リンまたはハロゲンの化合
物からなる難燃剤として、線状ポリエステルＡ、Ｃおよ
びＢに共重合されていることを特徴とする請求項１また
は請求項２に記載の難燃性ラベル用積層体。
【請求項４】ポリエステルＡ、ＣおよびＢが芳香族ジ
カルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分とする線状ポリエステルであること
を特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の難
燃性ラベル用積層体。
【請求項５】線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢの芳香
族ジカルボン酸がテレフタル酸または２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸であることを特徴とする請求項４に記載
の難燃性ラベル用積層体。
【請求項６】難燃元素が下記化１、化２および化３で
示されるリン化合物から選ばれた１種以上の化合物から
なる難燃剤として含有されていることを特徴とする請求
項１〜請求項５のいずれかに記載の難燃性ラベル用積層
体。【化１】【化２】【化３】式中、Ｒ₁、Ｒ₅はそれぞれ同じかまたは異なる基であ
って炭素数が１〜１８の炭化水素基をあらわし、Ｒ₂、
Ｒ₃はそれぞれ同じかまたは異なる基であって炭素数が
１〜１８の炭化水素基または炭素数が１〜１８のヒドロ
キシアルキル基または水素原子をあらわし、Ａ₁、Ａ₂
は炭素数が２〜８の２価または３価の有機残基をあらわ
し、Ｒ₄はカルボキシル基またはヒドロキシル基または
そのエステルをあらわし、Ｒ₆はカルボキシル基または
ヒドロキシル基またはそのエステル、あるいは互いに下
記化４で示される基を介してＡ₂と環を形成する２価の
エステル形成性官能基をあらわす。【化４】
【請求項７】難燃元素が下記化５、化６で示されるモ
ノアルキルアシッドホスフェート、ジアルキルアシッド
ホスフェートのいずれかの単独、または両者の混合物か
らなる難燃剤として含有されていることを特徴とする請
求項１〜請求項５のいずれかに記載の難燃性ラベル用積
層体。【化５】【化６】（式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基）
【請求項８】線状ポリエステルＡ、Ｃがリン元素を
１．０〜２．０重量％含有し、線状ポリエステルＢがリ
ン元素を０．２重量％未満含有することを特徴とする請
求項１〜請求項６のいずれかに記載の難燃性ラベル用積
層体。
【請求項９】線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状ポ
リエステルＢの厚さの０．０１〜３倍で、かつ線状ポリ
エステルＡ、Ｃの厚さが０．５〜２００μｍであること
を特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載の難
燃性ラベル用積層体。
【請求項１０】線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状
ポリエステルＢの厚さの０．０５〜１倍で、かつ線状ポ
リエステルＡ、Ｃの厚さが１〜１００μｍであるあるこ
とを特徴とする請求項９に記載の難燃性ラベル用積層
体。