JPH07101024A

JPH07101024A - 難燃性印刷用受容シート

Info

Publication number: JPH07101024A
Application number: JP25200293A
Authority: JP
Inventors: Katsuji Nakahara; 勝次中原; Masaaki Sudo; 正昭須藤; Kazuo Matsuura; 和夫松浦
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1993-10-07
Filing date: 1993-10-07
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【構成】プラスチックフイルムの少なくとも片面に、反
応性モノマーを含有するポリ（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体と、カチオン系ポリマーとを主成分とする高
分子結着剤と、吸油量が２００〜４００ｍｌ／１００ｇ
の多孔質粒子とを含み、さらに、該反応性モノマーを含
有するポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体の樹脂
水酸基価が４０以上である被覆層を有する印刷用受容シ
ートにおいて、該プラスチックフイルムが難燃元素を
０．５〜５．０重量％を含む線状ポリエステルＡ、Ｃと
難燃元素を０．５重量％未満含む線状ポリエステルＢと
が厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなるポリエス
テルフイルムである難燃性印刷用受容シート。【効果】通常のポリエステルフイルムが有する高い耐熱
性、耐加水分解性、機械特性、耐薬品性などを保持しつ
つ、優れた印刷特性を有し、かつ高い難燃性を付与で
き、ＵＬ−９４でＶＴＭ−２のランクを十分に達成する
印刷用受容シートを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、印刷用受容シートに関
するものであり、オフセット印刷などの各種印刷シート
に適用されるものである。詳しくは、印刷性、インクセ
ット性、インク乾燥性、インク密着性、耐水性に優れた
印刷用受容シートに関するものである。さらに詳しく
は、ポリエステルの特徴を残しつつ、米国アンダーライ
ターズラボラトリーズ（ＵＮＤＥＲＷＲＩＴＥＲＳＬ
ＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社規格ＵＬ−９４に規定され
たＶＴＭ−２相当の難燃レベルを有する難燃性印刷用受
容シートに関するものである。

【０００２】特に、家電機器や自動販売機のコーション
ラベルや難燃性を要する工程管理ラベルなどの用途に適
した高い難燃性を有する難燃性印刷用受容シートを提供
するものである。

【０００３】

【従来の技術】印刷用受容シートは、従来より紙支持体
が支配的であったが、近年プラスチックフイルムが支持
体として使用され始めている。またプラスチックフイル
ムの中でも機械的性質、透明性などの優れた特性を有す
るポリエステルフイルムが普及しつつある。しかし、一
般にポリエステルフイルム表面は凝集性が高く、しかも
接着性に乏しいため表面上に種々の印刷処理を施すにあ
たっては、インク接着性を強靱なものとするために、イ
ンクとの親和性に優れた被覆層を形成することが盛んに
実施されている。このような印刷用受容シートとして
は、ポリエステルフイルム表面上に白色顔料を含有した
水性高分子樹脂からなる被覆層を設けた印刷用受容シー
ト、例えば特開昭５７−８２０８５号公報などが知られ
ている。

【０００４】また最近では、アクリル樹脂などの高分子
結着剤と無機または有機粒子を含有する被覆層を設けて
なる印刷用受容シートが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら水性高分
子樹脂を用いた場合、このような印刷用受容シートは、
被覆層の耐水性、耐温水性が劣るため高温または高湿雰
囲気下で被覆層の溶解や膨張などの変形を生じたり、温
水処理を受けた場合など被覆層の密着強度の低下が著し
いものとなる。

【０００６】また、アクリル樹脂などの高分子結着剤と
無機または有機粒子を含有する被覆層を設けたものは、
被覆層のインク吸収量が比較的低いため、インクセット
性、インク乾燥性などの印刷適性が劣り、また無機また
は有機粒子との親和性の悪い高分子結着剤を用いると被
覆層の外観が極端に悪いものとなる。さらには難燃性が
不十分で、上記のような高い難燃性を要求される用途に
は問題点を残している。

【０００７】本発明は、係る問題点を改善し、良好な印
刷特性を有し、かつ高い難燃性を有する印刷用受容シー
トを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記のような目
的を達成するために、プラスチックフイルムの少なくと
も片面に、反応性モノマーを含有するポリ（メタ）アク
リル酸エステル共重合体と、カチオン系ポリマーとを主
成分とする高分子結着剤と、吸油量が２００〜４００ｍ
ｌ／１００ｇの多孔質粒子とを含み、さらに、該反応性
モノマーを含有するポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体の樹脂水酸基価が４０以上である被覆層を有する
印刷用受容シートにおいて、該プラスチックフイルムが
難燃元素を０．５〜５．０重量％を含む線状ポリエステ
ルＡ、Ｃと難燃元素を０．５重量％未満含む線状ポリエ
ステルＢとが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてな
るポリエステルフイルムであることを特徴とする難燃性
印刷用受容シートを要旨とするものである。

【０００９】本発明においていう線状ポリエステルＡ、
Ｂ、Ｃとは、芳香族ジカルボン酸を主とする酸成分とグ
リコール成分とからなる線状ポリエステルである。芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、４，４′−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４′−
ジフェニルエタンジカルボン酸などを挙げることができ
る。これらのうち、テレフタル酸および２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸が好ま
しい。

【００１０】グリコール成分としては、アルキレングリ
コールが好ましく、例えばエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコールなどを挙
げることができる。これらのうち、エチレングリコール
が特に好ましい。

【００１１】本発明には線状ポリエステルとしてポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレ
ートが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好
ましい。

【００１２】また本発明でいう線状ポリエステルは、上
記よりなるエステルの酸成分の一部またはグリコール成
分の一部が他のジカルボン酸成分、例えばイソフタル
酸、ナトリウムスルホイソフタル酸、ジフェノキシジエ
タンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸など、ある
いは他のグリコール成分、例えばジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレング
リコール、ビスフェノールＡ成分などで置換された共重
合ポリエステルであってもよい。

【００１３】難燃元素（難燃性元素ともいう）とはリ
ン、ハロゲン化元素などの元素、あるいは三酸化アンチ
モン、水酸化アルミニウム、酸化スズ水和物などの難燃
性化合物となるアンチモン、アルミニウム、スズなどの
元素で、これらの難燃性元素、難燃性化合物は「プラス
チックの難燃化」（英一太著、日刊工業新聞社出版、昭
和５３年発行）などに詳細に記載されている。中でもリ
ン、ハロゲン元素が好ましく、特にこれらの元素が化合
物としてポリエステルに共重合されていることが好まし
い。特にリン元素が好ましく、中でもリン元素を含むリ
ン化合物が特に好ましい。さらにポリエステル中に共重
合されているか、あるいは該共重合物と共重合されてい
ないポリエステルとの混合物であることが特に好まし
い。

【００１４】本発明で使用する好ましいリン化合物と
は、エステル形成性官能基を２個有するリン化合物であ
り、化７で示されるホスフェート、化８で示されるホス
フィネート、あるいは化９で示されるホスフィンオキシ
ドなどが挙げられる。

【００１５】

【化７】

【化８】

【化９】式中、Ｒ₁、Ｒ₅はそれぞれ同じかまたは異なる基であ
って炭素数が１〜１８の炭化水素基をあらわし、Ｒ₂、
Ｒ₃はそれぞれ同じかまたは異なる基であって炭素数が
１〜１８の炭化水素基または炭素数が１〜１８のヒドロ
キシアルキル基または水素原子をあらわし、Ａ₁、Ａ₂
は炭素数が２〜８の２価または３価の有機残基をあらわ
し、Ｒ₄はカルボキシ基またはヒドロキシル基またはそ
のエステルをあらわし、Ｒ₆はカルボキシ基またはヒド
ロキシル基またはそのエステル、あるいは互いに下記化
１０で示される基を介してＡ₂と環を形成する２価のエ
ステル形成性官能基をあらわす。

【００１６】

【化１０】上記化７で示されるリン化合物の好ましい例としてフェ
ニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジフェニ
ルなどが挙げられる。

【００１７】上記化８で示されるリン化合物の好ましい
例としては、（２−カルボキシエチル）メチルホスフィ
ン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）メチルホスフ
ィン酸メチル、（２−カルボキシエチル）フェニルホス
フィン酸、（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル
ホスフィン酸メチル、（４−メトキシカルボニルフェニ
ル）フェニルホスフィン酸メチル、（２−（β−ヒドロ
キシエトキシカルボニル）エチル）メチルホスフィン酸
あるいはこれらのエチレングリコールエステルなどが挙
げられる。

【００１８】上記化９で示されるリン化合物の好ましい
例としては、（１，２−ジカルボキシエチル）ジメチル
ホスフィンオキシド、（２，３−ジカルボキシプロピ
ル）ジメチルホスフィンオキシド、（１，２−ジメトキ
シカルボニルエチル）ジメチルホスフィンオキシド、
（２，３−ジメトキシカルボニルエチル）ジメチルホス
フィンオキシド、（１，２−ジ（β−ヒドロキシエトキ
シカルボニル）エチル）ジメチルホスフィンオキシド、
（２，３−ジ（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）エ
チル）ジメチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。

【００１９】これらの化合物の中で特に化８の化合物が
ポリエステルとの共重合反応性がよいこと、および重合
反応時の飛散が少ないことなどから好ましい。さらに他
の好ましいリン化合物としては、下記化１１、化１２で
示されるモノアルキルアシッドホスフェートおよびジア
ルキルアシッドホスフェートあるいはこれらの混合物で
ある。

【００２０】

【化１１】

【化１２】（式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基）上記化８の化合物のうち、特に下記化１３、化１４が好
ましく、これらの併用、あるいは他のリン化合物を併用
してもよい。

【００２１】

【化１３】

【化１４】リン元素の好ましい含有量は、線状ポリエステルＡ、Ｃ
では０．５〜５．０重量％、より好ましくは１．０〜
２．０重量％であり、線状ポリエステルＢでは０．５重
量％未満、より好ましくは０．２重量％未満である。線
状ポリエステルＡ、Ｃのリン元素含有量が０．５重量％
未満では難燃性の効果が認められず、５．０重量％を超
えると耐加水分解性、耐熱性などの低下による品質低
下、あるいは融点の低下に伴うフイルムの製膜時の延伸
ロールへの粘着などが生じ、フイルムの製膜が著しく困
難になる。線状ポリエステルＢのリン元素含有量が０．
５重量％以上になると、フイルムの耐加水分解性、耐熱
性などの品質が低下し、ポリエステルフイルムの持つ優
れた特性が損なわれる。

【００２２】難燃元素を含む化合物をポリエステルに添
加、あるいは共重合する方法は特に限定されないが、例
えば、特開昭５１−８２３９２、特開平２−５３８２
１、特開昭６３−１３３５８９、特開昭６２−２７７４
２９号公報などに示されている常法の重合方法にて行な
うことができる。

【００２３】尚、本発明における線状ポリエステルには
従来公知の添加剤が本発明の目的を損なわない範囲に添
加されてもよい。例えば、ポリエステルフイルムに通常
用いられている顔料、安定化剤、可塑剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸リチウム塩などの制電剤、滑剤などが添
加されていてもよい。

【００２４】本発明のポリエステルフイルムは、線状線
状ポリエステルＡ、線状ポリエステルＢ、線状ポリエス
テルＣが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃに積層されていることが
後述する被覆層を積層した場合、難燃性のＵＬ−９４、
ＶＴＭ−２に適合させるために必須である。Ａ／Ｂ、Ｂ
／Ａ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂなどの構成では難燃
性レベルが低下する。なお、線状ポリエステルＡとＣの
難燃性元素の種類、量は同じであっても、異なってもよ
いが、同じの方が製膜上有利であり、通常の用途ではフ
イルムの表裏の区別がなく好ましい。

【００２５】線状ポリエステルＡ、Ｂ、Ｃを積層させる
方法は、接着剤を用いて互いに積層させる方法、あるい
は互いのポリマを溶融状態で接着剤を介することなく直
接積層する方法などがとれるが、難燃性、フイルムとし
ての可とう性、機械特性、加工適性から溶融状態で積層
させることが最も好ましい。

【００２６】本発明のフイルムにおける線状ポリエステ
ルＡ、Ｃの厚さは、好ましくは線状ポリエステルＢの厚
さの０．０１〜３倍、より好ましくは０．０５〜１倍で
あり、かつＡ、Ｃの具体的な厚さは好ましくは０．０５
〜２５０μｍ、より好ましくは１〜２００μｍである。
線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状ポリエステルＢの
厚さの０．０１倍未満、あるいは０．０５μｍ未満にな
ると目的とするＵＬ−９４、ＶＴＭ−２に適合しなくな
り、３倍を超えるか、２５０μｍを超えると耐熱性、耐
加水分解性などポリエステルフイルムに要求される特性
が得られなくなる。なお、線状ポリエステルＡとＣは同
じ厚さであっても、異なってもよいが、製膜上およびフ
イルムに表裏の差がないことからできるだけ同一厚さの
方が好ましい。また、本発明のポリエステル全体の厚さ
は特に限定されないが、１０〜５００μｍが好ましい。

【００２７】本発明において少なくとも一方向に配向し
たフイルムとは、上記積層された線状ポリエステルＡ／
Ｂ／Ｃを少なくとも一方向、好ましくは縦、横二方向に
配向させたフイルムであって、その配向度は特に限定さ
れないが、ポリエステルフイルムの特徴が発揮されるた
めには次式で定義される面配向の複屈折Δ_nが０．１以
上であることが好ましい。

【００２８】Δ_n＝（ｎγ＋ｎβ）／２−ｎα ここでｎは屈折率、添字αβγはポリエステルの光学的
３主軸であり、ｎα≦ｎβ≦ｎγと定められている。配
向したポリエステルフイルムではαが厚さ方向、β、γ
はフイルム面内にある。３方向の屈折率はアッベの屈折
計と検光子を用いて測定できる。

【００２９】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法は特に限定されないが、好ましくは線状ポリエス
テルＡ、Ｂ、Ｃをそれぞれ常法により押出機Ａ、Ｂ、Ｃ
へ供給して、Ｔダイに入る前、あるいはＴダイ積層口金
内でＡ／Ｂ／Ｃの３層に積層し、この溶融されたシート
をドラム表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上に
静電気力で密着個化し、該未延伸フイルムを８０〜１２
０℃に加熱されたロール群に導き、長手方向に２〜５倍
縦延伸し、２０〜５０℃のロール群で冷却する。続い
て、９０〜１４０℃に加熱された雰囲気で長手方向に垂
直な方向に横延伸する。延伸倍率は縦、横それぞれ２〜
５倍に延伸するがその面積倍率は６〜２０倍であること
が好ましい。面積倍率が６倍未満では白色化が十分に行
なわれず、２０倍を越えると延伸時に破れを生じやすく
なる。こうして二軸延伸されたフイルムは１５０〜２４
０℃の熱固定を行ない、均一に徐冷後本発明のフイルム
を得る。

【００３０】本発明に用いるポリエステルフイルムに
は、線状ポリエステルフイルムＡおよび／またはＣと被
覆層をより接着せしめるために被覆層と接する線状ポリ
エステルフイルムＡおよび／またはＣに本発明の目的を
損なわない範囲にコロナ放電処理加工、ウレタン樹脂、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂など公
知のアンカー処理剤を用いてアンカー処理加工を施して
もよい。

【００３１】特に水酸基とリン酸の部分エステル基を含
有するビニル系共重合体とポリイソシアネート化合物と
の反応生成物を下塗りしたもの（特公昭５８−３５１４
５公報記載）、または親水基含有ポリエステル樹脂にア
クリル系化合物をグラフト化させた共重合体と架橋結合
剤からなる組成物を下塗りしたものが、被覆層とポリエ
ステルフイルム層との接着性が向上し、耐湿熱性、耐沸
水性などの耐久性に優れたフイルムとして好ましい。

【００３２】本発明において高分子結着剤とは、反応性
モノマーを含有するポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体とカチオン系ポリマーとを主成分とするものであ
る。本発明における主成分とするものとは、そのものが
高分子結着剤中５０重量％以上、好ましくは６０重量％
以上であるものを指し、必要に応じ特性を損なわない範
囲でその他の物質を添加してもよい。

【００３３】本発明でいうポリ（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体とは、反応性モノマーを含有するポリ（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体である。かかる反応性
モノマーとしては公知のものから選んで使用できる。例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、カルボ
キシエチルアクリレート、カルボキシフェニルアクリレ
ートなどのカルボキキシル基を有するもの、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレートなどの水酸基を有するもの、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアミド基を
有するもの、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどのグリシジル基を有するもの、７−アミ
ノ−３，７−ジメチルオクチルアクリレート、２−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、２−ジエチルアミノエ
チルアクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオク
チルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレートな
どのアミノ基を有するものなどが挙げられるれる。ま
た、本発明におけるポリ（メタ）アクリル酸エステル共
重合体のモノマー単位としては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、メペ
ンチルタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどが挙げ
られる。

【００３４】本発明で規定する樹脂水酸基価とは以下の
ように定義される。すなわち、試料樹脂１ｇ中に含まれ
る水酸基のモル数に相当する水酸化カリウムのｍｇ数で
ある。本発明において樹脂水酸基価は、反応性モノマー
を含有するポリ（メタ）アクリル酸エステルの重合過程
において仕込まれるモノマーの水酸基より計算して求め
る。

【００３５】本発明に使用される反応性モノマーを含有
するポリ（メタ）アクリル酸エステルの樹脂水酸基価は
４０以上であることが必要である。樹脂水酸基価が４０
未満であると、多孔質粒子との親和性に劣り、基材との
密着性、塗膜の外観性などが悪くなりやすいため好まし
くは４０以上、さらに好ましくは５０以上である。

【００３６】本発明における高分子結着剤には、被覆層
の電気抵抗を調整するために通常、高分子電解質が添加
される。本発明において高分子電解質としては、導電性
能や高分子結着剤との相溶性などの点から第４級アンモ
ニウム塩重合物などのカチオン系ポリマーが好ましく使
用される。第４級アンモニウム塩重合物とは、繰り返し
単位鎖中に少なくとも１個の第４級アンモニウム塩を有
する高分子で、例えば、ポリ（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−メタクリロプロピル
トリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒド
ロキシ−２−アクリロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ−３−アクリ
ロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、
ポリ（２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−アクリロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ
（２−アクリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロ
ライド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリエチルアン
モニウムクロライド）、ポリ（４−ビニルＮメチルピリ
ジウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル置換−３，５−
メチルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ（ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジエチルジ
アリルアンモニウムクロライド）、ポリエチレンイミン
ハイドロクロライドなどや界面活性剤便覧（産業図書１
９６０年）記載の各種第４級アンモニウム塩やピリジニ
ウム塩の重合物であるが、その他公知の各種第４級アン
モニウム塩を有する高分子が使用できる。

【００３７】また、第４級アンモニウム塩重合物は単独
でも、２種以上の混合系で用いてもよい。さらに、第４
級アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルと
の共重合物であってもよい。ここでいうアクリル酸系エ
ステルとはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
を指すもので、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートなどが挙げられる。

【００３８】本発明に使用される第４級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、例えば、エレコンド（綜研化
学）、ケミスタット（三洋化成）、コルコート（コルコ
ート社）、ＳＡＴ−５（日本純薬）、ダウＥＣＲ（ダウ
・ケミカル）などが挙げられる。

【００３９】本発明における多孔質粒子とは、粒子表面
に細孔を有する多孔質状のもので、中空多孔質あるいは
非中空多孔質形態として内部に液体、固体や気体を自由
に封入、放出できるものがインク吸収性の点から好まし
い。

【００４０】多孔質粒子を構成するものとしては、非晶
質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マ
グネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオ
リン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト、イ
オン交換樹脂粉末、尿素樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉
末、尿素ホルマリン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、スチ
レン−アクリル樹脂粉末などが挙げられる。

【００４１】また、これらの多孔質粒子の吸油量は、２
００〜４００ｍｌ／１００ｇであることが必要である。
吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満であると、得られる
電飾用シートの油性オフセットインクの吸収性が劣り、
十分なインクセット性、インク乾燥性が得られず、４０
０ｍｌ／１００ｇを超えると得られる印刷物が淡くな
り、いわゆる沈んだ印刷物になりやすい。

【００４２】本発明に用いる多孔質粒子の平均粒子径は
０．１μｍ〜２５μｍ好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ
のものが取扱い性、塗工性、印刷適性などの点から好ま
しい。

【００４３】また、多孔質粒子の受容層内での含有量は
前記ポリオレフィン系樹脂／高分子結着剤１００重量部
に対して好ましくは２０〜１００重量部、さらに好まし
くは３０〜７０重量部である。含有量が２０重量部未満
ではインクセット性、インク乾燥性が不十分となり、１
００重量部を超えると、受容層とフイルム支持体との密
着性が低下しやすい。

【００４４】本発明の印刷用受容シートを構成する被覆
層の平滑度は、好ましくは２〜５０００秒、さらに好ま
しくは１０〜３０００秒である。平滑度が本発明の範囲
より小さい場合には、インク浸透速度が高すぎるため印
刷物が淡くなるので好ましくない。また、本発明の範囲
より大きい場合には、インク浸透速度が低すぎるため被
覆層表面にインクが残りやすく、印刷面がこすれた時、
印刷面が残留インクで汚れやすくなるため好ましくな
い。

【００４５】さらに、本発明の印刷用受容シートを構成
する被覆層の厚さは、特に限定されるものではないが、
０．５〜５０μｍが好ましく、１．０〜２０μｍの範囲
にあるものが被覆層の均一形成性、密着性などの点で望
ましい。また、被覆層には必要に応じて本発明の特性を
損なわない範囲で公知の添加剤、例えば、塗布性改良
剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料などを含
有せしめてもよい。

【００４６】本発明の印刷用受容シートの油性オフセッ
トインクのセット時間は３０分以内、好ましくは２０分
以内であることが好ましい。インクのセット時間が３０
分以上であると、インク乾燥時間が遅くなるばかりか、
印刷時に裏移りなどの問題が生じてくる。ここで油性オ
フセットインクのセット時間とは、以下のような測定法
に基づき求められる値である。すなわち、印刷適性試験
機ＲＩ−２型（（株）明製作所製）に、直径６．５ｃ
ｍ、幅４．７ｃｍの４分割ロールをセットし、それぞれ
のロールに油性オフセット印刷用インク“ＴＫマークフ
ァイブニュー”紅（東洋インキ（株）製）をインキピペ
ッターにより０．３ｃｃ盛りつけ、ベタ塗り印刷を行な
う。続いて、印刷面にＯＫコート紙（王子製紙（株）
製）のコート面を重ね合わせた上から、線圧３５３ｇ／
ｃｍの金属ロールを走行させＯＫコート紙に転写しなく
なるまでの時間を観察するというものである。

【００４７】本発明において、被覆層を設ける方法とし
ては、製膜工程内で基材となるフイルム支持体をあら
かじめ延伸しておき、次いで所定量に調整した液体を塗
布し、しかる後乾燥する方法、基材フイルム単膜とし
て巻き取った後、塗布−乾燥の工程を設ける方法、など
が好ましく適用される。

【００４８】塗布方法は特に限定されないが、高速で薄
膜コートすることが可能であるという理由から、グラビ
アコート法、リバースコート法、リバースグラビアコー
ト法、キスコート法、ダイコート法、バーコート法など
公知の方法を適用できる。尚、塗布速度、塗膜乾燥条件
は特に限定されるものではないが、塗膜乾燥条件は被覆
層や支持体の諸特性に悪影響を及ぼさない範囲で行なう
ことが望ましい。

【００４９】

【特性の測定法】まず、本発明における各種特性の測定
法について説明する。

【００５０】（１）平滑度旭精工（株）製王研式平滑度試験機（型式ＫＢ−１５）
で測定した。ｎ＝５の平均で示した。

【００５１】（２）表面粗さＪＩＳＢ０６０１−１９６７に従い、カットオフ０．
２５ｍｍ、測定長４ｍｍで中心線平均粗さＲａ（μ
ｍ）、および最大粗さＲｔ（μｍ）を求める。

【００５２】（３）多孔質粒子の吸油量ＪＩＳＫ−５１０１に準じて測定し、粒子１００ｇに
相当する吸油量（ｍｌ／１００ｇ）を求めた。

【００５３】（４）被覆層の密着性被覆層／支持体の密着性は、被覆層上にクロスカット
（１００ケ／ｃｍ²）をいれ、該クロスカット面に対し
４５°にセロテープ：ＣＴ−２４（ニチバン（株）製）
を貼り、ハンドローラーを用いて約５ｋｇの荷重で１０
回往復して圧着させ、セロテープを１８０°方向に強制
剥離し、被覆層の剥離度合を観察し評価した。判定基準
は次の通り。

【００５４】◎：非常に良好（剥離なし） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）

【００５５】（５）被覆層耐水性綿棒に水をつけ、被覆層をかるくこすって評価した。判
定基準は次の通り。

【００５６】◎：非常に良好（まったく剥がれない） ○：良好（１０〜１５回こすると剥がれる） △：やや劣る（５〜９回こすると剥がれる） ×：不良（５回未満で剥がれる）

【００５７】（６）被覆層厚さマイクロメーターあるいはダイヤルゲージなどで測定し
求めた。

【００５８】（７）インクセット性前述した評価方法により、以下の判定基準で判定した。

【００５９】◎：３０分未満 ○：３０分以上４５分未満 △：４５分以上６０分未満 ×：６０分以上

【００６０】（８）インク乾燥時間インクセット性の測定と同様にして印刷し、印刷面にＯ
Ｋコート紙のコート面を重ね合わせ、そのままの状態で
２４時間静置し、印刷面をかるく爪でこすって評価し
た。判定基準は次の通り。

【００６１】○：剥がれない △：何回もこすると剥がれる ×：簡単に剥がれる

【００６２】（９）電子写真複写記録性キャノン（株）製フルカラー静電複写機ＰＩＸＥＬＤ
ｉｏを用いてフルカラーテストパターンを印字し、印字
品質、走行性を評価し、記録性を下記基準により判定し
た。

【００６３】◎：非常に良好 ○：良好 △：やや劣る ×：不良

【００６４】（１０）難燃性米国アンダーライターズラボラトリーズ（ＵＮＤＡＲＷ
ＲＩＴＥＲＳＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ）社規格のＵ
Ｌ−９４に準じて評価した。

【００６５】

【実施例】次に、本発明を実施例により、具体的に説明
する。尚、実施例中の配合部数はすべて重量部数であ
る。

【００６６】実施例１テレフタル酸とエチレングリコールより直接エステル化
法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび
その低重合体を合成し、三酸化アンチモンおよび（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量がＡおよびＣ
に２．０重量％添加した後、常法通り重縮合反応を行な
って極限粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得
た。該ポリマを押出機Ａ、Ｂを用いて２７０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に３層に積層後、
２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形したのち、９０
℃で縦方向に３．２倍延伸し、ついで横方向に１２５℃
で３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処理を行ない
厚さ１００μｍの二軸延伸フイルムを得た。

【００６７】次に、得られたポリエステルフイルムのＡ
層面に下記組成の被覆層をグラビアコータで塗工した
（被覆層の乾燥後の塗布量は５μｍであった）。

【００６８】［被覆層］冷却器、温度計、撹拌器を備え
たフラスコ中にトルエン３８重量部、イソブタノール１
０．５重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７
重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１０重量部、アクリ
ルアミド１重量部、メチルメタクリレート２８重量部、
アクリル酸０．３重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５重量部を仕込み、８０℃で２時間かきまぜ重合を
完了し、樹脂水酸基価が６４のポリ（メタ）アクリル酸
エステル共重合体を得た。この反応性モノマを含有する
ポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体７０重量部、
カチオン系ポリマ“エレコンド”（綜研化学製）３０重
量部と難燃剤（大八化学製“ＣＲ−５０９”）１重量部
と多孔質粒子として“ファインシール”（徳山曹達製
平均粒子径３．５μｍ吸油量２６０ｍｌ／１００ｇ）
４０重量部をトルエン／ＭＥＫ混合溶媒（１／１）で１
５重量％に希釈した塗剤をえた。

【００６９】かくして得られた印刷用受容シートは表１
に示す通り耐水性、密着性、インクセット性、インク乾
燥性、電子写真複写記録性、塗膜外観の優れており、難
燃性もランクＶＴＭ−２を有している。

【００７０】実施例２実施例１で用いたポリエステルのリン元素をＡおよびＣ
に２．０重量％、Ｂに０．４重量％添加した他は、実施
例１と同様にして本発明の印刷用受容シートを得た。

【００７１】得られた印刷用受容シートの特性は表１に
示すように、耐水性、密着性、インクセット性、インク
乾燥性、電子写真複写記録性、塗膜外観の優れており、
難燃性もランクＶＴＭ−２を有している。

【００７２】実施例３テレフタル酸とエチレングリコールより直接エステル化
法でビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレートおよび
その低重合体を合成し、三酸化アンチモンおよび（２−
カルボキシエチル）メチルホスフィン酸のエチレングリ
コールエステルをポリマに対しリン元素量がＡおよびＣ
に２．０重量％添加した後、常法通り重縮合反応を行な
って極限粘度が０．６４〜０．６８のポリエステルを得
た。該ポリマを押出機Ａ、Ｂを用いて２７０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイ中でＡ／Ｂ／Ｃの順に３層に積層後、
２８℃の冷却ドラム上でシート状に成形したのち、９０
℃で縦方向に３．２倍延伸した。

【００７３】次にアクリルをグラフト化させた水分散性
ポリエステル共重合体として“ペスレジン”６０４Ｇ
（高松油脂製）に水を加えて希釈し架橋結合剤として
“ニカラック”ＭＷ１２ＬＦ（三和ケミカル製）を樹脂
固形分１００重量部に対して４重量部添加し、さらに滑
剤として平均粒径０．１０μｍのシリカゾル“キャタロ
イド”（触媒化成製）を樹脂固形分１００重量部に対し
て０．５重量部添加し、濃度を３．０重量％とした塗剤
を上記一軸延伸フイルムの片面にメタリングバー方式で
塗布したのち該塗布層を乾燥しつつ横方向に１２５℃で
３．３倍に延伸し、さらに２２５℃で熱処理を行ないア
ンカー層０．１μｍが積層された厚さ１００μｍの二軸
延伸フイルムを得た。次に得られたポリエステルフイル
ムのアクリルをグラフトさせた親水基含有ポリエステル
樹脂を下塗りした面に、実施例１と同じ塗剤を用いて実
施例１と同様にして本発明の印刷用受容シートを得た。

【００７４】得られた印刷用受容シートの特性は表１に
示すように、耐水性、密着性、インクセット性、インク
乾燥性、電子写真複写記録性、塗膜外観の優れており、
難燃性もランクＶＴＭ−２を有している。

【００７５】比較例１実施例１で得られたポリエステルフイルムのみでは表１
に示すように難燃性はＶＴＭ−０と高い難燃性が得られ
たが、印刷特性は不良である。このように被覆層を施さ
ない場合は、印刷特性に優れたものは得られない。

【００７６】比較例２実施例１の線状ポリエステルＡ、Ｃ層のリン元素の添加
量をなしにした他は全く同様の方法で１００μｍのフイ
ルムを得た。

【００７７】次に、得られたポリエステルフイルムのＡ
層面に実施例１と同じ塗剤を用いて実施例１と同様にし
て印刷用受容シートを得た。

【００７８】この印刷用受容シートの特性は表１に示す
ように印刷特性は優れているが、難燃性テストではＶＴ
Ｍ−２規格より低く、高い難燃性を得ることはできなか
った。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【発明の効果】本発明はプラスチックフイルムの少なく
とも片面に特定の被覆層を積層してなる印刷用受容シー
トにおいて特定のプラスチックフイルムを適用すること
により良好な印刷特性を有し、かつ高い難燃性を有する
印刷用受容シートを得ることができたものである。

【００８１】かくして得られた本発明の印刷用受容シー
トは優れた特性を有するので、特に、家電機器や自動販
売機のコーションラベルや難燃性を要する工程管理ラベ
ルなどの用途に適した高い難燃性を付与でき、ＵＬ−９
４でＶＴＭ−２のランクを十分に達成することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】プラスチックフイルムの少なくとも片面
に、反応性モノマーを含有するポリ（メタ）アクリル酸
エステル共重合体と、カチオン系ポリマーとを主成分と
する高分子結着剤と、吸油量が２００〜４００ｍｌ／１
００ｇの多孔質粒子とを含み、さらに、該反応性モノマ
ーを含有するポリ（メタ）アクリル酸エステル共重合体
の樹脂水酸基価が４０以上である被覆層を有する印刷用
受容シートにおいて、該プラスチックフイルムが難燃元
素を０．５〜５．０重量％を含む線状ポリエステルＡ、
Ｃと難燃元素を０．５重量％未満含む線状ポリエステル
Ｂとが厚さ方向にＡ／Ｂ／Ｃの順に積層されてなるポリ
エステルフイルムであることを特徴とする難燃性印刷用
受容シート。
【請求項２】難燃元素がリンまたはハロゲンであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の難燃性印刷用受容シー
ト。
【請求項３】難燃元素がリンまたはハロゲンの化合物
からなる難燃剤として、線状ポリエステルＡ、Ｃおよび
Ｂに共重合されていることを特徴とする請求項１または
請求項２に記載の難燃性印刷用受容シート。
【請求項４】線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢが芳香
族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレングリコー
ルを主たるジオール成分とする線状ポリエステルである
ことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載
の難燃性印刷用受容シート。
【請求項５】線状ポリエステルＡ、ＣおよびＢの芳香
族ジカルボン酸がテレフタル酸または２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸であることを特徴とする請求項４に記載
の難燃性印刷用受容シート。
【請求項６】難燃元素が下記化１、化２および化３で
示されるリン化合物から選ばれた１種以上の化合物から
なる難燃剤として含有されていることを特徴とする請求
項１〜請求項５のいずれかに記載の難燃性印刷用受容シ
ート。【化１】【化２】【化３】式中、Ｒ₁、Ｒ₅はそれぞれ同じかまたは異なる基であ
って炭素数が１〜１８の炭化水素基をあらわし、Ｒ₂、
Ｒ₃はそれぞれ同じかまたは異なる基であって炭素数が
１〜１８の炭化水素基または炭素数が１〜１８のヒドロ
キシアルキル基または水素原子をあらわし、Ａ₁、Ａ₂
は炭素数が２〜８の２価または３価の有機残基をあらわ
し、Ｒ₄はカルボキシ基またはヒドロキシル基またはそ
のエステルをあらわし、Ｒ₆はカルボキシ基またはヒド
ロキシル基またはそのエステル、あるいは互いに下記化
４で示される基を介してＡ₂と環を形成する２価のエス
テル形成性官能基をあらわす。【化４】
【請求項７】難燃元素が下記化５、化６で示されるモ
ノアルキルアシッドホスフェート、ジアルキルアシッド
ホスフェートのいずれかの単独、または両者の混合物か
らなる難燃剤として含有されていることを特徴とする請
求項１〜請求項５のいずれかに記載の難燃性印刷用受容
シート。【化５】【化６】（式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基）
【請求項８】線状ポリエステルＡ、Ｃがリン元素を
１．０〜２．０重量％含有し、線状ポリエステルＢがリ
ン元素を０．２重量％未満含有することを特徴とする請
求項１〜請求項６のいずれかに記載の難燃性印刷用受容
シート。
【請求項９】線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状ポ
リエステルＢの厚さの０．０１〜３倍でかつ線状ポリエ
ステルＡ、Ｃの厚さが０．５〜２００μｍであることを
特徴とする請求項１〜請求項８のいずれかに記載の難燃
性印刷用受容シート。
【請求項１０】線状ポリエステルＡ、Ｃの厚さが線状
ポリエステルＢの厚さの０．０５〜１倍でかつ線状ポリ
エステルＡ、Ｃの厚さが１〜１００μｍであることを特
徴とする請求項９に記載の難燃性印刷用受容シート。